消泡剂在水性涂料中的作用机理及筛选方法
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水性涂料的组成及作用
苏州青田工程师著随着“碧水蓝天”的环保理念越来越深入人心,水性涂料也越来越受到市场的喜爱和关注。
那你知道水性涂料是怎样组成的?水性涂料的组成为水性树脂、颜填料、助剂、中和剂、水等。
水性涂料的组成及各组分在配方中的作用如下:
一、基料聚合物乳胶,层膜材料,
二、着色颜料,涂膜的着色,
三、体质颜料服装性能和涂膜性能的改变及调整降低成本
四、沉默自己改进,沉默性涂抹的致命性、光泽,降低成膜温度。
五、增稠剂调节涂料的粘度
六、分散剂促进颜料的分散和防止再凝聚
七、润湿剂改进颜料的润湿性
八、防霉剂防止涂料和涂膜长霉。
九、防腐剂防止涂料在储存过程中发生腐败。
十、消泡剂消除涂料生产和施工中的泡沫。
十一、防冻剂改进涂料的冻融稳定性。
十二、防锈剂防止涂料在金属容器中存放,时隔在金属表面涂装时生锈。
水性涂料基料主要有:
丙烯酸类树脂、醋酸乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、苯乙烯类树脂、氯乙烯树脂,含氟树脂、酚醛树脂,环氧树脂、醇酸树脂,氨基树脂、无机盐、无机-有机复合物等。
水性涂料的颜填料
主要有碳酸钙、滑石粉、瓷土、云母粉、硅藻土、重晶石粉、沉淀硫酸钡、凹凸棒土、白炭黑等。
消泡剂的原理、选用选择及使用方法消泡剂,也称消沫剂,是在加工过程中降低表面张力,抑制泡沫产生或消除已产生泡沫的食品添加剂。
我国许可使用的消泡剂有乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷等7种。
一、消泡剂原理其实,一般情况下消泡剂是通过两种途径来消除泡沫的。
1. 消泡剂在泡沫中扩散,扩散时在泡沫壁上形成双层膜,在此扩散过程中将具稳定作用的表面活性剂排开,而降低泡沫局部表面的张力,破坏泡沫的自愈效应,使泡沫破裂。
2. 消泡剂可能进入泡沫壁,但只散布到很有限的程度,与发泡剂一起形成混和的单层,若此种单层的内聚性不佳时,泡沫就会破裂。
凡能破坏泡沫稳定性的因素,均可用于消泡。
消泡剂大致可分两类: 一类能消除已产生的气泡,如乙醇等;另一类则能抑制气泡的形成如乳化硅油等。
最常用的是聚二甲基硅氧烷,也称二甲基硅油。
它表面能低,表面张力也较低,在水及一般油中的溶解度低且活性高。
有机硅消泡剂不仅能有效地破除已经生成的泡沫,而且可以显著地抑制泡沫,防止泡沫的生成。
它的使用量很少,只要加入起泡介质重量的百万分之一(1ppm),即能产生消泡效果。
有机硅消泡剂用途和应用领域广泛,在红霉素、洁霉素、阿维菌素、庆大霉素、青霉素、土霉素等发酵工业中用作消泡剂。
近来消泡剂的研究主要集中在有机硅化合物与表面活性剂的复配、聚醚与有机硅的复配、水溶性或油溶性聚醚与含硅聚醚的复配等复配型消泡剂上,复配是消泡剂的发展趋势之一。
就目前消泡剂而言,聚醚类与有机硅类消泡剂的性能最为优良,对这两类消泡剂的改性与新品种的开发研究也比较活跃。
二、消泡剂的用量和用法消泡活性物含量为100 % 的有机硅消泡剂较少直接用于生产过程,这不仅因成本高,而且少量使用时难奏效,用量多又会引起污染问题。
所以常用的大都是已配制成有机硅的质量分数为1%~2% 的消泡乳剂。
其用量根据工艺条件而适当变化。
水性涂料配方基础知识水性涂料配方体系水性涂料,包括水性木器漆是以水为分散介质和稀释剂的涂料;不常用的溶剂型涂料不同,其配方体系是一个更加复杂的体系;配方设计时,不仅要关注聚合物的类型、乳液及分散体的性能.还需要合理选择各种助剂并考虑到各成分之间的相互影响进行合理匹配;,有时还要针对特殊要求选用一些特殊添加剂,最终形成适用的配方;配方基本组成1 水性树脂:这是成膜的基料,决定了漆膜的主要功能;2成膜助剂:在水挥发后,使乳液或分散体微粒形成均匀致密的膜,并改善低温条件下的成膜性;3 抑泡剂和消泡剂:抑制生产过程中漆液中产生的气泡并能使已产生的气泡逸出液面并破泡;4 流平剂:改善漆的施工性能,形成平整的、光洁的涂层;5润湿剂:提高漆液对底材的润湿性能,改进流平性,增加漆膜对底材的附着力;6分散剂:促进颜填料在漆液中的分散;7 流变助剂:对漆料提供良好流动性和流平性,减少涂装过程中的弊病8增稠剂:增加漆液的黏度,提高一次涂装的湿膜厚度,并且对腻子和实色漆有防沉淀和防分层的作用;9 防腐剂:防止漆液在贮存过程中霉变;10 香精:使漆液具有愉快的气味11 着色剂:主要针对色漆而言,使得水性漆具有所需颜色;着色剂包括颜料和染料两大类,颜料用于实色漆不显露木纹的涂装,染料用于透明色漆显露木纹的涂装;12 填料:主要用于腻子和实色漆中,增加固体分并降低成本;13 pH 调节剂:调整漆液的pH 值,使漆液稳定;14 蜡乳液或蜡粉:提高漆膜的抗划伤性和改善其手感;15 