钼酸盐系缓蚀剂的进展
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季铵盐钼酸盐缓蚀剂1.引言1.1 概述概述:季铵盐钼酸盐作为一种缓蚀剂,在工业领域中被广泛应用。
它具有出色的抗腐蚀性能和环境友好特性,能够有效地减少金属材料在各种腐蚀介质中的腐蚀速度。
季铵盐钼酸盐作为一种新型的缓蚀剂,已经成为研究的热点。
本文将介绍季铵盐钼酸盐的定义、特性以及其在缓蚀剂领域的应用。
通过对其优势和发展前景的探讨,旨在更好地认识该缓蚀剂的价值和潜力,为相关领域的研究提供参考和指导。
1.2文章结构1.2 文章结构本文将按照以下结构进行阐述:第一部分:引言- 1.1 概述- 1.2 文章结构- 1.3 目的第二部分:正文- 2.1 季铵盐钼酸盐的定义和特性- 2.2 季铵盐钼酸盐作为缓蚀剂的应用第三部分:结论- 3.1 季铵盐钼酸盐作为缓蚀剂的优势- 3.2 季铵盐钼酸盐的发展前景在引言部分,将对季铵盐钼酸盐进行概述,介绍其作为缓蚀剂的应用以及本文的目的。
在正文部分,将详细阐述季铵盐钼酸盐的定义和特性,包括其化学组成、物理性质等。
同时,重点介绍季铵盐钼酸盐在缓蚀剂领域的应用,包括其作为金属材料腐蚀抑制剂的机理和效果。
在结论部分,将总结并归纳季铵盐钼酸盐作为缓蚀剂的优势,包括其较高的抗腐蚀性能、广泛的适用范围以及环境友好等。
同时,展望季铵盐钼酸盐在缓蚀剂领域的发展前景,指出其在新材料研究、环境保护等领域的潜在应用价值。
通过以上的文章结构,可以清晰地展示季铵盐钼酸盐作为缓蚀剂的定义、特性、应用和未来发展前景,为读者提供全面的了解和参考。
1.3 目的本文的目的是探讨季铵盐钼酸盐作为缓蚀剂的应用以及其在该领域中的潜力和优势。
通过对季铵盐钼酸盐的定义和特性进行介绍,分析其作为缓蚀剂的应用场景和效果,旨在提供关于该化合物在防腐蚀和保护金属材料方面的有益信息。
首先,本文将给出季铵盐钼酸盐的定义和特性。
通过对其化学组成、分子结构和物理性质的描述,读者能够了解季铵盐钼酸盐的基本性质和特点。
这将为后续对其应用作为缓蚀剂的讨论提供基础。
收稿日期:2008-10-06作者简介::房娟娟(1983-),女,山东济南人,材料加工工程专业,06级研究生在读。
钼酸盐缓蚀剂研究进展及发展趋势房娟娟,许斌(山东建筑大学材料科学与工程学院,山东济南 250101)摘要:从钼酸盐的缓蚀机理、与其他缓蚀剂的协同缓蚀效应等方面,综述了国内外钼酸盐缓蚀剂的研究进展,并展望了钼酸盐缓蚀剂今后的研究方向。
关键词:钼酸盐;缓蚀机理;协同缓蚀效应;缓蚀剂中图分类号:TG174.42 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2008)11-0017-03Develop m ent and D eveloping D irection ofM olybdate I nhibitorFANG Juan -juan,XU B in(Schoo l o fM aterials Sc ience and Eng i n eering ,Shandong Jianzhu Un i v ersity ,Ji n an 250101,Ch i n a )Abst ract :The i n hibiti