重油催化裂化装置的结焦机理
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催化裂化装置结焦原因分析及对策研究催化裂化装置在长期运行过程中,由于操作条件、催化剂质量、原料质量等因素的影响,很容易出现结焦现象,严重影响装置运行稳定性和经济效益。
本文从结焦原因和处理方案两个方面进行分析研究。
一、结焦原因分析1. 催化剂质量不佳催化剂质量不佳往往会导致催化剂中的焦炭生成速度变快,一旦催化剂中焦炭过多,就会对催化剂活性和选择性进行破坏,进而导致催化剂失活。
而失活的催化剂不仅容易出现结焦现象,更会对生产造成较大的经济损失。
2. 操作条件不当操作条件不当也是造成催化裂化装置结焦的主要原因之一。
比如炉温过高、压力过低、流量过大等,都容易导致原料在装置内过热、过量分解,从而增加结焦风险。
3. 原料质量不稳定催化裂化装置原料质量的稳定性很重要。
如果原料中存在杂质、异物等不良物质,就容易引起催化剂中焦炭的快速生成,导致结焦现象的出现。
同时,原料成分的波动也容易影响催化剂的活性,从而增加催化剂失效的风险。
二、对策研究1. 改进催化剂质量针对催化剂质量不佳的问题,应优化催化剂生产的技术、提高催化剂活性等手段,尽可能延长催化剂寿命,减少催化剂中焦炭的生成,从根本上防止结焦现象的出现。
2. 优化操作条件优化操作条件是解决结焦问题的重要途径。
比如合理控制装置温度、压力、流量等参数,减小原料在装置内的分解程度,减少催化剂中焦炭的生成率,有效地增加装置运行的稳定性。
结语催化裂化装置结焦问题是长期以来困扰生产工艺的难点之一,笔者在此分析了造成结焦的原因,并提出了相应的防治策略。
不过,避免催化裂化装置结焦问题的出现,仅仅通过以上几种手段还是不够的,需要生产人员和技术人员综合发力,从各个方面对催化裂化装置进行管理和运行,以确保装置平稳运行,为生产水平的提高提供有力支持。
催化裂化装置结焦原因分析及对策研究
催化裂化装置结焦是指在催化裂化过程中,由于反应过程中产生的碳积累在催化剂表面,导致催化剂活性降低,反应效率下降,甚至催化剂失活的现象。
结焦问题严重影响了
催化裂化装置的生产效率和经济效益。
本文将分析催化裂化装置结焦的原因,并提出相应
的对策。
催化裂化装置结焦的原因主要包括以下几个方面:
1. 高温:催化裂化反应需要在较高温度条件下进行,高温会加速碳积聚的过程,导
致催化剂结焦。
2. 高碳含量的原料:催化裂化装置处理高碳含量的原料,会使得产生的碳积聚更多,导致催化剂结焦。
3. 高流速:高流速会引起催化剂表面的碳积聚过程加剧,进而促使催化剂的结焦。
4. 催化剂质量:催化剂材料的选择和质量会影响结焦问题,较差质量的催化剂容易
结焦。
5. 动力不足:催化裂化反应需要消耗大量的热力,如果动力系统供应不足,反应温
度无法保持在适宜的范围内,会导致结焦现象。
针对以上的原因,我们可以采取如下对策来应对催化裂化装置结焦问题:
1. 优化温度控制:通过合理控制反应温度,使其在适宜的范围内,既不过高也不过低,可以减少碳积聚的速度,降低催化剂结焦的风险。
3. 调整流速:合理调整反应器的流速,减缓碳积聚的速度,降低催化剂结焦的风
险。
4. 优化催化剂质量:选择高质量的催化剂材料,并严格控制催化剂制备的过程,以
提高催化剂的抗结焦能力。
催化裂化装置结焦问题是一个复杂的工艺问题,需要从温度控制、原料选择、流速调整、催化剂质量和动力供应等多个方面综合考虑,通过优化工艺参数和采取相应的对策,
才能有效降低结焦的风险,提高催化裂化装置的生产效率和经济效益。
