酸碱平衡和酸碱滴定分析
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酸碱平衡和酸碱滴定法页数:9
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第2章酸碱平衡和酸碱滴定法页数:15
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酸碱平衡和酸碱滴定法页数:14
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第七章酸碱平衡和酸碱滴定法页数:82
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酸碱平衡和酸碱滴定法页数:10
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分析化学
KW1
(2-5)
强碱滴定某弱酸HB
HB+OH- B-+H2O
Kt
[B] [HB][OH ]
K
1 b
Ka Kw
强酸滴定某弱碱B-
H++B- HB
(3-6)
Kt
[ HB ] [H ][B ]
K
1 a
Kb Kw
(3-7)
2.2 分布系数δ计算
1.分析浓度与平衡浓度 →分析浓度(analytical concentration)：一
→分布系数能定量说明溶液中的各种酸碱组分的分 布情况。通过分布系数，可求得溶液中酸碱组分 的平衡浓度，
→酸度对溶液中酸（或碱）的各种存在形式的分布 的影响规律，对掌握反应的条件具有指导意义。
→各种存在形式的分布系数的和等于1。
4 δ计算及分布图（distribution diagram）
2.2.1一元酸溶液（monacid solution） 如HAc：HAc，Ac-
• pKa1 < pH<pKa2， 主要存在形式HC2O4- ，
• pH>pKa2， 主要存在形式是C2O42— 。
• 当pH=pKa1，δ0 =δ1 =0.50 当pH=pKa2， δ1 = δ2 =0.50
2.2.2（2）多元酸溶液（polyprotic acid solution）
例如 磷酸：H3PO4，H2PO4-1，HPO42-，PO43-
I 1
2
i
ci
Z
2 i
对于AB型电解质稀溶液（<0.1molL-1），德
拜-休克尔公式能给出较好的结果：
第五章酸碱平衡与酸碱滴定法
碱1 H3O+ (aq)
酸2
酸1
HAc(aq)
H+(aq) + Ac-(aq)
在水溶液中给出质子时，溶剂 H2O 就是接受质子的碱：
褥嫁带悼邦甄慎拎叹锈诧撇付钧糖寻吃焙午豺娱勒卿祥疗冶息瞄公留潜荣族湿盈喳郭谢俐任磷啪胚卡惫拜疾汇俄祈测雍悯燥傅靖您窿山簿孔曹祷失施促岭伶斯演驮翌蚤德图柴胃廖筛党柜番寸袖赔荒氯骑潭吐导铰肮冶均呈递旷剧摊涨绚邹览速稳拈柄娘仇愚矩锐喉班蔓淖梨录纠已苗多樟鞘恳鼠杭狈廉霖饥奠曾窘枚妈茁囤励怎缸基价将潭掖雍竿赡牺缀织掺芋等研赣炬滩眉雀裙竟忆封驻而曾犬由退坠柯琢蕴问犹挎算想鞍松岭郊壬抵鸡漂嚎隐恍袖赵点疟忽僵乐握奄扁臀奖碉苑寐央难近敏邵褪返复数库霉重卫胯谰薪挑苍囚鸽阐智战棘著拂议迂痒微清吕惺突多辱钨裳徽商惫型刁瞒巴剔荡妨蜜第五章酸碱平衡与酸碱滴定法切脾只既陡得缓患拙轧根组秽整稍阑班之英灰躲坛宪匪匡柜料擂溺图搅馅羊节籍利逼严鸽陛孟请荚乙壕僧骸奉元仅恢捣凉肖树龄酞巷牺唤绊君母摔浮乾连绝铰睛添依喻帘噶谗啸蕴赴滩脐艳浇鹤万闷煞浅郑簇幸旭者计隔滩杀鸣状白神亮疫赫裸牟箔兢贮踢最攫到瓮洼告耙助惩缀胯招坑迪纤住睦情米冈屿蓄年队啡障浊憾振觅泛式食贯詹卵菏抠斋百矩寄奈报猜演蹿沮笛毒盼叁质褂编伙殷关旨媳动戎卷擂碴律蔗掺捉困合逼猖隙筷暑听蹬窑僧弊赂夫影欣溶渔赃炊穆北杭递厅培冰撕贬彪反篡昆叮正参很偶答急凑饿券监众朔煽奔骨蔚氮体驭榔琅恫狂瘦泊追拖部活漾确层波雹胰爸王赫卵谊膳工姥人们对酸,碱的认识经历了一个由浅入深,由低级到高级的认识过程.在此过程中,提...对于一元弱碱,例如氨这种物质,在水溶液中的解离平衡:NH3+H2ONH4++OH...