o n m echanis m of m o l y bdate i n h i b itor and its synergy effects w ith other corrosion i n h i b ito rs w ere researched.The progress and the f u ture research directi o ns o f the m o l y bdate inhibitor w ere rev ie w ed ,bo th at ho m e and abroad .K ey w ords :m olybdate ;i n hibiti o n m echanis m;concerted effect of co rrsion inhibiti o n ;corrsion inhibitors 钼酸盐阻锈剂因其低毒,无公害,高效,稳定等特点受到越来越多的关注。
多功能钼酸盐缓蚀剂及其应用中国镅业ZI~IONGGUOMUYE1993No5(总No48)多功能钼酸盐缓蚀剂及其应用'张文钲孙国英(西北有色金属研究院西专710016)Tc7-5-摘要橱醢盐理蚀剂广连用作各种环境下保护钢链,有色金属及其台坌.与传统的铬醯盐埋蚀井f比较它无毒.高教.具有广_王的应用前昔.关毽词塑垒巷蚀盟竺生璧生l前言人类历史的发展,从某种意义上说也是材料历史的发展.因此人们将人类的历史划分为石器时代,铁器时代,铜器时代.进入2O世纪后,有人将这一时期称之为"新材料"时代.各式各样的材料,如金属材料,复合材料,陶瓷材料和聚合材料不断发展.然而许多材料,持别是金属材料叉不断消失或腐蚀.如铁,钢材,铜,铝等在大气环境中,在各种苛剡的化学环境中不断地发生腐蚀损失.在大气中铁和钢铁与氧接触发生氧化.2F~+(3/2)0r-Fz03△o一一740kJ.铁在大气中的腐蚀行为反应是F+F一+2e+(1/2)O2+H20+2~~2OH一即:Fe+(1/2)O2+0一Fe+2OH—F蚪+2OH一+(1/4)—日2FeOOH+(1/2)H2o此时铁金属由黑色转为褐色FcOOH(铁锈)而腐蚀.铝在大气中发生类似行为,2AI+(a/2)02Ak0a△G=一1557kJ.铜亦然,Cu+(1/2)Or-~.CuO△G一ll210事实上,金属在大气,土壤,海水等介质中均发生不同程度的腐蚀.某些化工厂,石油加工厂,湿法冶金厂等由于一些工序要在强1992—1o_26收稿酸,强碱等介质中进行,要用耐酸,耐碱金属,如耐酸合金等.但也难免腐蚀.世界上每年金属腐蚀所造成的损失是惊人的,这种金属腐蚀损失,除直接损失外,还包括金属设备或工具由于腐蚀而不能继续使用必须修理或更换部件造成的停工而减产.有时并影响其他部门生产所造成的损失.对金属腐蚀损失最早作出估价的是英国, 1947年英国的金属腐蚀损失约11.2亿美元. 1969年英国成立了防腐蚀委员会,对当时英国的金属腐蚀损失作了详尽的调查,报告提出的金属损失为27.5亿美元.美国1948年的金属腐蚀损失为5.43亿美元,1975年为423.54亿美元.调查表明,美国每年因腐蚀而损失的金属为所消费金属矿石的17%,如果采取防护措施,特别是采用高效缓蚀剂,金属腐蚀损失的20是可以避免的.