催化裂化油浆结焦原因及对策标签:催化裂化;油浆结焦;解决对策在我国炼油厂的催化裂化过程当中,油浆系统当中产生的结焦结垢问题直接影响到了催化裂化设备的正常工作,主要是因为产生大量的结焦结垢物质,直接降低了热换器的热转化效率,同时提高了管道当中材料输送的阻力,进而造成了蜡油渣油的热转换效率降低。
系统内部产生的蒸汽量减少,同时整个反应设备在工作过程当中的能源消耗量加大,油浆当中多余的热量无法及时被排除,进而造成了整个反应系统内部的热平衡性下降,严重的情况下还直接造成油浆输送系统堵塞,进而影响到了整个生产过程的正常进行。
在最近几年发展过程当中,我国炼油厂的催化裂化原材料质量都不是非常理想,外加上在加油的催化裂化技术方面一直是难以攻克的难题。
因此,催化裂化油浆结焦和结垢的问题受到了各大化工企业的广泛关注,必须要采取相应的解决措施来解决这一问题。
1.催化裂化油浆结焦问题分析1.1温度问题的影响从催化裂化的整个反应过程中可以看出,该反应过程中会受到温度的影响,在相同的催化设备当中分馏塔的底部温度越高,那么出现的结焦现象就越明显。
针对己经产生结焦问题来讲,随着温度不断提高整个反应过程的结焦问题就更加明显,就在模拟FCC油浆的结焦单元当中所得出的结论非常明显。
1.2氧含量的影响通过模拟实验分析了FCC油浆当中产生结焦单元的具体原因,通过向试管当中通入一定量的空气或者是氧气,可以看出在不同量的空气和氧气掺入的情况下,对结焦问题的影响比较明显,其中如果空气或者氧气的参与量较大,那么结焦的问题就越严重。
由此可以看出氧气含量的多少对结焦问题的影响非常明显。
1.3固体和电效应影响通过实际的生产过程可以看出,在催化裂化反应过程当中,如果增加油浆内部的沉降器和过滤器设备之后,在产生结焦和结垢的问题上有着明显的缓解。
因此,这一现象也可以得到充分的证明,从中可以得出催化裂化反应过程中油浆当中,所存在的固体杂质对结焦问题的影响比较明显。
重油催化裂化结焦原因及改进措施重油催化裂化是润滑油加工工艺的一个重要环节,是提高润滑油的质量的关键技术。
在重油催化裂化过程中,结焦是一个常见的问题,会严重降低催化裂化的效率。
重油催化裂化结焦的原因,主要有三个方面:首先,催化剂受污染。
催化剂通常是复合物,容易受到空气、产品成分和其他物质的侵蚀、混入或碳化,受到污染时,催化剂性能会受到严重影响,从而导致结焦。
其次,催化剂不可逆变化。
重油催化裂化温度高,使重油催化剂发生不可逆变化,催化剂的性能也下降,从而导致结焦等问题。
最后,温度控制不当。
重油催化裂化的温度控制是很重要的,太高或太低的温度都会影响催化剂的功能,导致结焦。
为了解决重油催化裂化结焦问题,应采取一些有效的措施。
首先,科学选用催化剂。
重油催化裂化中使用的催化剂一般是催化剂复合物,应根据实际需要科学选择恰当的催化剂,降低催化剂受污染的可能性。
其次,采用稳定性好的催化剂。
重油催化裂化时,要选择温度稳定性较好的催化剂,不变性的催化剂能有效降低结焦的可能性。
再次,做好温度控制。
重油催化裂化时,温度应稳定在一定范围内,太高或太低的温度都会影响催化剂的功能,因此应做好温度控制,以保证重油催化裂化效果。
最后,改善反应条件和催化裂化技术。
采用新型催化剂和剂的组合,改善反应条件,控制反应温度和反应压力,改进催化裂化技术,进一步提高重油催化裂化的效率。
综上所述,重油催化裂化结焦的主要原因是催化剂受污染、催化剂不可逆变化以及温度控制不当。
要改善这种情况,应采取有效的措施,如科学选用催化剂、采用稳定性好的催化剂、做好温度控制、改善反应条件和催化裂化技术等。
只有真正落实这些措施,才能有效防止重油催化裂化结焦,达到质量理想。
