二氧化硫脲反应

二氧化硫脲

基本信息

英文名：Thiourea dioxide

分子式: CH4N2O2S

分子量:108.12 CAS No:1758-73-2 H.S. No: 2930.90.90

1.产品性能

(1).本品为白色晶体或淡黄色晶体 ，熔点126度时分解，水溶液呈弱酸性，是一种既无氧化性又无还原性的化合物。

(2).本品在酸性溶液中稳定，但在碱性条件下很易分解，生成还原性很强的亚磺酸，使本品具有可以控制还原作用。

(3).本品与保险粉相比，具有较高的还原电位，而且还原电位的下降速度慢，仅为保险粉还原电位降低数的1/5。

(4).本品安全性能好，生产和使用时无污染。.

产品用途

二氧化硫脲是保险粉的替代产品,具有还原性强,热稳定性好,储存运输方便等特点.该产品可作为还原剂,漂白脱色剂,塑料稳定剂,有机合成抗氧剂和感光材料的效化剂等.在印染,造纸等行业已得到广泛应用.在使用过程中无污染.

(1).印染工业用作还原剂 ，棉，毛，化纤的漂白还原剂和硫化染料的还原剂，分散染料的印花，纺织品的剥色，重新加工或除浮色等场合都可应用。

(2).造纸工业中用于纸浆漂白。

(3).摄像工业中作乳胶化剂，可使相纸曝光部分显示高稳定性。

(4).化纤改性催化剂，可使改性纤维不乏黄。

(5).有机合成中作抗氧剂。

3.产品技术指标

专业(行业)标准：中华人民共和国化工行业标准(HG/T 3258--2001)

执行标准：ZBG13003—90

CAS No.： 1758-73-2 (4189-44-0)

一、二氧化硫脲起源于纤维工业，从早期就被使用，近年在纸浆工业，化学工业，胶卷工业等也被使用。二氧化硫脲是稳定的化合物，使用时与其他还原剂相同，没有危险性，而且硫化物的臭气很少,作业环境及卫生方面都很安全。

・６・化学推进剂与高分子材料

Ｃｈｅｍｉｃａｌ

Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆ＰｏｌｙｍｅｒｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓ２００８年第６卷第３期