特殊添加剂:针对水性漆的特殊要求添加的助剂,如防锈剂铁罐包装防止过早生锈、增硬剂提高漆膜硬度、消光剂降低漆膜光泽、抗划伤剂、增滑剂改善漆膜手感、抗粘连剂防止涂层叠压粘连、交联剂制成双组分漆,提高综合性能、憎水剂使涂层具有荷叶效应、耐磨剂增加涂层的耐磨性、紫外线吸收剂户外用漆抗老化,防止发黄等;16 离子水:配方设计时往往还要添加少量的去离子水以便制漆;水性树脂水性漆配方中,基料是形成漆膜并决定漆膜性能的关键组分;配方设计时应尽量提高水性树脂的用量,占体积比的60-70%,使得漆液中的有效成膜物含量尽可能多,这样才能保证制成的漆一道涂装漆膜较厚,丰满度高;水性丙烯酸树脂、丙烯酸乳液acrylic emulsions,由于其通用性,耐候性及多样性,已在涂料行业的各个领域得到了广泛应用;水性丙烯酸乳液由丙烯酸酯单体为主的乙烯基单体经乳液聚合而成;聚合过程中添加了乳化剂、稳定剂、pH调节剂等各种助剂,体系相当复杂;水性丙烯酸乳液制成的漆膜有良好的耐候性,不易黄发,硬度高,光泽好;近年来,随着水性丙烯酸乳液聚合技术的不断发展,多相聚合,核壳技术,自交联技术及高分子表面活性剂的应用,和核壳聚合等技术进一步改进和提高了水性丙烯酸乳液的性质,使得水性丙烯酸乳液的适应不同施工和使用条件的需要,用武之地得到不断的扩大;现在,水性丙烯酸乳液的应用已扩展到性能要求更高的工业用途领域聚氨酯分散体聚氨酯材料是分子结构中具有氨基甲酸酯结构的一类大分子化合物的总称,通常由二异氰酸酯和多元醇经聚加成反应制成;聚氨酯高分子既具有使其形成物理性交联的极性官能团,又具有非极性的及柔性的链段;使用得当,其极性管能团还可以进行进一步的化学交联;这些分子特性使得聚氨酯材料具有高强度,韧性及抗溶剂的能力;聚氨酯作为一种强度高,耐候性好,附着力强的优质材料,已在涂料领域得到广泛的应用;根据制备聚氨酯所用的异氰酸酯类型,聚氨酯乳液和相应的漆可分为脂肪族型和芳香族型两大类;脂肪族的漆膜有优异的耐候性和抗黄变性; 芳香族水性聚氨酯多用来做室内装饰漆;按聚合得到的粒子大小有聚氨酯乳液和聚氨酯分散体Polyurethane Dispersions PUD 两类;水性聚氨酯分散体,采用独特的工艺将聚氨酯颗粒分散在水中,从而达到以水为载体的成膜作用;与其它乳液成膜机理相近,成膜的效果取决于颗粒间高分子相互渗透的能力;为增加渗透,一方面聚氨酯分子链要足够柔软,流动性好;另一方面,乳液颗粒要尽可能的小,这样可以增加颗粒间的接触面积,减少高分子的移动距离;水性聚氨酯分散体通常有纳米级的粒径,外观半透明甚至完全透明,是最好的水性漆基料之一;水性聚氨酯分散体有时被称为纳米乳液,以区别于外观呈白色的普通乳液;水性丙烯酸乳液水性丙烯酸乳液配方需要考虑的问题:水性丙烯酸树脂组成在调制水性漆配方时,乳液原料的选择是工程师最重要的决定;涂料的主要性能是由树脂决定的;由水性丙烯酸酯乳液,包括聚苯乙烯-丙烯酸酯乳液种类繁多,市场上鱼目混杂;而不同的水性丙烯酸酯树脂组成对其水性漆成膜性及成本的影响很大;这里对几个影响因素进行简单讨论;1苯乙烯聚丙烯酸酯乳液引入该单体的主要原因是其可提供较高的玻璃化转发温度Tg, 从而提高成膜的硬度;另一个原因是成本;苯乙烯在包装工业上用量极大,是石油工业最重要的,成熟的下游产品之一,价格低但受宏观经济影响大;然而引入苯乙烯,特别是其含量高于总单体量的15%以上时,也会给水性漆成膜性带来许多负面影响;首先,含苯乙烯的聚合物链段缺乏柔韧性,宏观上表现为水性漆成膜硬而不韧;还有苯乙烯所含的苯环,是紫外光的吸收体,该单体含量高时,紫外线通过相邻苯环会对聚合物链有剪切反应,从而使水性漆漆膜发脆,光泽度下降,寿命降低;苯乙烯的结构也决定了它对很多有机溶剂有亲和力,水性漆漆膜的耐溶剂性也不其它的树脂有明显差距;2丙烯酸酯类单体丙烯酸酯类单体种类很多,性能及价格相差很大;国内最常用的是丙烯酸丁酯,改单体成本最低,是大多乳液厂家用于与苯乙烯配套,制造廉价墙漆的乳液的单体;其功用是提供水性漆漆膜的柔韧性;由于丙烯酸酯聚合物主链上不含除酯基以外的基团,主链及酯基侧链柔韧性均好好,使水性漆漆膜缺乏硬度;这类聚丙烯酸酯乳液虽然是建筑内外墙涂料的选择,但作为对硬度及韧度要求都高的的木器漆来讲,性能就不够了;3甲基丙烯酸酯类单体甲基丙烯酸酯类单体,比丙烯酸酯单体在性能上又上了一个台阶;由于甲基丙烯酸酯类聚合物主链上多了甲基,使其主链的活动性受到限制,主链钢性增强,同时酯基侧链有提供了柔韧性,使得甲基丙烯酸酯类单体具有硬度和韧性的最佳平衡,比如聚甲基丙烯酸甲酯甲甲酯就是人们俗称的有机玻璃;甲基丙烯酸酯类单体,由于不含苯环,使其比起苯乙烯类单体在抗紫外侵蚀,耐久性,及抗溶剂性方面都比苯乙烯有明显优势;综上所述,水性丙烯酸酯树脂制造商对单体的选择很多,不但可以变换其种类,又可变换相对比例和成分;水性涂料厂家在选择水性丙烯酸酯乳液时,不能只考虑“纯丙”或“苯丙”这些空洞概念词汇,应该以水性丙烯酸酯树脂及其配