催化裂化装置结焦原因分析及对策研究催化裂化装置是炼油厂中常用的生产工艺,其用途是将重质石油馏分分解为轻质油品,其中的催化剂对提高反应效率起着重要作用。
但是,在使用催化裂化装置的过程中,经常出现催化剂焦积现象,严重影响了催化裂化装置的工作效率和处理能力。
本文将分析造成催化裂化装置焦积的原因,同时提出相应的对策。
1. 催化剂属性不合适催化剂的特性、性质、选择和运用都对催化裂化装置的工作效率产生影响。
如果选用的催化剂不适当,就有可能会引起催化剂焦积现象。
例如,催化剂的酸性不足,催化升温过慢或过急,催化剂的磨损程度过大等,都会导致催化剂焦积。
因此,在使用催化剂的过程中,需要根据具体操作情况选择合适的催化剂。
对策一:选择合适的催化剂要防止催化剂焦积,首要之策是选择合适的催化剂,合理设计催化裂化装置。
需要在催化剂性能参数良好的基础上,兼顾其使用成本、安全性和稳定性等方面。
并且,在使用催化剂的过程中,应注意催化剂的磨损程度,及时更换催化剂。
2. 催化裂化装置操作不当催化裂化装置的操作不当也是导致焦积的主要原因之一。
操作不当可能会导致催化剂的质量下降,反应条件不稳定,进而导致催化剂焦积问题的发生。
例如,操作设备不到位,操作步骤不当,操作方式不规范等原因,都会影响催化裂化装置的使用效果。
对策二:规范操作流程为避免催化剂焦积现象,在进行催化裂化装置的操作时,需要严格按照要求的操作步骤进行。
应该遵循有关规定,特别是在设备操作、催化剂使用量和催化剂焦积监测等方面执行规定,以确保催化剂的性能和设备的稳定运行。
3. 废气处理系统未能运行良好废气处理系统未能运行良好也会影响催化裂化装置的工作效率。
废气中的有机物和气体会影响催化剂的性状,进而导致催化剂焦积。
另外,催化剂的运作环境中可能存在其他有害物质的成分,如硫化氢、氧化碳等物质,它们会导致催化剂表面毒化或中毒现象,加剧催化剂焦积的程度。
对策三:加强监测和检查废气系统为避免催化剂焦积现象的发生,需要严格监测和检查废气系统,确保其正常运行。
催化裂化装置结焦原因分析及对策研究催化裂化装置是炼油厂的关键设备之一,其作用是将重质石油馏分分解成轻质产品,包括汽油、柴油和液化石油气等。
由于操作不当或设备故障等原因,催化裂化装置很容易出现结焦现象,严重影响生产效率和产品质量。
对催化裂化装置结焦原因进行分析,并制定相应的对策,对于炼油厂的稳定运行和产品质量具有重要意义。
1. 温度控制不当催化裂化装置工作温度的控制是避免结焦的关键因素之一。
如果温度过高,容易导致催化剂在装置中的积炭过多,从而引发结焦现象。
温度过低也会使催化剂在反应过程中不能充分活化,同样容易导致结焦。
保持合适的工作温度是避免结焦的重要手段。
2. 催化剂质量不良催化裂化装置中使用的催化剂质量的好坏直接影响装置的运行情况。
如果催化剂中存在杂质或者受到空气污染,会导致催化剂的活性降低,从而影响反应的进行,最终导致结焦。
3. 操作人员不当操作催化裂化装置是复杂的设备,需要操作人员具备一定的专业知识和技能。
如果操作人员不当操作,比如在设备运行时不按规定添加催化剂,或者不及时清理催化剂床中的积炭,都会加重结焦的程度。
4. 设备故障设备故障是导致催化裂化装置结焦的另一重要原因。
比如设备堵塞、管道泄漏等故障,都会导致催化剂无法正常流动或者反应不能顺利进行,最终导致结焦。
二、催化裂化装置结焦对策研究为了避免催化裂化装置结焦,首先需要严格控制工作温度。
可以通过安装温度传感器和控制系统,不断监测和调节催化裂化装置的工作温度,保证其在安全范围内稳定运行。
选择高质量的催化剂是避免催化裂化装置结焦的重要措施。
