第七章 电位分析法 作业答案
一、选择题(每题只有1个正确答案) (2分⨯10=20分)
1. pH 玻璃电极水化胶层传导电流的离子是( )。 [ D ]
A. 只有Na +
B. 只有H +
C. 只有OH -
D. Na +和H +
2. 测定溶液中CO 2气体的气敏电极，其中介溶液中的平衡离子是( )。 [ D ]
A. Cl -
B. SO 42-
C. NO 3-
D. HCO 3-
3. 氟电极的主要干扰离子是( )。 [ B ]
A. Cl -
B. OH -
C. NO 3-
D. SO 42-
4. 氟电极的最佳pH 测量范围为5~
5.5，当测量pH 较大时，其测量结果将比实际值( )。 [ A ]
A. 偏高
B. 偏低
C. 不影响
D. 不能判断
5. 一种氟电极对OH -的选择系数为0.10，如允许误差为5％，那么在1.0⨯⨯10-2mol.L -1的F -溶液中，能允许
的OH -应小于( )mol.L -1。 [ B ]
A. 5×10-2
B. 5×10-3
C. 5×10-4
D. 5×10-5
6. 某钠电极，其选择性系数30H ,Na =++K ，欲用此电极测定pNa=3的Na +溶液，并要求测量误差小于3.0%，
则试液pH 必须大于( )。 [ B ]
A. 3.0
B. 6.0
C. 9.0
D.10
7. 以pH 玻璃电极做指示电极，用0.200 mol.L -1 KOH 溶液滴定0.0200 mol.L -1苯甲酸溶液；从滴定曲线上
求得终点时溶液的pH 为8.22，二分之一终点时溶液的pH 为4.18，则苯甲酸的解离常数为( )。
[ B ]
A. 6.2⨯10-5
B. 6.6⨯10-5
C. 7.2⨯10-5
D. 8.2⨯10-5
8. 常温、常压下，当试液中二价响应离子的活度增加一倍时，该离子电极电位变化的理论值是( )mV 。
[ C ]
A. 2.8
B.5.9
C. 8.9
D. 10.2
9. 某玻璃电极的内阻为100MΏ，响应斜率为50mV/pH ，测量时通过电池回路的电流为1.0⨯10-12A ，由此
产生的电压降引起的测量误差相当于( ) pH 单位。 [ D ]
A. 2
B. 0.2
C. 0.02
D. 0.002
10. 有两支性能完全相同的氟电极，分别插入体积为25mL 的含氟试液和体积为50mL 的空白溶液中（两
溶液中均含有相同浓度的离子强度调节缓冲液），两溶液间用盐桥连接，测量此电池的电动势，向空白溶液中滴加浓度为1.0⨯10-4 mol.L -1的氟离子标准溶液，直至电池电动势为零。所需标准溶液的体积为
5.27mL ，则试液中氟离子含量为( )mg.L -1。 [ A ]
A. 0.18
B. 0.36
C. 0.54
D. 0.72
二、解释下列名词 (3分⨯3=9分)
1. 不对称电位
敏感膜内外表面结构和性质的差异，如表面的几何形状不同、结构上的微小差异、水化作用的不同等引起的微小电位差称为不对称电位。
2. 碱差
当用玻璃电极测定pH>10的溶液或Na +浓度较高的溶液时，玻璃膜除对H +响应，也同时对其它离子如Na +响应，因此测得的pH 比实际数值偏低，这种现象称为碱差。
3. 电位选择性系数
在相同条件下，当被测离子i 与共存干扰离子j 提供相同的膜电位时，被测离子i 与共存干扰离子j 的活度比称为干扰离子j 对被测离子i 的电位选择性系数(K i,j )。
三、简答题 (6分⨯4+11分=35分)
1. 全固态Ag 2S 电极比普通离子接触型Ag 2S 电极有什么优越性？
① 消除了压力和温度对含内部溶液的电极所加的限制。 (2分)
② 制作容易 (2分)
③ 电极可任意方向倒置使用。 (2分)
2. 用电位法测定溶液的pH 时，为什么必须使用标准缓冲溶液？
测量电极组成为：左 pH 玻璃电极‖饱和甘汞电极 右
(2分)
由于K 中包含不对称电位，无法准确测定，所以必须使用标准缓冲溶液，通过测量电动势后，
求出K 后，再应用于测定。 (4分)
3. 以pH 玻璃电极为例简述膜电位的形成机理。
当一个处理好的pH 玻璃电极插入被测试液中时，被H +占有交换点位的水化胶层与被测试液接触时，由于他们的H +活(浓)度不同就会发生扩散(1分)，即：当溶液中的H +活（浓）度大于水化胶层中的H +活（浓）度时，则H +从溶液进入水化胶层；反之，则H +由水化胶层进入溶液(2分)。H +的扩散破坏了膜外表面与试液间两相界面的电荷分布，从而产生电位差。同样，玻璃内表面与内参比溶液接触的结果一样，也产生电位差(2分)，这样，内外界面形成双电层结构，都产生电位差，但方向相反(1分)。这个电位差称为膜电位。
4. 总离子强度调节缓冲液(Total Ionic Strength Adjustment Buffer, 缩写TISAB)一般由什么组成？它有什
么作用？举例说明。
一般由中性电解质、掩蔽剂和缓冲溶液组成。
作用：(1) 中性电解质：保持试液和标准溶液有相同的总离子强度。 (1分)
(2) 掩蔽剂：掩蔽干扰离子。 (1分)
(3) 缓冲溶液：控制溶液的pH 值。 (1分)
例如：氟电极的TISAB 由氯化钠、柠檬酸钠和HAc-NaAc 缓冲溶液组成。
氯化钠：保持溶液总离子强度恒定。 (1分)
柠檬酸钠：掩蔽Fe 3+、Al 3+等干扰离子。 (1分)
HAc-NaAc 缓冲溶液：控制pH 在5.0~6.0之间。 (1分)
5. 以CO 2气敏电极为例说明气敏电极的响应机理。
气敏电极的响应机理包括两个过程：
(1) 被测气体透过透气膜进入中介溶液，并与中介溶液中的某一组分发生化学反应，产生能被指示电极（离子选择性电极）响应的离子或改变响应离子的活度。 (6分)
(2) 指示电极测量中介溶液中产生的响应离子或响应离子活度的变化，从而求得试液中被测气体的分压（含量）。 (5分)
CO 2气敏电极插入试液中后，发生下列平衡： (2分)
进入中介溶液的CO 2与H 2O 发生下列反应： (2分)
总平衡为：
pH
059.0pH
059.0)pH 059.0SCE SCE SCE +=+-=--=-=-=K E K E K E E E E E E E 电池电池玻璃
左右电池（