方的实际性能为衡量标准;在选择水性丙烯酸酯乳液时,不能只考虑“纯丙”或“苯丙”这些空洞概念词汇,应该以水性丙烯酸酯树脂及其配方的实际性能为衡量标准成膜助剂构成乳液或分散体的聚合物通常具有高于室温的玻璃化温度;为了使乳液粒子很好地融合成为均匀的漆膜,必须使用成膜助剂降低最低成膜温度MFFT;成膜助剂是一类小分子有机化合物,存在于漆膜中的成膜助剂最终会逐渐逸出并挥发掉;多数成膜助剂是涂料有机挥发物VOC的重要组成部分,因此成膜助剂该用得越少越好;选用成膜助剂要优先考虑不属于VOC限制范围,但挥发性不得太慢、成膜效率还要高的化合物;成膜助剂的量取决于配方中乳液或水分散体的用量和玻璃化温度;乳液或水分散体用量大以及聚合物的Tg 高,成膜助剂的用量也要大,反之用量少,配方设计时,首先考虑成膜助剂大约占乳液的或水分散体的3%-5%,或占乳液或分散体固体分的5 %~15%;但是,对Tg 超过35℃的聚合物乳液可能要提高成膜助剂的用量才能保证低温成膜的可靠性,这时应逐渐提高成膜助剂的用量,直至低温10℃左右或更低涂装能形成不开裂、不粉化的均匀漆膜为止,找出成膜助剂的最低用量;成膜助剂的用量达乳液或分散体的15%或者更高是不可取的,应考虑更换其他成膜助剂再试;除降低最低成膜温度和提高漆膜致密度外,成膜助剂还能改善工性能,增加漆的流平性,延长开放时间,提高漆的贮存稳定,特别是低温防冻性;水性涂料的成膜助剂一般为醇醚类型的溶剂,最为常用的是二乙醇醚类、丙二醇醚类以及N-甲基吡咯烷酮等成膜助剂,并具有高低沸点之分;水性涂料在夏季施工时,水分挥发较快,即表干相对过快,有部分水分可能会在未干透之前封闭在涂膜内,导致涂膜发白或是流平不好的弊端;因而,可通过添加少量适当而合适的高沸点溶剂来延缓涂膜的干燥速度,延长涂膜的开放时间,改善其施工性能和涂膜外观;在冬季里,由于气温较低,水性涂料的干燥速度较慢,也即水的挥发较慢,但成膜助剂相对比水挥发快一些,或许部分不水一起蒸发,使水性涂料不能形成致密的涂层,导致水性涂料的涂膜存在发白和开裂的现象;所以添加成膜助剂时,一定要考虑克服水性涂料在不同季节的施工性,同时还要考虑其尽可能干燥速度快一些,这也是水性涂料最难的技术要点,尤其是Tg 较高的丙烯酸分散体更是难解决的问题;因此,多种成膜助剂来搭配是最好的选择;成膜助剂有一个不树脂体系的相容性问题,在一个体系中很好的成膜助剂在另一种水性木器漆中可能造成体系不稳定,或者起严重,或者重涂性不良;配方设计时要充分考虑到这一点,并且过试验选取最佳成膜助剂及其用量;消泡剂和抑泡剂消泡剂是水性涂料中最难控制消泡不流平达到平衡的助剂之一;漆液在涂装中因搅动会产生气泡;存在于漆液中的气泡如不及时消除,漆膜干后,形成不可接受的瑕疵;漆液在生产过程中、泵送和灌装时也会产生气泡;消泡是配方设计过程中不可忽略的因素,消泡剂的消泡机理是通过润湿渗透到由体系产生的泡沫薄膜上且不断要在薄膜上扩散,使泡沫薄膜的表面张力不平衡而破泡;一般来说,消泡剂分为抑泡剂和破泡剂两种,抑泡剂的作用是抑制水性涂料在外力的作用下泡沫产生,而破泡剂主要是在已生成泡沫膜的表面迅速散布,破坏气泡的弹性膜,使之破裂,但常常两种搭配使用效果比较好,否则至少要选择一种有效的消泡剂;多数消泡剂,特别是机硅消泡剂,在用量过大时会使湿漆膜产生缩孔,因而消泡剂的用量以能基本消除气泡为原则,不可过度追求消泡效果,以免出现缩孔等副作用;对于水性木器漆,矿物油类消泡剂比有机硅消泡剂的宽容性大,添加稍多不容易出现严重的缩孔,可以优先考虑选用;目前市场上已有很多消泡剂,其选择要非常谨慎,可以从几个方面加以注意:1、受控相容性,即是要达到消泡和表面效果的平衡,既要消泡,又要防止缩孔、流平性差等缺陷;2、根据施工条件和方法进行消泡,例如刷涂、喷涂以及辊涂面临不同的起泡程度,也意味着不同的消泡剂选择;3、抑泡和破泡的平衡,可根据不同加工和施工方式,合理搭配;4、长效消泡性能;许多消泡剂在漆液贮存过程中会逐渐减弱其消泡性能,在设计配方时应使漆中的消泡剂含量偏高一些;消泡剂的用量占整个配方的0.05%~0.5%,最好在0.1%左右,如果所用的消泡剂添加量超过0.5%才有好的消泡效果的话,应考虑更换消泡剂;不同的树脂体系对消泡剂的敏感程度不同; 水性消泡剂选定的类型和用量必须根据不同的体系,通过实验来确定;润湿流平剂润湿流平剂能有效地降低体系的表面张力,显着改善水性木器漆的施工效果;加入润湿流平剂后漆对底材的润湿性能和渗透性增加,漆液的流平性得到改善,有时还能克服缩边镜框效应问题;更重要的是流平剂能解决常见的缩孔问题,特别是过度使用消泡剂后引起的缩孔;过量的流平剂会抵消消泡剂的消泡作用,使得漆液在施工时产生气泡,有的还有明显的稳泡作用,所以应尽量选用流平性好、起泡性低、稳泡性小的润湿流平剂;流平剂不消泡剂的配合,包括品种的选择和用量的控制,是水性木器漆配方研究的重点.理想的润湿剂应当包含以下几个方面:1. 