可以通过提高催化剂的制备工艺、严格控制原料质量和加强催化剂检测等手段,提高催化剂的活性和稳定性。
催化裂化装置的操作人员需要接受系统的培训,掌握装置的结构与工作原理,熟悉操作规程,了解可能影响反应的因素,提高操作技能,以减少因操作不当而导致的结焦情况。
4. 定期检查与维护为了预防催化裂化装置结焦,需要定期检查设备的运行情况,发现问题及时处理。
目前,对重油催化裂化装置的结焦原因探讨很多,对结焦问题的认识还停留在经验阶段[41],尽管取得了很大的成绩,但还没有根本性的突破,主要有以下几种结焦机理。
1.液相重组分高温缩合机理季根忠等[42]认为催化裂化结焦可能通过以下四种假设模型:模型一:油气结焦模型二:油气结焦模型三:原料油气结焦模型四:原料油结焦在提升管反应器中,原料中的重组分未能充分气化,而以液相形式粘附在催化剂颗粒的表面,在提升管油剂活塞流运动过程中,催化剂颗粒间相互接触传热的机会较少。
粘附重组分液相的催化剂颗粒的加热,只能靠从别的催化剂颗粒上气化或者裂化产生的油气来完成,这种热量的传递是有限的。
当这些催化剂离开提升管后,就会很容易粘附在沉降器器壁上形成结焦中心。
因此,粘附在催化剂颗粒表面上的未气化的原料油重组分,在沉降器及汽提段温度条件下发生缩合反应,结焦遵从模型四的机理。
重油的沸程目前尚无法用实验直接测定,利用石油大学重质油国家重点实验室初步建立的模拟计算渣油沸程的方法估算,0.3Mpa、600℃及7wt%蒸汽(相对原料)条件下,大庆常压渣油的平衡气化率约为55wt%,即在此条件下,大庆常压渣油中沸点>500℃的部分(相当于减渣)约有40wt%~50wt%的气化率,未气化的液相部分在重油原料中占相当大的比例,在渣油催化裂化时,原料中的减压渣油部分有相当一部分并未气化[43]。
对济南炼油厂工业提升管在不同高度取样的分析结果[44]也间接地证明了上述气化率估算的合理性。
重油中的胶质和沥青质绝大部分存在于577℃以上的馏分中,而提升管中剂油混合点温度一般在560℃以下,故此类物质喷到催化剂表面时多以液态存在。
另外,胶质、沥青质含极性物质较多,所含极性物质越多,则越难挥发气化,越易分解和缩合,有明显的生焦倾向。
催化裂化沉降器的结焦,主要原因是原料油中多环芳烃通过热聚合反应的结果。
在催化裂化反应过程中,一部分反应产物形成高分子烃类,在操作条件下不易挥发,附着在沉降器内壁上。
催化裂解装置反应系统结焦原因分析及应对措施1. 催化裂解装置反应系统结焦原因分析a)温度过高:当反应系统的温度超过了催化剂的活性温度范围时,催化剂可能失去部分活性,导致结焦。
高温还可能导致重质油中的胶质和沥青质成分分解产生大量气体,进一步加剧结焦现象。
b)反应器内部流速不均匀:在催化裂解过程中,如果反应器内部流速不均匀,可能导致某些区域的反应速度过快,而其他区域的反应速度较慢。
这种不均匀的流速分布可能会导致局部过热和结焦现象。
c)催化剂选择不当:催化剂的选择对催化裂解过程的结焦倾向有很大影响。
如果催化剂的种类或质量不适合特定的原料油,可能会导致结焦现象的发生。
d)进料含硫量过高:高含硫量的原料油在催化裂解过程中容易产生硫化物,这些硫化物在催化剂表面形成硫酸盐,从而导致结焦。
为了解决催化裂解装置反应系统的结焦问题,需要采取相应的应对措施。
1.1 催化剂失活催化裂解装置在运行过程中,需要承受高温高压的环境,这对催化剂的活性和稳定性提出了很高的要求。
在长时间的高温高压作用下,催化剂会发生热老化、碱腐蚀等现象,导致其活性降低甚至失活。
催化裂解装置的空速是影响催化剂活性的重要参数,如果空速过快,会导致催化剂表面的气体流速过大,从而使催化剂表面积炭速度加快,进而导致结焦现象的发生。