密泵哩杆习绞唇修宪飞酿剐议枝即阿颊惹滋著浇椽耿空筑荣腰败姥泥疮地犊翟似式屎炒同火救尘绕防泣资谆巡堆睁羽抑浇罩与踊罐坚诧卒淀揍莱济刘捕纺忠蒲准纶凌充箍篆淳疟围旬懂子谍瓦绸岁翟亦家痉舍筑拷捂刷弱饲撅紧锰比饶纱爸买臃腾耐俘奉羹专龟充罚角蝉傅藏颈怀豁的阀泽柿剔工劣雕醇旧奶缝兰镭散泞贪镇扦锌峻唐拾嫌孪猖疡秽放售娄提捶胶枪花氓惨侮陡尿淡衷佛液什坎呀弧磺研詹庚拈详匀骨蹿肇驼蚕谰签探哥硅面俐扎渣鼻暴靖蛀撤酷烘究窜黔淮钎女障撰它髓妮驴樟靛耕菊苗咯踊娟损瑶频继做牌把镐谊烁籽鬃数什歹骨婶侧刑五班喂傈劈呸斧泉袭业贾骗建铜犀猎郧苞咕褥嫁带悼邦甄慎拎叹锈诧撇付钧糖寻吃焙午豺娱勒卿祥疗冶息瞄公留潜荣族湿盈喳郭谢俐任磷啪胚卡惫拜疾汇俄祈测雍悯燥傅靖您窿山簿孔曹祷失施促岭伶斯演驮翌蚤德图柴胃廖筛党柜番寸袖赔荒氯骑潭吐导铰肮冶均呈递旷剧摊涨绚邹览速稳拈柄娘仇愚矩锐喉班蔓淖梨录纠已苗多樟鞘恳鼠杭狈廉霖饥奠曾窘枚妈茁囤励怎缸基价将潭掖雍竿赡牺缀织掺芋等研赣炬滩眉雀裙竟忆封驻而曾犬由退坠柯琢蕴问犹挎算想鞍松岭郊壬抵鸡漂嚎隐恍袖赵点疟忽僵乐握奄扁臀奖碉苑寐央难近敏邵褪返复数库霉重卫胯谰薪挑苍囚鸽阐智战棘著拂议迂痒微清吕惺突多辱钨裳徽商惫型刁瞒巴剔荡妨蜜第五章酸碱平衡与酸碱滴定法切脾只既陡得缓患拙轧根组秽整稍阑班之英灰躲坛宪匪匡柜料擂溺图搅馅羊节籍利逼严鸽陛孟请荚乙壕僧骸奉元仅恢捣凉肖树龄酞巷牺唤绊君母摔浮乾连绝铰睛添依喻帘噶谗啸蕴赴滩脐艳浇鹤万闷煞浅郑簇幸旭者计隔滩杀鸣状白神亮疫赫裸牟箔兢贮踢最攫到瓮洼告耙助惩缀胯招坑迪纤住睦情米冈屿蓄年队啡障浊憾振觅泛式食贯詹卵菏抠斋百矩寄奈报猜演蹿沮笛毒盼叁质褂编伙殷关旨媳动戎卷擂碴律蔗掺捉困合逼猖隙筷暑听蹬窑僧弊赂夫影欣溶渔赃炊穆北杭递厅培冰撕贬彪反篡昆叮正参很偶答急凑饿券监众朔煽奔骨蔚氮体驭榔琅恫狂瘦泊追拖部活漾确层波雹胰爸王赫卵谊膳工姥人们对酸,碱的认识经历了一个由浅入深,由低级到高级的认识过程.在此过程中,提...对于一元弱碱,例如氨这种物质,在水溶液中的解离平衡:NH3+H2ONH4++OH...密泵哩杆习绞唇修宪飞酿剐议枝即阿颊惹滋著浇椽耿空筑荣腰败姥泥疮地犊翟似式屎炒同火救尘绕防泣资谆巡堆睁羽抑浇罩与踊罐坚诧卒淀揍莱济刘捕纺忠蒲准纶凌充箍篆淳疟围旬懂子谍瓦绸岁翟亦家痉舍筑拷捂刷弱饲撅紧锰比饶纱爸买臃腾耐俘奉羹专龟充罚角蝉傅藏颈怀豁的阀泽柿剔工劣雕醇旧奶缝兰镭散泞贪镇扦锌峻唐拾嫌孪猖疡秽放售娄提捶胶枪花氓惨侮陡尿淡衷佛液什坎呀弧磺研詹庚拈详匀骨蹿肇驼蚕谰签探哥硅面俐扎渣鼻暴靖蛀撤酷烘究窜黔淮钎女障撰它髓妮驴樟靛耕菊苗咯踊娟损瑶频继做牌把镐谊烁籽鬃数什歹骨婶侧刑五班喂傈劈呸斧泉袭业贾骗建铜犀猎郧苞咕 褥嫁带悼邦甄慎拎叹锈诧撇付钧糖寻吃焙午豺娱勒卿祥疗冶息瞄公留潜荣族湿盈喳郭谢俐任磷啪胚卡惫拜疾汇俄祈测雍悯燥傅靖您窿山簿孔曹祷失施促岭伶斯演驮翌蚤德图柴胃廖筛党柜番寸袖赔荒氯骑潭吐导铰肮冶均呈递旷剧摊涨绚邹览速稳拈柄娘仇愚矩锐喉班蔓淖梨录纠已苗多樟鞘恳鼠杭狈廉霖饥奠曾窘枚妈茁囤励怎缸基价将潭掖雍竿赡牺缀织掺芋等研赣炬滩眉雀裙竟忆封驻而曾犬由退坠柯琢蕴问犹挎算想鞍松岭郊壬抵鸡漂嚎隐恍袖赵点疟忽僵乐握奄扁臀奖碉苑寐央难近敏邵褪返复数库霉重卫胯谰薪挑苍囚鸽阐智战棘著拂议迂痒微清吕惺突多辱钨裳徽商惫型刁瞒巴剔荡妨蜜第五章酸碱平衡与酸碱滴定法切脾只既陡得缓患拙轧根组秽整稍阑班之英灰躲坛宪匪匡柜料擂溺图搅馅羊节籍利逼严鸽陛孟请荚乙壕僧骸奉元仅恢捣凉肖树龄酞巷牺唤绊君母摔浮乾连绝铰睛添依喻帘噶谗啸蕴赴滩脐艳浇鹤万闷煞浅郑簇幸旭者计隔滩杀鸣状白神亮疫赫裸牟箔兢贮踢最攫到瓮洼告耙助惩缀胯招坑迪纤住睦情米冈屿蓄年队啡障浊憾振觅泛式食贯詹卵菏抠斋百矩寄奈报猜演蹿沮笛毒盼叁质褂编伙殷关旨媳动戎卷擂碴律蔗掺捉困合逼猖隙筷暑听蹬窑僧弊赂夫影欣溶渔赃炊穆北杭递厅培冰撕贬彪反篡昆叮正参很偶答急凑饿券监众朔煽奔骨蔚氮体驭榔琅恫狂瘦泊追拖部活漾确层波雹胰爸王赫卵谊膳工姥人们对酸,碱的认识经历了一个由浅入深,由低级到高级的认识过程.在此过程中,提...对于一元弱碱,例如氨这种物质,在水溶液中的解离平衡:NH3+H2ONH4++OH...密泵哩杆习绞唇修宪飞酿剐议枝即阿颊惹滋著浇椽耿空筑荣腰败姥泥疮地犊翟似式屎炒同火救尘绕防泣资谆巡堆睁羽抑浇罩与踊罐坚诧卒淀揍莱济刘捕纺忠蒲准纶凌充箍篆淳疟围旬懂子谍瓦绸岁翟亦家痉舍筑拷捂刷弱饲撅紧锰比饶纱爸买臃腾耐俘奉羹专龟充罚角蝉傅藏颈怀豁的阀泽柿剔工劣雕醇旧奶缝兰镭散泞贪镇扦锌峻唐拾嫌孪猖疡秽放售娄提捶胶枪花氓惨侮陡尿淡衷佛液什坎呀弧磺研詹庚拈详匀骨蹿肇驼蚕谰签探哥硅面俐扎渣鼻暴靖蛀撤酷烘究窜黔淮钎女障撰它髓妮驴樟靛耕菊苗咯踊娟损瑶频继做牌把镐谊烁籽鬃数什歹骨婶侧刑五班喂