有效降低体系的表面张力能力,改善其对基材的润湿性和渗透性;2. 尽可能低起泡性、稳泡;3. 尽可能低的水敏感性;4. 不影响层间附着力;5. 良好的表面张力平衡,既能提高基材润湿,又不因过度降低表面张力而影响流平或产生缺陷;流平剂一般用量在0.1%~1.0%,最好控制在0.3%左右,当消泡剂超量时,为了克服缩孔,流平剂的用量甚至会超过1%;腻子配方中可不用流平剂;流变助剂流变助剂提供低剪切条件下的流平效果,使涂刷后的漆液能尽快流平,减少刷痕,避免飞溅,但是随着干燥时间的推移这种流平作用减弱,漆膜固定,又可避免漆液在垂直面上产生流挂;流变助剂从性能上可分为高、中、低三种剪切黏度的类型:低剪切黏度的流变助剂能够提供罐内黏度,防止颜料沉降,并有效的控制漆液在立面作业时产生的流挂;提供中高剪黏度的流变助剂能很好的提高水性涂料的丰满度和流平性,而与用提高高剪切黏度的流变助剂则帮助流平、防止飞溅以及提高辊、刷涂施工性能;所以,流变助剂的种类和用量必须根据施工的要求及体系来选定,一般根据施工方法的不同来选定流变助剂类型,往往通过三种剪切黏度的流变助剂来搭配才能达到所需施工效果;聚氨酯缔合型增稠剂是目前在水性涂料中应用最广泛的,但是该类增稠剂在水性涂料体系中的选定不配方中其他成分有密切的联系;如增稠效果不水性涂料中的聚合物颗粒大小和疏水性以及助溶剂有很大的关系,如果水性涂料中的聚合物颗粒越小,越疏水,以及助溶剂在聚合物中的分配系数越高,其增稠效率就高,否则该类增稠剂添加很大量都没达到所需的黏度;同时,建议用水稀释后,在合理的剪切力下加入,否则也有可能不体系发生絮凝,产生颗粒;表面控制助剂表面控制助剂的种类和作用包括:1、改善流动和流平;2、降低摩擦系数,增滑;3、增强抗划伤能力;4、抗粘连;5、增强哑粉等的排列;6、特殊手感,如柔感等;7、其他,如改善涂膜的耐水性、耐污性等;它们一方面通过均衡干燥过程的表面张力,实现均匀干燥和流动,降低表面粗糙;另一方面在干燥过程中集中在表面,形成光滑涂膜,增加滑度和其他特殊性能;这类助剂主要有两种:1. 有机硅:这类表面控制助剂,添加量很少就能征有效的提高涂膜的抗刮耐磨性等性能,一般与体系的相容性差,如果选择不当,往往会影响涂膜的光泽度及涂膜层间的附着力;2. 蜡乳液,例如棕榈蜡和聚乙烯蜡:一定程度影响涂膜的光泽度,这不其的粒径大小及分布有关;蜡乳液要加至配方总量的2%~8%才会有明显的效果,过多的蜡乳液影响漆膜强度并降低层间附着力,推荐的最佳用量为3%~5%;腻子不用蜡乳液,除非有特殊的表面效果要求;一般实色漆中多不必加蜡乳液;有时蜡乳液可用蜡粉代替;采用两种类型的表面控制剂搭配效果更佳,但以下几个方面要非常注意:1. 是否严重影响涂膜光泽度;2. 对层间的附着力的影响;3. 稳泡性评估;4. 体系的储存稳定性;消光剂消光剂是用来调控水性涂膜光泽度的添加剂,以满足当今市场哑光漆主流产品广泛需求;消光剂的消光机理是能有序地排列在涂膜表面,使涂膜表面凹凸不平,造成照在涂膜表面的光线漫反射,从而达到消光的目的;水性涂料中应用的树脂固含量比较低,制成水性涂料的有效成分不高,加上是分散体系,因而水性涂料的消光比较容易,但不同水性树脂体系的消光难易都不一,一般丙烯酸乳液比水性聚氨酯分散体相对较好消光,但在防沉降性能方面比水性聚氨酯分散体系好一些; 所以消光粉的选定必须要考虑其在不同的体系和用途来评定;消光剂尽可能选定其的折射指数不水性树脂的折射指数相近,减少对涂膜的透明度影响,同时,还要考虑其在体系中的消光效果、分散性、防沉性及手感;防腐剂水性涂料是水基体系,在生产过程中较易带入细菌,在储藏过程中都较易被微生物降解,因而,在配方设计时应适当添加防腐剂的类型和用量,防止体系和涂膜的腐败;从环保的角度考虑,应使用较低毒的防腐剂,另外还要注意与体系的匹配性,以及在添加时必须用水稀释后方可,否则,会与体系发生絮凝及不良的现象;一般来说,对于异噻唑啉酮类防腐剂用量在0.1%已足能防止漆液在贮存过程中霉变;加0.1%的防腐剂后,密封贮存两三年不成问题;酸碱度调节剂水性涂料有必要时还可能要调pH 值;多数乳液或水分散体生产时已将pH 值调为8~9,制漆时不必再用pH调节剂;如果pH 值有偏差制漆过程中要加0.05%~0.1%的pH 调节剂,将漆液的pH 值调至7~9;许多水性木器漆只有在中性至微碱性条件下才能稳定,当pH 值过高或过低时,漆液可能会产生絮凝、沉淀、返粗、施工性能恶化等现象;不同的体系的pH 值的要求都不一样,所以,水性涂料的pH 值是根据体系的不同来调整,同时要考虑不配方中防腐剂的匹配;还要注意的是添加时必须用水以倍数来稀释,以免引起体系产生颗粒;颜料和填料实色漆中,以白漆为例,钛白粉用量要能保证漆膜有足够的遮盖力,钛白粉的用量不应低于13%,但也不必高于22%,这种;情况不溶剂型白漆是一样的;填料可少加或不加;然而,水性腻子中必须加少量填料,如滑石粉、重钙以及硬脂酸锌等,总用量在15%~30%之间均可;填料越多,腻子的透明性越差,但填隙性越好;着色剂包括颜料和染料两大类,颜料用于实色漆不显露木纹的涂装,染料用于透明色漆显露木纹的涂装;配方中有颜填料时要加入颜填料总量2%~10%的润湿分散剂帮助颜填料的分散;其他添加剂1. 香精:香精的用量只要能起到改善漆液的气味作用即可,用量0.05%左右已足够,个别情况可高至0.1%,当然也可以不用;2.紫外线吸收剂:室内用水性木器漆很少用紫外线吸收剂,对用TDI 制的乳液或水分散体生产的清漆以及户外用漆,特别是户外用白漆最好添加紫外线吸收剂,以阻止光降解和降低光致发色的速度;。