我国1991年国家科学技术委员会的调查统计表明,我国不同工业部门金属腐蚀损失占产值的2~11,仅煤碳部门因钢材腐蚀损失每年达数十亿元.我国环境腐蚀研究起步于5O年代中国科学院腐蚀研究所等有关部门对腐蚀科学,耐蚀材料和缓蚀剂等作了大量研究并取得某些进展.由于金属腐蚀损失严重,世界各国对缓蚀20中国钮业1993No5(总No48剂的研究方兴未艾.近年来涌现了许多新奇, 高效的缓蚀剂.传统的缓蚀剂主成分是铬酸盐,亚硝酸盐和磷酸盐.铬酸盐有毒,对生态环境十分有害.日趋被其他无毒,低毒的缓蚀剂所取代.钼酸盐缓蚀剂无毒,低毒,来源丰富(特荆是我国钼资源十分丰富),高效,易于制取.它是一种非常有前景的保护钢铁,有色金属和台金的缓蚀剂.2多刖途钼酸盐缓蚀剂近代科学研究揭示,钼酸盐如钼酸钠,钼酸钾,钼酸铯,钼酸锂,钼酸锌,稀土钼酸盐和钼杂多酸(十二钼磷酸,十八钼磷酸,钼硅酸等)等与亚硝酸盐,硝酸盐,磷酸盐,硼酸盐,硅酸盐,苯甲酸盐,氨基膦酸盐,膦基聚菠酸盐,酞酸盐,苯并噻唑,甲苯基三唑和硫醇苯并噻唑等台用可制备出各式各样的缓蚀剂.这类缓蚀剂可应用于各种领域.2.1汽车发动机冷却剂中的应用用钼酸盐作发动机冷却荆的缓蚀剂应用最早,单独使用钼酸钠或与亚硝酸盐合用可保护车辆冷却系统的钢铁或有色金属部件.在大多数场合下采用钼酸铺作冷却剂的缇蚀剂,钼酸钠在乙二醇中的浓度为0.1~0.6Wt,然后将乙二醇铝酸钠溶液用水稀释50~75(体积)就制成冷却液.钼酸盐缓蚀荆可保护冷却系统的所有金属,如铁,铝,铜,黄铜和焊锡.观测证实,当缓蚀荆在冷却剂中用尽时,仍存在保护膜.保护这些金属.钼酸盐缓蚀剂可保护铝汽缸头不受热传递腐蚀,铸铝水泵免受麻蚀损失.铝散热器免受微孔腐蚀.早在1939年人们就发现钼酸盐可保护低铅焊料不受腐蚀,后来又发现钼酸盐也可保护高铅焊料不受腐蚀.6O年代后.在西欧用很硬的水来稀释冷却液,同时要求冷却液澄清,高温时也应澄滑,此时出现了钼酸钙沉淀,但在冷却液配方中添加少量钙的多价螯合刑而简化钼酸钠NaMoO,钼杂多酸盐缓蚀利可保护冷却水系统中焊料和铝件的腐蚀2.2冷却水水是最常见的液态致冷介质.冷却水的应用已有近百年的历史.冷却球的应用有两种型式:敞开式和密闭式(敞口和闭口).敞开式冷却水循环系统特点是水被空气或氧气全饱和,腐蚀损失严重,早期的应用通常要加百万分之几百的钼酸钠,费用增大. 1962年在敞开式冷却水中仅含lppm的钼酸钠对铬酸锌缓蚀剂具有明显的协同效应. 在环境限制减少或不用铬酸锌缓蚀剂的今天, 采用钼酸锌代替钼酸钠获得良好的应用.也开始应用其他协同配方或相补的缓蚀剂,如亚硝酸盐,硅酸盐,磷酸胺,丙烯酸盐,脂肪酸,羧酸盐,聚磷酸盐,酞酸盐,葡萄酸盐,聚合物或马来酸聚合物,戊烯,烯丙醇等与钼酸盐合用来降低成本和提高缓蚀效率.密闭式冷却水循环系统中水的体积小过去缓蚀剂的功能很少被人注意.一直使用低毒的亚硝酸盐一硼酸盐缓蚀剂.目前普遍使用碱性钼酸盐缓蚀剂,它有许多优点,除环境可以接受外,钼酸盐可保获许多金属.在各种水质下均有效,同时具有热稳定性与化学稳定性. 钼酸铺一亚硝酸盐合剂最为常见.大约用200ppm钼酸钠,100ppm亚硝酸钠可保护太多数密闭系统循环水.用钼酸铺缓蚀剂时,亚硝酸盐的浓度可从800~1500ppm降到500ppm以下.其机理可能与生物污垢(Bio- fouling)有关.2.3颜料钼酸盐缓蚀剂颜料的历史可追朔到I9l2年.