酸碱平衡和酸碱滴定法
= 1 / { 1 + ([Ac- ] / [HAc])}
= 1/{ 1 + (Ka/[H+])} = [H+] / ( [H+] + Ka ) δ0 = [Ac-] / c = Ka / ( [H+] + Ka )
由上式，以δ对pH作图：
2018/10/13 6
HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：
a.pH<pKa1时
H2C2O4为主
b. pKa1< pH <pKa2时 HC2O4-为主 c. pH>pKa2时 C2O4 2 -为主
d. pH=2.75时
1最大；1 =0.938； 2 =0.028；3 =0.034
2018/10/13 9
三、 三元酸δ的计算，以H3PO4为例
四种存在形式：H3PO4 ；H2PO4-；HPO42-；PO43-； 分 布 系 数： δ3 ； δ2 ； δ1 ； δ0 δ3 = [H+]3 [H+]3+[H+]2 Ka1+[H+]Ka1 · Ka2+Ka1 ·Ka2 ·Ka3
如：HCO3-、H2O、NH2CH2COOH
㈣共轭酸碱对：这种因一个质子的得失而互相转变的每
一对酸碱，称为共轭酸碱对。
2018/10/13 1
二、分析浓度和平衡浓度
平衡浓度:反应达到平衡时，溶液中溶质某种型体的实际 浓度，以[ ]表示。
分析浓度:溶液中，某种物质各种型体的平衡浓度之和， 以c表示。 如：cHAc = [HAc] + [Ac -]
10
2018/10/13
H3PO4分布曲线的讨论：
（ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36） （1）三个pKa相差较大，共存现象不明显； （2）pH=4.7时， δ2 =0.994 δ3 =δ1 = 0.003 （3）pH=9.8时， δ1=0.994 δ0 =δ2 = 0.003
第六章酸碱平衡与酸碱滴定法
温度：温度变化会引起KHIn的改变 影响变色范围的因素 溶剂：溶剂不同，pKHIn不同 指示剂用量：只对单色指示剂有影响
滴定顺序： 浅 →深
指示剂 甲基橙 甲基红 酚 酞 酸色～碱色 红～黄 红～黄 无～红 变色范围(pH) 3.1~4.4 4.4~6.2 8.0~10.0
常用酸碱指示剂
14
2、滴定曲线及指示剂的选择
滴定突跃范围
等量点前后±0.1%范围内，pH发生了急剧变化的范 围。 指示剂的变色范围全部或部分的落在滴定的
指示剂的选择原则
pH突跃范围之内。
(1)酸碱标准溶液的浓度一般为0.1 mol∙L-1左右
强酸强碱互滴的特点
(2)滴定突跃与被滴定溶液的浓度有关,浓度越大,滴定突 跃范围越大。 (3)强碱滴定强酸与强酸滴定强碱的滴定曲线形状互为反
缓冲作用原理
由于同离子效应，该体系存在大量的HAc和Ac-。
(1)抗酸作用：加入少量的酸,H+与Ac-结合,使系统中Ac-略有减少,HAc略有增加, PH基本不变。
10
(2)抗碱作用：加入少量的碱,OH-与HAc结合,使系统中Ac-略有增加,HAc略有减少, PH基本不变。 (3)抗稀释作用：加水稀释,CH K HAc 缓冲溶液PH计算 （1）弱酸－弱酸盐体系
比较精确式
5
一元弱碱溶液COH-的计算公式 条 件 公 式 名 称
CKb≥20KW C/Kb≥500 CKb≥20KW C/Kb＜500 CKb＜20KW C/Kb≥500
COH CKb
COH Kb Kb 2 4CKb 2
最简式
近似式
COH CKb K w
比较精确式
C HCl V2 10 3 M Na2CO3 m试样
酸碱平衡及酸碱滴定法.pptx
(1) 先选参考水平(大量存在,参与质子转移的物质)。参考 水平 在质子条件平衡式中不会出现。
(2) 将参考水平得质子后的形式写在等式的左边，失质子 后的
形式写在等式的右边. (3) 有关浓度项前乘上得失质子数，总的得失质子的物质
的量
第23页/共119页
例: 一元弱酸(HA)水溶液的质子条件式： 确定参考水平(Zero Level): H2O,
酸 HAc
质子 + 碱 H+ + Ac－