水处理消泡剂的作用原理
水处理消泡剂的主要作用是抑制水中的气泡形成和存在。
它通过以下几种机制发挥作用:1. 降低水的表面张力。
消泡剂分子中含有覆盖气泡表面的活性基团,这些基团可以降低水的表面张力,从而抑制气泡的形成。
2.改变气泡表面性质。
消泡剂分子吸附到气泡表面,形成保护层,增加气泡的稳定性,防止气泡过快上浮破裂。
3.气泡隔离和团聚。
某些消泡剂分子之间有相互作用力,可以使气泡聚集在一起,减少气泡数量。
还可以使气泡与水分离,浮于水面。
4.改变溶液流动性。
消泡剂的使用可以降低溶液的黏度,增强其流动性,有利于气泡的排出。
5.改变液面张力梯度。
消泡剂的非均匀分布会形成液面张力梯度,从而产生马鲁旺力,抑制气泡上浮。
6.抑制气核的形成。
消泡剂吸附在容器壁面,可以抑制气核的形成,从源头抑制气泡。
以上是水处理消泡剂的主要作用机制。
不同类型的消泡剂,发挥这些作用的程度又有所不同。
合理选择和使用消泡剂,可以有效控制水体系中的气泡,达到处理目的。
消泡方法及化学消泡剂机理消泡是指在液体中去除或减少气泡的过程。
在许多工业生产过程中,气泡的存在会对产品质量造成影响,因此需要采取措施来消除气泡。
消泡剂是一种能够有效消除气泡的化学物质,它能够降低液体表面的张力,使气泡破裂和消散。
下面将介绍消泡的方法以及化学消泡剂的机理。
消泡的方法主要包括物理消泡和化学消泡两种。
物理消泡是通过改变液体的流动状态和表面张力来消除气泡。
常用的物理消泡方法包括振荡、超声波和真空处理等。
振荡是通过机械振动或液体激振来破坏气泡的稳定性,使其破裂消散。
超声波消泡是利用超声波的高频振动作用于液体,产生剧烈的液体流动和涡流,从而破坏气泡的稳定性。
真空处理是将液体置于真空环境中,利用气泡内部的气体膨胀和液体表面张力的力量,使气泡破裂消散。
化学消泡剂是一种能够降低液体表面张力的化学物质。
它们一般是表面活性剂,能够在液体表面形成一层薄膜,阻止气泡的形成和稳定。
消泡剂分为水溶性和油溶性两种。
水溶性消泡剂主要用于水基液体中,如洗涤剂、乳液等。
油溶性消泡剂主要用于油基液体中,如润滑油、涂料等。
消泡剂的选择要根据液体的性质和工艺要求来确定。
消泡剂的机理主要包括两种:一是破坏气泡的稳定膜,二是降低液体表面张力。
破坏气泡的稳定膜是指消泡剂能够与气泡表面的有机物质相互作用,破坏气泡的稳定性。
气泡表面的有机物质一般是由溶解在液体中的油脂、蛋白质等组成的。
消泡剂能够与这些有机物质发生作用,改变其表面性质,使气泡失去稳定性,破裂消散。
降低液体表面张力是指消泡剂能够降低液体表面的张力,使气泡不易形成和稳定。
液体表面的张力是由液体分子间的相互作用力所决定的,消泡剂能够与液体分子相互作用,改变液体分子的排列方式,降低液体表面的张力。
降低液体表面张力可以使气泡的内压增大,从而使气泡破裂消散。
化学消泡剂的机理是比较复杂的,它涉及到表面化学、界面化学和胶体化学等多个领域的知识。
消泡剂的选择和使用要考虑到液体的性质、工艺要求和经济成本等因素。
水性涂料用消泡剂种类及消泡原理第一篇:水性涂料用消泡剂种类及消泡原理各种消泡剂的种类和分类介绍一、按成份分为1、天然油脂(即豆油、玉米油等)优点:来源容易,价格低,使用简单;缺点:如贮存不好,易变质,使酸值增高。
2、聚醚类消泡剂种类挺多,主要有以下几种:a.GP型消泡剂以甘油为起始剂,由环氧丙烷,或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物进行加成聚合而制成的 GP型的消泡剂亲水性差,在发泡介质中的溶解度小,所以宜使用在稀薄的发酵液中。
它的抑泡能力比消泡能力优越,适宜在基础培养基中加入,以抑制整个发酵过程的泡沫产生。
b.GPE型消泡剂即泡敌在GP型消泡剂的聚丙二醇链节末端再加成环氧乙烷,成为链端是亲水基的聚氧乙烯氧丙烯甘油,也叫。
按照环氧乙烷加成量为10%,20%,……50%分别称为GPE10,GPE20,……GPE50。
GPE型消泡剂亲水性较好,在发泡介质中易铺展,消泡能力强,但溶解度也较大,消泡活性维持时间短,因此用在粘稠发酵液中效果较好。
c.GPES型消泡剂:有一种新的聚醚类消泡剂,在GPE型消泡剂链端用疏水基硬脂酸酯封头,便形成两端是疏水链,当中间隔有亲水链的嵌段共聚物。