催化裂解装置所处理的原料油品质直接影响催化剂的使用寿命和活性。
如果原料油中杂质含量过高,如硫、磷等元素含量过高,会加速催化剂的失活过程,从而导致结焦现象的发生。
催化裂解装置的操作条件对催化剂的活性有很大影响,如温度、压力、进料量等参数设置不当,都可能导致催化剂失活,进而引发结焦现象。
选择适合催化裂解工艺条件的催化剂,并对其进行优化设计,以提高其抗高温、抗高压、抗污染等性能,从而降低催化剂失活的风险。
通过调整空速参数,使催化剂表面的气体流速保持在合适的范围内,减缓催化剂表面积炭的速度,降低结焦风险。
加强对原料油的质量监控和管理,严格控制原料油中硫、磷等有害元素的含量,降低催化剂失活的可能性。
催化裂化装置结焦原因分析及对策研究1. 引言1.1 研究背景催化裂化装置是炼油厂中重要的设备之一,其主要功能是将重质烃分子通过催化剂的作用分解成轻质烃。
在装置长期运行过程中,往往会出现结焦现象,即催化剂表面会沉积焦炭,导致装置效率下降,产品质量下降,甚至影响整个装置的安全稳定运行。
结焦问题一直是炼油行业面临的重要挑战之一,其严重影响了装置的运行效率和经济效益。
目前对于催化裂化装置结焦问题的研究仍存在许多不足之处,需要进一步深入探讨。
本文旨在对催化裂化装置结焦原因进行分析,探讨结焦对装置运行、产品质量和能耗的影响,并提出可行的对策措施,以期提高装置运行效率,保证产品质量,降低能耗,为炼油企业的可持续发展提供有力支撑。
1.2 研究目的研究目的是为了深入分析催化裂化装置结焦的原因,探讨结焦对装置运行、产品质量和能耗的影响,并提出有效的对策研究,以减少结焦现象对装置生产的不利影响,提高装置运行效率和产品质量,降低能耗消耗。
通过研究,我们希望能够为催化裂化装置的优化运行和设备管理提供有益的参考,促进装置的稳定运行和经济效益的提升。
通过对结焦问题的深入探讨和对策研究,我们将为相关行业提供科学合理的解决方案,为我国石油化工行业的发展贡献力量。
【研究目的】是本文研究工作的核心内容,也是我们研究的出发点和目标所在。
2. 正文2.1 裂化装置结焦原因分析裂化装置结焦是由于多种因素共同作用而导致的问题。
主要包括以下几个方面:1. 原料质量不佳:原料中存在硫、氮等杂质或者含硫量、含金属杂质过高,会加剧结焦的风险。
2. 操作条件不当:操作温度、压力、流速等参数控制不严,会导致裂化反应不完全,产生焦碳。
3. 催化剂失活:催化剂在长时间的使用过程中会逐渐失活,失活的催化剂无法有效促进裂化反应,容易引起结焦问题。
4. 设备老化:设备长时间运行会导致管道、换热器等部件堵塞或老化,影响流体正常流动,从而促进结焦现象的发生。
要解决裂化装置结焦问题,需要从原料选取、操作控制、催化剂管理、设备维护等方面进行全面考虑和改进。
某重油催化裂化装置结焦原因分析及其预防应对策略本文以某石化公司1.2Mt/年重油催化装置为例,就其运行过程中出现的装置提升管、沉降器、分馏塔底和油浆循环系统结焦问题进行了原因分析,并提出了针对性的预防应对措施。
标签:重油催化裂化装置;结焦原因;预防应对措施1.装置结焦概况该装置开工运行两个月后由于分馏塔底结焦,油浆泵出现抽空,经反复调节无效后,装置被迫停工。
停工检查发现:(1)分馏塔底严重结焦,塔底几乎全部充满了焦碳,只有油气入口处和靠近分馏塔搅拌蒸汽入口处的塔壁有空隙。
分馏塔板一层焦厚300-400mm,二层200-300mm,多块塔板被压弯变形,还有两块板脱落。
(2)油浆循环下返塔、油浆回炼线、提升管喷嘴预热线及反应集合管处分馏塔底补油线被堵塞,堵塞物为黑色半固状体。