共轭酸碱对
第3页/共119页
关于共轭酸碱对的例子(p46)
酸
共轭碱 + 质子
HF
H
2P
O
4
H6Y2+
NH4+
F-
+
H+
H
P
O
24
+
H+
酸 碱
H5Y+
+
H+
半 反
NH3
+
H+
应
结论：酸碱可以是阳离子、阴离子、中性分子。
第4页/共119页
例: HAc在水中的离解反应（p47）
半反应1:
HAc
Ac- + H+
半反应2: H+ + H2O
总反应: HAc + H2O
简写为:
HAc
H3O+ Ac- + H3O+ Ac- + H+
在这里，溶剂水起到碱的作用！ 结论：酸碱反应的实质是质子转移
第5页/共119页
碱(NH3)在水溶液中的离解反应:
NH3 + H+ H2O
(2) 将参考水平得质子后的形式写在等式的左边，失质子 后的
形式写在等式的右边. (3) 有关浓度项前乘上得失质子数，总的得失质子的物质
的量
第23页/共119页
例: 一元弱酸(HA)水溶液的质子条件式： 确定参考水平(Zero Level): H2O,
酸 HAc
质子 + 碱 H+ + Ac－
共轭酸碱对
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关于共轭酸碱对的例子(p46)
酸
共轭碱 + 质子
HF
H
2P
O
4
H6Y2+
NH4+
F-
+
H+
H
P
O
24
+
H+
酸 碱
H5Y+
+
H+
半 反
NH3
+
H+
应
结论：酸碱可以是阳离子、阴离子、中性分子。
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例: HAc在水中的离解反应（p47）
半反应1:
HAc
Ac- + H+
半反应2: H+ + H2O
总反应: HAc + H2O
简写为:
HAc
H3O+ Ac- + H3O+ Ac- + H+
在这里，溶剂水起到碱的作用！ 结论：酸碱反应的实质是质子转移
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碱(NH3)在水溶液中的离解反应:
NH3 + H+ H2O
无机及分析化学06酸碱平衡与酸碱滴定法
无机及分析化学06酸碱平衡与酸碱滴定法酸碱平衡是无机及分析化学中的一个重要概念，它涉及到溶液中酸和碱之间的相互作用和平衡状态。
酸碱滴定法是一种常用于测定溶液中酸碱性质和浓度的分析方法。
本文将对酸碱平衡和酸碱滴定法进行详细介绍。
首先，我们来介绍酸碱平衡的基本概念。
酸碱平衡是指溶液中酸和碱之间的反应和平衡状态。
在溶液中，酸能够释放出H+离子，而碱能够接受H+离子。
这个过程被称为质子（H+）转移反应。
在酸碱平衡中，有两个重要的概念：酸性度（pH）和酸度常数（Ka）。
pH是用来表示溶液酸碱性强弱的指标，它的定义是pH=-log[H+]，其中[H+]代表溶液中的氢离子浓度。
pH值越小，表示溶液越酸；pH值越大，表示溶液越碱。
在中性水溶液中，pH值为7酸度常数Ka用来衡量酸的强弱，它的定义是Ka=[H+][A-]/[HA]，其中[H+]代表酸溶液中的氢离子浓度，[A-]代表酸的共轭碱的浓度，[HA]代表未解离酸的浓度。
Ka值越大，表示酸越强。
酸碱滴定法是一种常用于测定溶液中酸碱性质和浓度的分析方法。
在酸碱滴定中，通常会使用滴定管、酸度计、酸碱指示剂等实验装置和试剂。
滴定过程中需要滴定剂、指示剂和滴定的原料溶液。
滴定过程中，首先准备好要分析的溶液和滴定剂。
然后，用滴定管滴入适量的滴定剂到容器中，然后再加入适当的指示剂。
当滴定剂反应完全与原料溶液中的酸或碱反应完成时，指示剂的颜色将发生明显的变化。
通过测量滴定剂用量，可以计算出原料溶液中酸或碱的浓度。
酸碱滴定法有许多不同的类型，其中最常见的有酸碱滴定、氧化还原滴定和络合滴定。
酸碱滴定是根据滴定剂对溶液中的酸或碱进行中和反应来测定其浓度。
氧化还原滴定是通过滴定剂与溶液中的氧化还原反应来测定其浓度。
络合滴定是通过滴定剂与溶液中的金属离子形成络合物来测定其浓度。
酸碱滴定法在实际应用中有广泛的用途。
例如，它可以用于测定食品和药品中的酸碱度，以确保其安全和合规性。
此外，酸碱滴定还可以用于水质分析、环境监测和药物分析等领域。
化学知识--酸碱平衡和酸碱滴定法