与钼酸铺性能相似的化台物还有钨酸锌.钨酸锌防锈颜料是由利得发明的.此外钼酸锌也是颜料的缓蚀剂,l950年后,许多专家认为钼酸盐是很有前景的缓蚀颜料.l95,:1年就明确地推荐微溶性钼酸锌,钼酸钙和钼酸铁作缓蚀颜料.后来证实,这种缓蚀颜料可保护钢铁和铝材.从那以后,又研制出许多价廉,有效的碱性钼酸盐颜料.这神颜料的活性组分包括徽溶性季胺,钼酸锌,钼酸钙钼酸铁,锕酸张文钲:多功能错酸盐缓蚀ji_l及其应用2】钡,钼酸钛和钼酸锶等.钼酸盐可与其他耐蚀颜料,如氧化锌,磷酸盐,硼酸盐,铬酸盐混合使用.与氧化锡台用可增强保护作用.最常用颜料是增充剂,有氧化铝,氧化锌,=氧化硅,滑石或碳酸钙等.蚀洗用涂料配方常用钼酸盐代替铬酸盐.2.4液压流体和金属加工流体在液压流体中,如增稠乙二醇流体加入】wt%钼酸钠缓蚀剂可保护铝,镀镉钢板,中碳钢板,铅黄铜,焊料,黄铜,铜,镀锌钢板从经济上考虑,不易燃,能更好冷却的水基金属加工流体通常比油类更受欢迎.水基流体可以是油水乳液(通常称可溶性油,半台成油或高水基流体),也可是真空的液态溶液t通常称合成或化学流体).这两种形式的流体均要求加入缓蚀剂.多年来,一直台用亚硝酸钠和三乙醇胺作水基金属加工流体然而这种流体会形成致癌的亚硝酸胺台剂申的亚硝酸盐将被其他缓蚀剂所取代其中最常见的取代物是胺基脂肪酸羧酸盐和硼酸盐,钼酸钠也蔽用来代替亚硝酸盐.同时发现,钳酸钠与奠他亚硝酸盐取代物合用时具有协同效应.同时产生多层金属保护.在这类液压流体和金属加工流体中钼酸钠是十分有效的缓蚀剂.一般宁愿单独使用钼酸电不愿意使用亚硝酸钠和三乙醇胺台剂.2.5转化涂屡转化涂层是一种金属保护层.这种涂层是由于在金属表面发生一种化学反应形成的.最常见的有钢表面的某些磷酸盐馀层,钢和铝表面的某些氧化物涂层,锌或镀锌钢板上的铬酸盐涂层.镅酸盐可与各种金属发生反应或产生转化涂层或增强其他转化涂层的保护作用. 2.6铝钼酸盐可减缓阳极铝表面的腐蚀和大气侵蚀,因为在铝表面上可形成紧密的氧化物膜.27不锈钢钼酸盐或其凝集物或聚钼酸盐可使中性氯化物溶液中的不锈钢缓蚀,也可使硫酸和盐酸溶液中的不锈钢缓蚀.用钼酸盐处理过的不锈钢,在不锈钢表面上形成的转化涂层对不锈钢起着良好的保护作用.2.8中碳锕将中碳钢漫溃在酸性的钼酸一硫酸盐中或浸溃在pH为2~6的钼酸盐一磷酸盐和亚硝酸盐或硝酸盐溶液中,在中碳钢上形成无定形转化涂层FeMoO.将中碳钢浸渍在钼酸盐一有机聚合物溶液中,然后将中碳钢件加热横晶化很容易产生转化涂层2.9含磷钢钼酸盐在铁书酸盐溶液中作催速剂.最近,用钼酸盐代替漂洗溶液中的有毒的铬酸盐,经钼酸盐溶液漂洗后再进行磷酸锌处理, 可提高含磷钢的耐蚀性.据报道,将钼酸盐禄加到磷酸化溶液中,可改善耐蚀作用.2.10锌和镀锌件用钼酸盐代替有毒的铬酸盐来钝化锌和镀锌部件2.11各式各样的潦屡将钛和锡件浸渍在钼酸盐溶液中和用电化学方法处理可在钛和锡件上形成具有防护作用的转化涂层.早在1939年,有人就用钼酸盐(在七钼酸铵溶液中阳极电积)在铅,锌,镀锌件上形戒黑色涂层.据报道+在含钼酸盐的镍盐中,在铝,锌,镀锌,钢,铜,黄铜,锡和镉件上的黑色橡层具有良好的防腐蚀作用.在轧制不锈钢或锻压铁索体不锈钢时,在草酸盐馀层中加入钼酸盐可消除铁索体不锈钢的变色和生锈.