这种结构的分子易于平卧状聚集在气液界面,因而表面活性强,消泡效率高。
3、高碳醇高碳醇是强疏水弱亲水的线型分子,在水体系里是有效的消泡剂。
七十年代初前苏联学者在阴离子、阳离子、非离子型表面活性剂的水溶液中试验,提出醇的消泡作用,与其在起泡液中的溶解度及扩散程度有关。
C7~C9的醇是最有效的消泡剂。
C12~C22的高碳醇借助适当的乳化剂配制成粒度为4~9μm,含量为20~50%的水乳液,即是水体系的消泡剂。
还有些成酯,如苯乙醇油酸酯、苯乙酸月桂醇酯等在青霉素发酵中具有消泡作用,后者还可作为前体。
磷酸三丁酯(CAS:126-73-8)做为古老的消泡剂,仍然被工业界广泛使用着,因其极低的表面张力(27.79 25℃),极低的水溶性(0.61 25℃,溶剂溶于水),消泡效果显著,但因其有刺激性及一定的毒性,较多用于不与食品/日用化妆品接触的其他工业。
涂料消泡剂种类涂料消泡剂是专用于涂料中控制气泡生成和增加涂膜平整度的一种添加剂,它可以改进涂膜性能,提高涂布质量。
消泡剂的作用是在涂料表面:降低表面张力,破坏气泡的壁膜,促使气泡逸出,从而使涂膜表面光滑,避免涂膜表面出现缩孔。
1.有机硅消泡剂有机硅消泡剂也叫做有机硅聚合物,是涂料消泡剂中使用最广泛的消泡剂之一。
它具有优异的消泡效果和抗粘性能力,能抑制泡沫产生并增加涂膜的平整度。
有机硅消泡剂通常可用于各种水性涂料、溶剂性涂料、UV涂料、树脂涂料,以及橡胶、塑料、泡沫等领域的添加。
2.聚酯型消泡剂聚酯型消泡剂是以聚酯材料为主要原料制造而成的消泡剂。
它具有良好的对泡稳定性能和涂布性能,有效地改善了涂膜表面的质量,可以用于制造各种涂料产品。
3.固体蜡消泡剂固体蜡消泡剂是一种在涂料中添加的微粒状的颗粒物,它的消泡原理是通过在涂膜表面形成一定的透明薄膜,阻止气泡的形成和破裂。
它具有高的消泡效果、高的稳定性和很好的造膜能力,通常适用于一些高分子含量的涂料体系中。
4.矿物油型消泡剂矿物油型消泡剂是以矿物油为基础原料制造而成的消泡剂。
它可以降低涂料表面的张力,促使气泡逸出,从而达到消泡的效果。
它的涂墙效果优良,且具有很好的稳定性和耐久性。
6.肥皂型消泡剂肥皂型消泡剂是一种以油酸、吡啶、脂肪醇等为主要原料,在一定条件下反应制得的消泡剂。
它具有广泛的适应性和很好的降低表面张力的能力,通常适用于各种溶剂和水性涂料和使用。
综上所述,涂料消泡剂种类繁多,各具特点,使用需按照实际需求进行选择。
在使用涂料消泡剂的过程中,应严格按照生产工艺流程,控制添加剂的使用量,避免过量使用,影响涂膜性能和质量。
水性涂料助剂的详解概要一、湿润分散剂二、消泡剂三、增稠剂四、成膜助剂五、防腐防霉防藻剂六、其它助剂湿润分散剂水性涂料是以水为溶剂或分散介质,水的介电常数大,所以水性涂料主要是通过双电层重叠时的静电斥力来稳定的。
另外,水性涂料体系中,也往往有高聚物和非离子型表面活性剂,它们吸附在颜料填料表面上,形成空间位阻而使分散体稳定。
所以水性涂料和乳液是以静电斥力和空间位阻二者共同作用而达到稳定结果的。
其缺点是抗电解质性差,尤其是对高价的电解质。
1.1 湿润剂水性涂料用湿润剂分阴离子型和非离子型。
湿润剂和分散剂配合使用能取得理想的结果。
湿润剂的用量一般为千分之几。
其负作用是起泡和降低涂膜的耐水性。
湿润剂的发展趋势之一是逐步取代聚氧乙烯烷基(苯)酚醚(APEO 或APE )类湿润剂,原因是其导致大白鼠雄性激素减少,干扰内分泌等。
在乳液聚合时,聚氧乙烯烷基(苯)酚醚被广泛用作乳化剂。
双胞表面活性剂也是新发展。
它是由间隔基连接的两个双亲分子。
双胞表面活性剂最显著的特点是临界胶束浓度(CMC )比其“单胞”表面活性剂低一个多数量级,其次是高效。
如TEGO Twin 4000 ,它就是双胞硅氧烷表面活性剂,并具有不稳泡和消泡性。
Air Products 开发了双胞表面活性剂(Gemini surfactants )。
传统的表面活性剂具有一个疏水基的尾和一个亲水基的头,而这种新表面活性剂却具有二个亲水基和二个或三个疏水基,是一种多功能表面活性剂,称为乙炔二醇类,产品如EnviroGem AD01 。
1.2 分散剂乳胶漆用分散剂分为四大类:磷酸盐类分散剂、多元酸均聚物分散剂、多元酸共聚物分散剂和其他类分散剂。
磷酸盐类分散剂中用得最多的是聚磷酸盐,如六偏磷酸钠、多聚磷酸钠(Calgon N,德国BK Giulini化学公司产品)、三聚磷酸钾(KTPP)和焦磷酸四钾(TKPP )。
其作用的机理是通过氢键和化学吸附,起静电斥力稳定作用。