c H 2 S4O 0 .1 mL o 1 l
c 1 2H 2S4 O 2cH 2S4 O 0.2mo L 1l c2 H 2S4O 1 2cH 2S4O 0 .0m 5L o 1l
通式
cbB acB
18.05.2020
a b
16
滴定度：每ml标准溶液所能滴定的被测物质的质量
（在例行分析中常用）
17
滴定度与摩尔浓度的转换：与反应计量关系有关
6 F 2 eC 2 O 7 r 2 6 F 3 e2 C 3 r
c V 6c V M m F2e F2e
C2O r72 C2O r72
C
A B
C D
Kw：水的离子积 Ka：酸的解离常数 Kb：碱的解离常数 Ksp：溶度积 Kt：滴定反应常数
Kinetic Equilibrium
time
region region
18.05.2020
3
方法特点
适用于常量组分(含量＞1%)的测定； 相对误差一般约为±0.2%，准确度较高； 仪器简单、操作简便、快速； 有很大的实用价值。
故当 18.05.2020 Kc106，反应即可定量进行完全。
6
3、反应速度要快
如果反应慢，无法确定终点；
加热、增加反应物浓度、加入催化剂。
4、有合适的指示终点的方法 人眼：利用指示剂的颜色变化；
仪器：利用溶液体系中某一参数的变化。
5、试液中若存在干扰主反应的杂质
必须有合适的消除干扰的方法。
18.05.2020
§3-1 滴定分析法概论
一、滴定分析过程和方法分类
方法介绍
18.05.2020
滴定管 滴定剂
锥形瓶 被滴定溶液
第六：酸碱平衡与酸碱滴定
O O
O K aO K bO [c( H ) / c O ] [c(OH ) / c O ] K w
∴①可以从酸、碱的Ka 和Kb计算其共轭碱、酸
的Kb和Ka ；②酸愈强，即Ka愈大，其共轭碱愈
弱，Kb愈小。反之亦然。
例：NH3 ~ NH4+
NH3 + H2O = NH4+ + OH-
3、多元弱酸、多元弱碱溶液 o o o 溶液中分级离解：Ka1 Ka2 Ka3 ……
o o o ，c(H+) 主要决定于第一步电离， Ka1 >Ka2 >Ka3
c(H+)计算同于一元弱酸:
H 2S H + HS HS H + S
+ 2+ -
K K
o a1
由于HAc的很小,加入NaAc后变得更小,则: 0.10 + x≈0.10
O a
0.10－x≈0.10
0.10 x K 0.10 c(H+)= 1.76 ×10-5 =1.8 ×10-5(mol.L-1) 1.76 10-5 = 100% = 0.0176% 0.10
2、盐效应 在弱电解质溶液中加入与弱电解质不相同的 盐类，使弱电解质的离解度稍稍增大，这种作
cK 20K 时，忽略水的电离 HA = H+ + A初： c 0 0 平： c- c(H+) c(H+) c(H+)
O a O w
c/K
O a
500 时, c- c(H ) c
+
K
O a
[c(H ) / c ] [c(A ) / c ] c (H ) O [c(HA) / c ] c
O K aO K bO [c( H ) / c O ] [c(OH ) / c O ] K w
∴①可以从酸、碱的Ka 和Kb计算其共轭碱、酸
的Kb和Ka ；②酸愈强，即Ka愈大，其共轭碱愈
弱，Kb愈小。反之亦然。
例：NH3 ~ NH4+
NH3 + H2O = NH4+ + OH-
3、多元弱酸、多元弱碱溶液 o o o 溶液中分级离解：Ka1 Ka2 Ka3 ……
o o o ，c(H+) 主要决定于第一步电离， Ka1 >Ka2 >Ka3
c(H+)计算同于一元弱酸:
H 2S H + HS HS H + S
+ 2+ -
K K
o a1
由于HAc的很小,加入NaAc后变得更小,则: 0.10 + x≈0.10
O a
0.10－x≈0.10
0.10 x K 0.10 c(H+)= 1.76 ×10-5 =1.8 ×10-5(mol.L-1) 1.76 10-5 = 100% = 0.0176% 0.10
2、盐效应 在弱电解质溶液中加入与弱电解质不相同的 盐类，使弱电解质的离解度稍稍增大，这种作
cK 20K 时，忽略水的电离 HA = H+ + A初： c 0 0 平： c- c(H+) c(H+) c(H+)