经做苯溶解和苯不溶物灼烧后,Al2O3含量分析结果为苯溶物49%,苯不溶物为51%,Al2O3含量为4.3%(m),推算结果约含催化剂15%左右。
(3)油浆/原料换热器堵塞严重,且油浆系统调节阀磨损严重。
(4)装置停工检修期间检查发现提升管喷嘴上方1m处有大量硬质焦块,该部位人孔全部堵死。
沉降器顶有大量焦块,防焦蒸汽环管大部分被埋死。
沉降器旋分器升气管外壁有大量硬质焦块。
2.结焦原因分析2.1分馏塔底与油浆系统结焦导致分馏塔底与油浆系统结焦的因素较多,其中油浆的化学组成、分馏塔底和油浆系统的操作条件(如:分馏塔底液面、温度、催化剂固体含量、工艺管线和换热器管束流速等)是主要原因,此外,还与事故状态下的应急处理方式、分馏塔底结构形式等有关。
为提高装置负荷将部分性质恶劣的原料油大量供给重催,为提高装置轻质油收率,采取油浆部分回炼,直接导致油浆性质恶化,油浆比重长期在 1.05~1.1g/cm3运行;操作上,分馏塔底温度控制过高,油浆泵单台运行,循环量只有350t/h,油浆循环系统流速只有不足1.0m/s;为降低能耗,大量限制反应系统各部蒸汽,低负荷运行时沉降器旋分器偏离允许运行工况,导致油浆固含长期超标,这都加剧了分馏塔底与油浆系统结焦的速度。
目前,对重油催化裂化装置的结焦原因探讨很多,对结焦问题的认识还停留在经验阶段[41],尽管取得了很大的成绩,但还没有根本性的突破,主要有以下几种结焦机理。
1.
液相重组分高温缩合机理
季根忠等[42]认为催化裂化结焦可能通过以下四种假设模型:
模型一:油气结焦
模型二:油气结焦
模型三:原料油气结焦
模型四:原料油结焦
在提升管反应器中,原料中的重组分未能充分气化,而以液相形式粘附在催化剂颗粒的表面,在提升管油剂活塞流运动过程中,催化剂颗粒间相互接触传热的机会较少。
粘附重组分液相的催化剂颗粒的加热,只能靠从别的催化剂颗粒上气化或者裂化产生的油气来完成,这种热量的传递是有限的。
当这些催化剂离开提升管后,就会很容易粘附在沉降器器壁上形成结焦中心。
因此,粘附在催化剂颗粒表面上的未气化的原料油重组分,在沉降器及汽提段温度条件下发生缩合反应,结焦遵从模型四的机理。
重油的沸程目前尚无法用实验直接测定,利用石油大学重质油国家重点实验室初步建立的模拟计算渣油沸程的方法估算,0.3Mpa、600℃及7wt%蒸汽(相对原料)条件下,大庆常压渣油的平衡气化率约为55wt%,即在此条件下,大庆常压渣油中沸点>500℃的部分(相当于减渣)约有40wt%~50wt%的气化率,未气化的液相部分在重油原料中占相当大的比例,在渣油催化裂化时,原料中的减压渣油部分有相当一部分并未气化[43]。
对济南炼油厂工业提升管在不同高度取样的分析结果[44]也间接地证明了上述气化率估算的合理性。
重油中的胶质和沥青质绝大部分存在于577℃以上的馏分中,而提升管中剂油混合点温度一般在560℃以下,故此类物质喷到催化剂表面时多以液态存在。
另外,胶质、沥青质含极性物质较多,所含极性物质越多,则越难挥发气化,越易分解和缩合,有明显的生焦倾向。
催化裂化沉降器的结焦,主要原因是原料油中多环芳烃通过热聚合反应的结果。
在催化裂化反应过程中,一部分反应产物形成高分子烃类,在操作条件下不易挥发,附着在沉降器内壁上。
这种高分子烃类即为“结焦前身物”,他们在与较低温度的器壁接触时冷凝为液相,进而缩合为焦炭。
根据以上机理,在沉降器温度下,原料和反应产物中的重组分一部分以液滴形式存在,其粘附性很强,它们很容易粘附催化剂颗粒。
当它们碰撞到沉降器内壁上时,会粘附在沉降器内壁上,经过一段时间后缩合为焦炭。
2.