消泡剂消泡机理、应用及评价方法介绍张利国【摘要】综述了泡沫及稳定机理、泡沫的消除方法,重点介绍了消泡剂的不同种类及其应用、消泡机理以及在使用过程中常见问题和注意事项,并对消泡剂的性能评价方法和其相关内容进行总结与展望.【期刊名称】《日用化学品科学》【年(卷),期】2018(041)002【总页数】5页(P40-44)【关键词】泡沫;消泡剂;机理;性能评价【作者】张利国【作者单位】中国日用化学工业信息中心,山西太原030001【正文语种】中文【中图分类】TQ423.95在工业生产和日常生活中,由于多种原因会产生大量泡沫,而起泡性能良好的物质称为起泡剂,一些阴离子表面活性剂如脂肪酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠等具有良好的起泡性能。
应注意的是,起泡剂只是在一定条件下(搅拌、通气等)才具有良好的起泡性能,形成的泡沫也不一定持久。
一般来说,凡能使液体表面张力降低,膜强度增高的起泡剂,不论生成的泡沫是否稳定,均具有较高的起泡力。
笔者对泡沫及其稳定原理、泡沫消除方法进行了较详细总结,同时介绍了消泡剂的作用机理及其性能评价方法并对相关内容进行了展望。
1 泡沫稳定原理泡沫的研究最早可以追溯到柏拉图时代[1],但几百年来人们对泡沫的定义一直没有形成统一认识。
美国胶体化学家L.I.Osipow[2]和道康宁公司的R.F.Smith[3]从泡沫的密度方面对泡沫进行了定义;日本的伊藤光一从泡沫结构角度对泡沫进行了定义,但忽略了气泡间的相互联系;我国著名的表面物理学家赵国玺教授对泡沫的定义为:泡沫是气体分散于液体中的分散体系,气体是分散相(不连续相),液体是分散介质(连续相),液体中的气泡上升至液面,形成少量液体构成的以液膜隔开气体的气泡聚集物。
目前国内外学者一致认为:泡沫本身是一种热力学不稳定体系,当气体进入含有表面活性剂的溶液中时,便会形成长时间稳定的泡沫体系[4]。
1.1 衰减机理在重力和压力差的共同作用下,泡沫液膜会不均衡的流动排液,气泡中的气体也会因为泡膜两边压力差不断发生扩散渗透,泡沫不稳定性主要从动力学方面得以体现。
消泡剂在水性涂料中的作用机理及筛选方法
随着人们环保意识的不断增强,世界各个国家都相继制定了挥发性有机化合物(VOC)的限量标准和法规。
溶剂型涂料中VOC的含量一般为45%左右,在生产、施工过程中排放的VOC 对空气质量产生一定影响;其贮存、运输存在易燃、易爆等安全隐患。
水性涂料具有绿色环境友好、节能安全、使用方便等特点,在各国得到了迅速发展。
水性涂料特别是以各类乳液为基料的水性工业涂料,由于其基料本身的特点以及对涂膜表面状态的高要求和对施工性的高要求,在配方设计过程中需要加入多种助剂,其中消泡剂的选择至关重要。
如果涂料中存在较多的气泡就会降低生产效率,延长生产时间,而且给涂膜带来表面缺陷,如:火山口、针孔等。
1.水性涂料消泡剂
1.1气泡产生的原因
泡就是指稳定在液体或涂料中的气泡。
气泡的产生原因:
(1)涂料生产时搅拌产生气泡;
(2)在施工过程中产生气泡,如辊涂或无气喷涂等;
(3)涂料在固化过程中反应产生气体;
(4)在多孔基材上施工产生气泡,如木材、石材或水泥板材。
泡的种类一般分为干泡和湿泡,涂料中多为湿泡。
泡的稳定因素一般是表面活性剂的作用。
在涂料应用过程中,表面活性剂可能是乳化剂、基材润湿剂、润湿分散剂、树脂基料本身等。
表面活性剂具有两性的分子结构,其中亲水的分子部分渗入至极性液体中,疏水的分子部分朝向气相中。
表面活性剂在液/气界面定向排布,形成单层膜。
由于空气密度小于液体,因而气泡将向液体表面迁移,当气泡到达不含表面活性剂的液体表面时,气泡会破裂。
泡内的空气消散,先前在气泡周围的液体又融合在一起,因此纯液体(不含表面活性剂的液体)不存在泡沫的问题。
纯净液体的表面张力几乎为恒定值,这一性质使气泡层膜失去弹性,上升到表面的气泡在排液效应下破裂。
当液体中有表面活性剂存在,球状气泡上升,变成稳定的大泡,虽然这些气泡向空气界面上升,但它们被表面活性剂分子层围住。
在空气界面上也有一层表面活性剂分子的表面膜,因此当气泡上升至表面时,形成双层膜。
当双层膜的厚度达到某一微米值时,这些细小的表面泡沫很稳定,较难消除。
泡的稳定机理:(1)静电排斥作用。
随着双层膜液体因重力的作用逐渐排出,两个表面
相互贴近,表面活性剂的极性端或电荷端将相互排斥,从而阻止膜层中的液体进一步流向液相,如果出于平衡状态的双层膜厚度大于临界膜厚,气泡将稳定存在。
(2)表面效应。
如吉布斯-马拉格尼现象(液体具有从低表面张力区域向高表面张力区域流动的特性),它会阻碍泡沫层内液体的流出。
(3)泡沫双层膜的吉布斯-马拉格尼弹性。
当泡沫层变形时,它会使泡沫表面积增大,作为结果,单位面积上的表面活性剂的浓度降低,同时表面张力相应地升高,为使表面张力达到尽可能低的水准,拉紧的薄膜就像有弹性的皮一样收缩,这就使得泡沫仍然保持完好。
1.2消泡剂和脱泡剂的作用机理
为了解决水性涂料中泡的问题,试验一般会选择消泡剂或脱泡剂,消泡剂和脱泡剂必须具备的特性有:(1)不能溶解在被消泡体系中;(2)比体系更低的表面张力;(3)高的渗透能力——渗透系数E为正值;(4)高的铺展能力——展布系数S为正值。
一方面消泡剂的有效成分在涂料中必须不相容。