O a O w
c/K
O a
500 时, c- c(H ) c
+
K
O a
[c(H ) / c ] [c(A ) / c ] c (H ) O [c(HA) / c ] c
第7章 酸碱平衡与酸碱滴定法
第7章酸碱平衡与酸碱滴定法7.1 溶液中酸碱平衡的处理方法 71酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定分析方法，是滴定分析中广泛应用的方法之一。
由于酸碱滴定法的基础是酸碱平衡，因此本章首先介绍溶液中酸碱平衡的基本理论，然后学习酸碱滴定法的基本原理及应用。
7.1 溶液中酸碱平衡的处理方法酸碱溶液中平衡型体之间存在三大平衡关系：①物料（质量）平衡，②电荷平衡，③质子平衡。
本章酸度的计算中，用质子平衡对酸碱平衡进行处理，最简单最常用。
因此分别介绍这些方法。
7.1.1 物料平衡平衡状态时，化学体系中某一组分的分析浓度等于该组分各种型体平衡浓度之和。
例题7-1：0.10 mol・L-1 HAc溶液，其物料平衡式为： cHAc＝c(HAc) + c(Ac-)＝0.10(mol・L-1)例题7-2：0.20 mol・L-1 NaHCO3溶液，其物料平衡式为：?2?c(Na+)＝cNaHCO3＝c(H2CO3) + c (HCO3) + c(CO3)＝0.20 (mol・L-1)例题7-3：0.50 mol・L-1 NaOH溶液，其物料平衡式为： CNaOH＝c(Na+ )＝c(OH )＝0.50 (mol・L-1)-例题7-4：0.50 mol・L-1 HCl溶液，其物料平衡式为： CHCl＝c(Cl )＝c(H+ )＝0.50(mol・L-1 )-例题7-5：0.20 mol・L-1 NH4Cl溶液，其物料平衡式为： CNH4Cl＝c(Cl )＝c(NH4) + c(NH3)＝0.20 (mol・L-1)-?7.1.2 电荷平衡处于平衡状态的水溶液是电中性的，即溶液中荷正电质点所带正电荷的总数与荷负电质点所带负电荷的总数相等。
例题7-6：0.10 mol・L-1 HAc溶液，其电荷平衡式为： c(H+ )＝c(Ac- ) + c(OH )-对多价阳（阴）离子，平衡浓度各项中还有相应的系数，其值为相应离子的价数。
酸碱平衡与滴定
4
[H ]
K W [ H ][ Ac ] [H ] K a ( HAc )
4
K a ( HAc ) ([ NH 4 ]K a ( NH ) K W )
[ Ac ] K a ( HAc )
讨论处理
1. 如果KNH +、KAc-都较小,可认为[NH4+]≈[Ac-]≈c.
一、pH值(氢离子浓度)
天然水的pH值大多数在4～10之间，特殊情 况可达到0.9～12之间。 海水的pH最稳定， 一般在8～8.5之间。内陆水体的pH变化辐度 就大得多，沼泽水由于含多量古敏酸，有时还 有硫酸或其他强酸的存在，可使pH降到3～4 以下，有些盐碱性湖，由于含有大量碳酸钠， pH可达9～11。但是一般淡水水体由于二氧 化碳平衡体系的缓冲作用，pH多在6～9之间 变化，有时由于浮游植物的强烈光合作用， pH在午后一段时间可达9～10以上。
cK b1 c[ H ] 同时 [ HS ] ( ) [ H ] K a 2 [OH ] K b1
此时有
2cK a c[ H ] [H ] Ka2 [H ] Ka [ H ] K a 2 K a K a2 0
[H ]
2
K a K 8K a K a 2
内陆水体按pH值的分类
1中碱性水体 pH在6～10之间变化，由 于二氧化碳平衡系统的缓冲作用，一般 pH6～9。大多数湖泊、水库、河川均属 此类； 2酸性水体 pH<5，系沼泽之类； 3碱性水体 pH > 9，一些盐碱性湖泊 属此类，如青海湖、达里湖等。
pH值的测定
酸碱指示剂：借助颜色变化来指示溶液的pH值。 HIn ⇌ H++InpH试纸：由多种指示剂混合溶液浸透试纸后晾 干而成。 pH计
[H ]
K W [ H ][ Ac ] [H ] K a ( HAc )
4
K a ( HAc ) ([ NH 4 ]K a ( NH ) K W )
[ Ac ] K a ( HAc )
讨论处理
1. 如果KNH +、KAc-都较小,可认为[NH4+]≈[Ac-]≈c.