过氧化氢合成二氧化硫脲研究进展

崔建华１’２

（１．天津大学化工学院绿色合成与转化教育部重点实验室，天津３０００７２；２．黎明化工研究院，河南洛阳４７１０００）

摘

要：评述以水为溶剂间歇法合成二氧化硫脲的工艺，介绍了在提高收率、延长产品保质期等方

面的技术状况和最新进展，讨论了影响产品收率的因素，如物料百分比，溶剂，反应温度，反应时

间，添加剂种类，投料方式，ｐＨ值等。并对我国二氧化硫脲产业发展进行了展望。

关键词：二氧化硫脲；间歇法；合成；保质期；收率；研究进展

中图分类号：ＴＱｌ２３．６文献标识码：Ａ文章编号：１６７２—２１９１（２００８）０３—０００６—０４

二氧化硫脲（ｔｈｉｏｕｒｅａｄｉｏｘｉｄｅ）学名为亚氨基一氨

基一甲基亚磺酸（同分异构体为甲脒亚磺酸），分子式

ＣＨ４Ｎ２０２Ｓ，简称ＴＤ、ＴＵＤＯ或ＴＵＤ，是一种无

臭的白色粉末。其还原能力是保险粉（联二亚硫酸

钠）的５倍，且具有稳定性好、运输较安全、还原

效果好等优点，广泛用于纺织、造纸、感光材料、

化妆品等工业领域【ｌ】。ＴＤ在水中的溶解度（每１００９

水中溶解ＴＤ的质量／ｇ）见表ｌ【２】。．

表ｌＴＤ在水中的溶解度

Ｔａｂ．１ＴＤ

ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙｉｎｗａｔｅｒ

二氧化硫脲存在２种同分异构体：

兰≯ｓ≤等黔一《

（Ｉ）（１Ｉ）③具有原料易得，操作简单、易于工业化等优点，

目前国内外二氧化硫脲一般采用方法③制得。我国

是硫脲生产大国，占世界总产量的７０％左右，从

２０世纪８０年代初开始研究二氧化硫脲的合成工艺，

目前我国生产企业有１０多家，主要分布在河南与河

北两省，其中万吨级规模以上的生产企业仅河南宏

业化工有限公司一家，均采用以硫脲和过氧化氢为

原料的合成工艺。但普遍存在收率较低和保质期较

短的问题，文中研究了以硫脲和过氧化氢为原料的

合成方法。

以硫脲和过氧化氢为原料合成二氧化硫脲的反

二氧化硫脲的操作测定

1、试剂和材料

碳酸氢钠溶液 10g/L

硫酸溶液 1+8

碘标准溶液 0.1mol/L

硫代硫酸钠标准滴定溶液 0.1000 mol/L=0.2N

淀粉指示剂 5 g/L

2、分析步骤

称取0.5g试样（精确至0.0002 g），置于250ml容量瓶中，加水溶解、稀释至刻度，摇匀。

用移液管移取15ml试验置于250ml碘量瓶中，再用移液管移入25ml碘标准溶液，并快速加入50ml碳酸氢钠溶液，立即盖好瓶塞，水封。在暗处放置10min，用水冲洗瓶塞，加入10ml硫酸溶液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至呈浅黄色，加入3ml淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失且保持1 min（即为终点），同时做空白试验。

3、结果分析计算

以质量分数表示二氧化硫脲主含量计算: （V0－V）×C×45.05∕M

V0为滴定空白试验溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液后的体积，ml

V为滴定试验溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液后的体积，ml

C为硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液的实际浓度，mol/L

M为试样质量，g

注：硫酸（1+8）是容量比浓度。容量比浓度是指液体试剂相互混合或用溶剂（大多为水）稀释时的标示方法。例如：你所需要的硫酸（1+8），就是配置90ML的硫酸溶液，其中硫酸10毫升，80毫升的水，总体90ML。

研究了在ｐＨ为１１．３０的Ｎａ２ＣＯ３介质中，二氧化硫脲使２，４－二硝基酚还原成一红色化合物的反应条件，以及用分光光度法测定微量二氧化硫脲的最佳条件。该红色化合物的最大吸收波长为４８５ｎｍ，摩尔吸光系数为５６０Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ，线性范围为１￣５ｍｇ／２５ｍＬ。２，４－二硝基酚：0.25g+100ml水

常见技术问答第二十二期

1. 在活性染料长车印染工艺中如何使用二氧化硫脲？

答：活性染料可溶于水，能与纤维素纤维发生共价键结合，还可与蛋白质纤维、聚酰胺纤维形成共价键结合。染色成品色泽鲜艳，匀染性能良好，能掩盖部分织疵，皂洗牢度良好。但有些染料对酸或碱比较敏感，清洗时需要注意洗液的酸碱度，而且活性染料染色后需要加强皂洗，去除未固着和水解的染料。

在长车印染工艺中，因为清洗时间比较短，二氧化硫脲发挥作用缓慢，效果有效，故使用较多的是皂洗剂和分散剂，可以起到防沾污、防凝聚的作用。但单纯的皂洗剂不能去除某些染料，此时需要和二氧化硫脲共同使用。经了解，现在许多客户都自己在皂洗剂中添加一定比例的二氧化硫脲（5-10%），总体pH=10左右，使用量0.5-1g/L，70-80℃，时间10秒左右。因为二氧化硫脲为酸性物质，而皂洗剂为碱性物质，故其混合在一起时需要保证整体干燥，储存条件良好，以防其互相反应。

2. 常用纤维的一般鉴定方法有哪些，如何鉴定？

答：常用纤维的一般鉴定方法有燃烧法（通过燃烧观察现象）、溶解试验法（用不同化学试剂测溶解性）、染料着色试验法（同种染料不同纤维上染后颜色不同）和显微镜观察法（观察纤维的纵向和横截面的形状）等。

而平常最易使用的就是燃烧法，不同纤维燃烧的具体现象如下表所示

纤维种类 燃烧状态 燃烧时气味 残留物特征

靠近火焰时 接触火焰时 离开火焰时

棉麻 不熔不缩 立即燃烧 迅速燃烧 纸燃味 细而柔的絮状

丝毛 熔而卷曲 卷曲，熔化、燃烧 有时自灭 毛发燃味 松而脆的黑状

黏胶 不熔不缩 立即燃烧 迅速燃烧 纸燃味 少许灰白灰烬

涤纶 熔缩 熔融燃烧 有时自灭 有甜味 硬而黑圆珠状

腈纶 熔缩 熔融燃烧 冒黑烟 辛辣味 黑色易碎小珠

锦纶 熔缩 熔融燃烧 自灭 氨基味 棕色透明圆珠

3. 二氧化硫脲的检测误差有哪些？

答：最近经常有客户反应二氧化硫脲的含量检测问题，除了我们常说的人工操作误差之外，现将其他系统误差分析如下。