另一方面为避免产生类似缩孔那样的缺陷,消泡剂又必须与涂料基料尽可能地相容。
因此,每种消泡剂都必须在相容性和可控的不相容性上取得良好的平衡。
消泡剂的作用原理:被乳化成小液滴的消泡剂必须进入到泡沫双层膜层里面才能产生消泡作用。
由于消泡剂活性组分具有比体系更低的表面张力,使渗透系数为正值,在气泡表面,消泡剂液滴就可以穿透稳定壳层上的表面活性剂膜进入到气泡的双膜层里面。
由于消泡剂活性组分具有比体系更低的表面张力,使展布系数为正值,因此消泡剂液滴具有高的展布倾向,使其扩展液/气界面,消泡剂进一步地展布将减少泡沫层的厚度,应力的改变最终导致泡沫壳层的破裂而达到消泡的效果。
由于消泡剂与体系的不相容性,渗透进泡沫膜并在界面上展布的消泡剂能将表面活性剂以及双膜层中的液体推开,当双层膜厚度低于临界膜厚时,泡沫破裂。
脱泡剂的作用原理:脱泡剂取代表面活性剂,使微泡失去稳定性,从而上升到表面,脱泡剂促进大一点的泡的形成。
因为微泡上升速度与泡半径的平方成正比,与体系的黏度成反比。
消泡剂和脱泡剂的组成,一般有硅类、非硅类,通常含有分散好的固体颗粒。
消泡剂一般有浓缩液和乳液等供应形式,浓缩液一般适用于研磨阶段;消泡剂乳液一般适用于调稀阶段或清漆中。
也可以将浓缩液预稀释后方便添加。
消泡剂和脱泡剂必须在效率和相容性之间找到正确的平衡。
相容性太好,消泡效果弱;相容性太差,会导致缩孔、鱼眼、浑浊等表面缺陷。
对于预选择,简单的筛选试验是非常有效的。
对于最终的选择应该进行实际应用或模拟试验,建议要做贮存稳定性的试验。
根据水性涂料施工的情况不同(如刷涂、喷涂、浸涂等)可分别选择不同的测试方法,如搅拌试验法、流涂试验法等。
2.评价试验
2.1试验原料
客户需要解决水性木器涂料的消泡问题,其中未添加任何消泡剂,树脂体系是水性丙烯酸乳液。
待测试的消泡剂,如:TegoFoamex825、TegoFoamex815N、TegoFoamex843、TegoFoamex1488、TegoAirex902W、TegoAirex904W。
2.2参考配方
水性木器涂料参考配方(见表1)。
消泡剂的测试配方(见表2)。
2.3消泡剂的评价方法
2.3.1搅拌试验
将待测试的消泡剂分别加入空白样品中,在2000r/min转速下搅拌10min,放置24h。
取出50g样品,搅拌3min(3000 r/min,3cm分散盘),然后马上将45g样品倒入量筒中,记录下量筒中的体积读数。
体积越小消泡能力越强。
2.3.2倾倒试验
将量筒中的样品倾倒在倾斜放置的聚酯膜上(聚酯膜与垂直方向成25°倾角)。
根据干膜上泡沫分布的密度评价消泡效率。
用5个等级来描述消泡效率。
5级代表高的消泡效果,1级代表低的消泡效果。
2.3.3相容性及缩孔检查
在玻璃板上涂布50μm的湿膜,待涂膜干膜后检查涂膜的外观是否清澈透明,板面是否是有缩孔。
2.3.4光泽
在有封闭底漆的木板上喷涂,干燥后测试涂膜的光泽,仪器采用Sheen光泽仪。
2.3.5刷涂试验
在有封闭底漆的木板上刷涂,涂膜干燥后,观察涂膜的表面状态,检查涂膜中是否有气泡、缩孔、混浊等问题。
用5个等级来描绘消泡效率。
5级代表状态良好,1级代表状态最差。
2.3.6贮存稳定性
将分别加好消泡剂的涂料在50 ℃的烘箱中放置14d,然后重复上面的试验步骤并记录结果。
2.4测试结果(见表3、表4)
3.结果与讨论
3.1通过测试结果选择消泡剂
根据试验结果,4#配方Foamex 843和Airex 902W配合使用表现出比较好的消泡性、长效性以及与该体系的相容性。
因此,我们建议使用Tego Foamex843(0.4%,质量分数)、Tego Airex 902W(0.4%,质量分数)来解决消泡问题。
在水性涂料中,有时单一的消泡剂不能达到满意的效果,通过消泡剂和脱泡剂的组合,一般可以达到满意的效果。
3.2消泡剂选择中消泡效率与相容性
不能盲目选择消泡能力最强的消泡剂,消泡剂的选择必须兼顾消泡效率和消泡剂与体系的相容性,而后者更为重要。
如果消泡剂在体系中的相容性太差,就会导致缩孔混浊等表面缺陷的出现;如果相容性太好,消泡效果可能会减弱,因此选择消泡剂必须在消泡效率和相容性之间找到最好的平衡。
3.3消泡剂选择中贮存试验的重要性
在选择消泡剂时,建议做贮存试验,因为消泡剂在贮存过程中,由于与表面活性剂相互作用,随着时间的延长,有可能消泡效率会下降,因此建议在做好初步筛选试验后,将试
样贮存,通过评价贮存后消泡能力及相容性的表现,最终确定消泡剂的选择。
3.4试验室模拟消泡试验的局限性
对于水性涂料,消泡剂的选择是复杂的,通过试验室只能做出初步的筛选结果,有了初步的筛选结果,必须在实际应用中去检验,通过施工的测试才能最终确定配方。
消泡剂在水性涂料中的应用必不可少,当我们了解了水性涂料中泡的产生因素、消泡剂的种类及作用机理后,采用正确的试验方法去评价和筛选出适合的消泡剂或消泡剂组合是解决水性涂料泡沫问题的重要工作。