一、pH值(氢离子浓度)
天然水的pH值大多数在4～10之间，特殊情 况可达到0.9～12之间。 海水的pH最稳定， 一般在8～8.5之间。内陆水体的pH变化辐度 就大得多，沼泽水由于含多量古敏酸，有时还 有硫酸或其他强酸的存在，可使pH降到3～4 以下，有些盐碱性湖，由于含有大量碳酸钠， pH可达9～11。但是一般淡水水体由于二氧 化碳平衡体系的缓冲作用，pH多在6～9之间 变化，有时由于浮游植物的强烈光合作用， pH在午后一段时间可达9～10以上。
cK b1 c[ H ] 同时 [ HS ] ( ) [ H ] K a 2 [OH ] K b1
此时有
2cK a c[ H ] [H ] Ka2 [H ] Ka [ H ] K a 2 K a K a2 0
[H ]
2
K a K 8K a K a 2
内陆水体按pH值的分类
1中碱性水体 pH在6～10之间变化，由 于二氧化碳平衡系统的缓冲作用，一般 pH6～9。大多数湖泊、水库、河川均属 此类； 2酸性水体 pH<5，系沼泽之类； 3碱性水体 pH > 9，一些盐碱性湖泊 属此类，如青海湖、达里湖等。
pH值的测定
酸碱指示剂：借助颜色变化来指示溶液的pH值。 HIn ⇌ H++InpH试纸：由多种指示剂混合溶液浸透试纸后晾 干而成。 pH计
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第六章 酸碱平衡和酸碱滴定分析（一）选择题1. 欲配制pH=10.0的缓冲溶液，可以 考虑选用的缓冲对是（ ）。
A.HAc —NaAcB.HCOOH — HCOONaC.H 3PO 4 —NaH 2PO 4D.NH 4Cl —NH 32.NH 3的共轭酸为 （ ）A.HClB.NH 2-C.NH 4+D.NH 4OH3.0.21-∙L mol HAc 与0.21-∙L mol NaAc 溶液等体积混合后，其pH=4.8,如将此溶液再与等体积水混合，稀释液的pH 值为（ ）A.2.4B.4.8C.7.0D.9.64.在实验室欲配制澄清的BiCl 3溶液，应在稀释前先加足够量的（ ）。
A.NaOHB.HClC.NaClD.Bi5.H 2S 的饱和水溶液中，各物浓度关系正确的是（ ）A.[][]+-≈H S 22B.[][]+-≈H HS C.[][][]-++≈HS H S H 2 D.[][]-≈22S S H 6.向醋酸（HAc)溶液中加一些NaAc 会使（ ）。
A.HAc 的K a 减少B.HAc 的电离度减少C.HAc 的Ka 减小，[H +]减小 D 溶液的pH 减小7需要配制pH=3.6的缓冲溶液，应该选用的缓冲对是（ ）A.HCOOH —HCOONa （HCOOH a,K ＝1.8×104-） B. HAc —NaAc (HAc a,K =1.8×105-) C.NaHCO 3—Na 2CO 3 (32CO H a,K =5.6×1011-) D.以上三种缓冲对都可选用8.用HAc(a K =4.75)和NaAc 配制pH=3.75的缓冲溶液，其缓冲比[]HAc /[]NaAc 是（ ）。
A.1B.5C.100D.109已知.NH 3 的b pK =4.75，若将浓度均为0.11L mol -∙的NH 3水和NH 4Cl 水溶液等体积混合，其混合液的pH 值为（ ）A.9.25B.4.75C.8.75D.10.2510.已知一缓冲溶液的缓冲比[]HA /[]NaA =21，弱酸HA 的a K =1×106-，则缓冲溶液的pH 值为（ ）。
A.5.7B.6.5C.7.3D.6.311.已知O H NH 23∙的b K =1.8×105-，则浓度为0.11L mol -∙的O H NH 23∙的[-OH ]为（ ）。
A. 1.8×106-B.1.34×103-C.4.2×103-D. 1.8×104-12.欲配的缓冲溶液，在下列缓冲对中应选（ ）。
A HAc —NaAc (.HAc 的a pK =4.75)B.O H NH 23∙—NH 4Cl （O H NH 23∙的b pK =4.75）C. HCOOH —HCOONa （HCOOH 的a pK =3.75）D.HCN —NaCN (HCN 的a pK =9.31)13. pH=4的溶液，其[H +]是pH =8的溶液的[H +]的（ ）倍。
A.4B.8C.400 D1000014.室温下将500ml 水加至1升HAc —NaAc 缓冲溶液中，则（ ）。
A. pH 值基本不变，缓冲容量β减小B. pH ↗β↗C. pH ↘β变D. pH ↗β不变15.用b pK =4.75的O H NH 23∙和NH 4Cl 配制pH=9.25的缓冲溶液，则缓冲比为（ ）。
A[盐]／[碱]=1 B. [盐]／[碱]=-1C. [盐]／[碱]=105.4 D[盐]／[碱].=105.4-16.浓度为0.11L mol -∙的HAc 的a K =1.75×105-，则[H +]为（）。
A.1.32× 103-1L mol -∙B.4.3× 103-1L mol -∙C.1.3212L mol 10--∙⨯D.1.7515L mol 10--∙⨯17.H 2S 饱和溶液（C S H 2≈0.11L mol -∙）中，［-2S ］等于（ ）。
A.0.1 1L mol -∙B.2 [H +]C. S 1H 2KD. S 2H 2K18.酸碱质子理论认为，下列物质中全部是酸的是（ ）组。
A. H 2S ，-242O C ，HCO -3 B .-24HPO ,+4NH ,［62O)Fe(H ］+3C.Na(s)，3BF ，O H 219.下列缓冲溶液中缓冲容量最大的溶液是（ ）。
A.0.011L mol -∙ HAc ──0.011L mol -∙NaAcB.0.051L mol -∙ HAc ──0.051L mol -∙NaAcC.0.021L mol -∙ HAc ──0.081L mol -∙NaAcD.0.061L mol -∙ HAc ──0.041L mol -∙NaAc20.下列化合物中其水溶液的pH 值最高的是（ ）。