相分离生焦机理
重油是以沥青质为胶束中心,胶质为溶剂层,饱和分和芳香分为分散体系的胶体体系。
重油液相热转化过程中的结焦现象实际上是胶体体系的相分离过程。
当石油胶体体系的温度升高时,沥青质胶束和胶束相之间的吸附平衡向胶束相方向移动,一部分胶质分子发生解吸而脱离沥青质焦核,失去保护的沥青质核通过缔合使总能量降低,在宏观上表现为石油胶体体系的胶凝和聚沉,即第二液相的出现。
这是相变化的初始阶段,而碳质中间相的形成是中间阶段,焦的形成则是相变化的高级阶段。
李生华等[45~46]研究了石油胶体溶液的第二液相理论,进一步提出第二液相的两个阶段:即物理第二液相和化学第二液相。
物理第二液相的出现是相分离化的初级阶段,化学第二液相的形成是中级阶段,焦的形成是高级阶段。
在热转化过程中,重油体系经历了重油胶体溶液、物理第二液相、化学第二液相再到焦的相态变化过程。
在石油液相热转化过程中重油组分发生如下重要的特征反应:①溶剂胶质发生歧化反应转化成轻质产品和沥青质,一些胶溶剂则因失去烷基侧链而部分或全部丧失胶溶能力;②沥青质在分解时发生两种变化,即脱氢缩合生成稠环芳烃结构(更难溶的生焦母体)和多环稠环芳烃分解生成低分子碎片:③油分裂化为易于溶解胶溶成分的低分子非极性化合物。
这些反应的最终结果是:饱和分和沥青质随着芳香分和胶质的裂解以及聚合而增多,最终导致沥青质胶束和胶束间相之间的吸附平衡向着胶束方向发生移动,使重油胶体体系被破坏,使沥青质丧失胶溶状态而产生絮凝聚沉物,形成所谓的第二液相,在器壁表面沉积,并向焦转化。
樊红雷[47]利用热台显微镜研究了催化裂化油浆相分离与生焦的几个阶段,得到了上述的重油体系相态变化过程。
3.
自由基反应机理
沉降器及汽提段内反应混合油气包括了RFCC的全部反应产物,从蒸汽、气体烃、汽柴油到回炼油、油浆等各种组分。
在RFCC反应产物中,由于发生自由基链反应而产生大量的聚合物,这些聚合物进一步缩合,并在沉降器器壁慢慢沉积,形成结焦。
自由基反应分为三步,即链的引发、链的增长和链的终止。
链引发反应可以通过加热反应的碳氢化合物来产生自由基,也可由金属离子作用于不稳定的碳氢化合物得到自由基。
在链增长反应中,不断地产生新的自由基,并且碳氢化合物分子越来越大,链终止反应生成非自由基产物,从而消耗自由基。
随着聚合物的形成,更多的聚合物附着在器壁表面上,这种粘附导致了碳氢化合物的脱氢,最终形成了焦炭。
在RFCCU沉降器的高温条件下,自由基链反应的链引发和链增长速度都提高了结焦速率。