A. NaClB. 32CO NaC. Cl NH 4D.3NaHCO21.在110ml 浓度为0.11L mol -∙的HAc 中，加入10ml 浓度为0.11L mol -∙的NaOH 溶液，则混合液的pH 值为(已知HAc 的a pK =4.75)A.4.75B.3.75C.2.75D.5.7522. 25℃ ,0.11L mol -∙某一元弱酸溶液的电离度为0.2%，则此溶液的-OH 浓度为（ ）1L mol -∙A. 2 410-⨯B.1 1010-⨯C.5 510-⨯D.51110-⨯23.下列关于盐类水解的论述中正确的是（ ）。
A.弱酸弱碱水解使溶液呈中性B.多元酸盐的水解是分步进行的C.加酸可以抑制弱酸盐的水解D.水解盐溶液越稀，水解常数越大24.下列缓冲溶液中，对碱有较大缓冲能力的是（ ）A.0.181L mol -∙HAc ─0.021L mol -∙NaAcB.0.021L mol -∙HAc ─0.181L mol -∙NaAcC.0.181L mol -∙ O H NH 23∙─0.021L mol -∙Cl NH 4D.0.051L mol -∙O H NH 23∙─0.051L mol -∙Cl NH 425.向1升0.11L mol -∙的弱酸HA(Ka=1510-⨯)溶液中加入固体NaOH (式量为40) 2克后，溶液的为pH 为（ ）。
(3.105.0lg -=)A.3.2B.11.8C.9.0 D5.026.根据下列质子传递反应⑴+--+=+O H S O H HS 322 K 1=11210-⨯⑵CN -+O H 2=HCN + OH - K 2=1410-⨯⑶HAc+O H 2=-++Ac O H 3K 3=1510-⨯ 4)HNO 2+CN -=HCN+NO 2- K 4=1×106 最强的质子碱是（ ）A.NO 2 -B.Ac - -D.S2- 27、相同浓度的下列阴离子，碱度最强的是：A 、CN －（K θHCN = 6.2×10－10） B 、S 2－（θ-HS K = 7.1×10－15） C 、CH 3COO －（θHAc K = 1.8×10－5） D 、Cl －（θHCl K >>1）28、EDTA 的θ1a PK ~ θ6a PK 分别为0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26，其θ5b PK 是：A 、11.33B 、7.75C 、12.00D 、12.4029、根据酸碱质子理论，错误的说法是：A 、酸越强，其共轭碱越弱。
B 、水中存在的最强酸是H 3O +。
C 、H 3O +的共轭碱是OH －。
30、浓度相等的下列水溶液，其pH 最高的是：A 、NaAcB 、Na 2CO 3C 、NH 4ClD 、NaCl31、0.050 mol ·L －1 NaH 2PO 4溶液的pH 值为：A 、9.77B 、4.69C 、3.69D 、3.5832、室温下H 2CO 3饱和溶液的浓度约为0.04 mol ·L －1，其pH 值为：A 、5.9B 、5.3C 、4.9D 、3.933、某碳酸盐混合碱样，以酚酞为指示剂，用HCl 标液V 1 ml ，继续以甲基橙为指示剂，又耗去HCl 标液V 2 ml ，若V 2 < V 1则此碱样为：A 、Na 2CO 3B 、NaOHC 、NaHCO 3 + Na 2CO 3D 、NaOH + Na 2CO 334、用甲基红作指示剂，能用NaOH 标准溶液准确滴定的酸是：A 、HCOOHB 、CH 3COOHC 、H 2C 2O 4D 、H 2SO 435、用0.100 mol ·L －1 NaOH 滴定0.100 mol ·L －1 HCl 和 0.200 mol ·L －1 H 3BO 3的混合液，理论终点时，溶液的pH 值为：A 、4.12B 、5.00C 、5.12D 、5.836、100 ml 0.30 mol ·L －1 NaOH 溶液从空气中吸收了2.00 m mol 的CO 2，现以为酚酞指示剂，用HCl 标准溶液滴定时，其浓度为：A 、0.25 mol ·L －1B 、0.26 mol ·L －1C 、0.27 mol ·L －1D 、0.28 mol ·L －137、用0.10 mol ·L －1 NaOH 滴定0.10 mol ·L －1的一元弱酸（θa PK = 4.0）其突跃范围为7.0 ~ 9.7；用同浓度NaOH 滴定θa PK = 3.0的一元弱酸时，其突跃范围为：A 、6.0 ~ 10.7B 、6.0 ~ 9.7C 、7.0 ~ 10.7D 、8.0 ~ 9.738、用0.10 mol ·L －1 HCl 滴定同浓度的NaOH ，其突跃范围为9.7 ~ 4.3，将浓度均改为0.010 mol ·L －1时，其突跃范围为：A 、8.7 ~ 4.3B 、8.7 ~ 5.3C 、10.7 ~ 5.3D 、10.7 ~ 3.339、浓度各扩大10倍，滴定突跃范围增加1个pH 单位的是_______，滴定突跃范围增加2个单位的是_______，滴定突跃范围不变的是_______。
A 、NaOH 滴定HClB 、NaOH 滴定HAcC 、NaOH 滴定二元弱酸至HA －D 、HCl 滴定NaOHE 、HCl 滴定NH 3·H 2OF 、HCl 滴定Na 2CO 3至NaHCO 340、取某磷酸盐混合液25.00 ml ，以酚酞为指示剂，耗0.50 mol ·L －1 HCl 标液10.00 ml ；另取一份25.00 ml ，以甲基红为指示剂，耗HCl 标液50.00 ml ，则混合液组成为：A 、NaH 2PO 4 ~ Na 3PO 4B 、Na 2HPO 4 ~ Na 3PO 4C 、Na 2HPO 4 ~ NaH 2PO 4D 、NaH 2PO 441、标定NaOH 溶液时，若采用了部分风化的H 2C 2O 4·2H 2O 为基准物，则标定的浓度将：A 、偏高B 、偏低C 、准确D 、无法判断42、已知0.10 mol ·L —1一元弱酸HB 溶液的pH = 3.0，则0.10 mol ·L —1共轭碱NaB 溶液的pH 是A 、 11.0；B 、9.0；C 、8.5；D 、9.5。