将烧结钢在七镅酸盐溶液中浸涂和加热,此烧结钢件上镀锌更耐斑点腐蚀.2.12卤水含盐很高的溶液称卤水.普通的卤水是由氯化钠,氯化钾,氯化钙,氯化锂,氯化锌,氯化镁,溴化钠,溴化钾,溴化钙,溴化锂,溴化锌,溴化镁和硫酸钠等组成的.这类卤水应用广阔,如用于吸收致冷,空气调节,湿度控制,制冰,冷藏,热处理淬火,油田钻井乳,发22——中国钼业1993No5(总No48)电厂冷却水系统等.卤水对金属有腐蚀.固此要引入缓蚀剂.用氯化锂和溴化锂作吸收致冷,空气调节和湿度调节时,用钳酸盐代替先前使用的剧毒铬盐防蚀,既安全又有效.钼酸盐可保护中碳钢和9o/10(C70600)和70130(C7l500)铜镍台金.向钻井乳中添加钼酸钠和其他缓蚀剂可降低氯化钙,溴化钙或溴化锌钻井乳添加剂的腐蚀.在其他含溴化物钻井乳中添加铝酸钠亦可缓蚀钻杆发电厂空转玲却水系统要添加】的硫酸钠缓蚀剂,将硫酸钠与钼酸盐,铝盐,硫脲合用缓蚀剂效果明显增强.中碳钢在氯化铺溶液的腐蚀,借助于添加铝酸钠可得到缓蚀,钼酸钠与单乙醇胺合用有增效作用.4340(UNS643400)钢和AA7075 (UNSA97075)型铅(海舰)的应力断裂腐蚀(在海水中),借助于合用钼酸盐,铬酸盐,亚硝酸盐和硼酸盐缓蚀剂可缓蚀.在空气调节设备中的氯化锂和氯化锌吸收剂组分中用钼酸铺也可缓蚀.2.13润滑剂油溶性钼有机化合物,如二烷基二硫代磷酸钼(或称二烷基二硫代磷酸硫化氧化钼),二烷基二硫代氨基甲酸钼等是各类润滑脂,润滑剂的多功能添加剂各种钼一硫和钼一硫一磷化合物添加剂具有抗磨,减摩和抗氧化性能.据报道,在发动机油中添加钼酸盐磺酸盐分散剂,可防锈和抗磨.在冷轧金属用的聚合固体润滑剂中引入七钼酸铰可防止腐蚀.2.14锅炉水在蒸汽一发生装置用水,加热系统用水和化学反应器加热用水中添加钼酸钠和邻苯二酸盐CH(COOM)z,不但环保安全,同时增效防错.在锅炉中使用软水时,用钼酸钠,柠檬酸盐,硫酸锰,聚马来酸和玛啉可使中碳钢缓蚀.用较硬的水时.用钼酸钠与亚硝酸钠可防止中碳钢腐蚀.琉基苯并嘧唑与钼酸铺合用可保护铜不坡腐蚀.聚丙烯酸可防止中碳铜起皮腐蚀.2.I5混凝土钢筋混凝土中的钢筋条用钼橙颜料(钼酸铅-铬酸铅.硫酸铅络合物和铬酸锶分散在丙烯酸分散剂中)可防止钢筋腐蚀.钢筋的暴露靖断面涂上含钼酸铵,二水磷酸铵的聚胺基甲酸己酯可防端断面腐蚀.2.I6金属加工润滑剂合用钼酸钠,硼酸盐和重碳酸盐缓蚀剂广泛用作以石墨作润滑剂的热锻缓蚀剂.拉拔金属用石灰肥润滑剂加钼酸钠有良好的防锈作用.2.I7电池向Li—MnOz电池的电解液中添加碱金属钼酸盐可使不锈钢阴极材料缓蚀.2.18挥发性缓蚀剂挥发性缓蚀剂可调节密封空间的空气.用痕量缓蚀剂可保护不被或少被大气腐蚀各类包装纸涂以亚硝酸钠,钼酸铵液液.在高湿度下长期储存.可防止被包装的铁部件锈蚀.三乙醇胺钼酸盐可用作钢,镍,黄铜和锌部件的气相缓蚀剂.2.19铝易拉叠在包装纸材料上使用小至108mg/m的钼酸钠,可防止铝易拉罐在高湿度下运输和储存中的局部腐蚀和水污染.2.20木泥浆在磨碎铁矿石时向矿浆中添加少量钼酸钠,可减少锻钢球磨矿介质的腐蚀.向煤一水浆中添加硫酸盐一磷酸盐一琉基苯并噻唑可降低lO10型钢球介质的腐蚀.2.21制动衬带在制动衬带材料中,每100份加2份三氧化钼,与不加三氧化钼比较制动衬带耐蚀性有很大的提高.2.22暂时涂层由乙烯醇着色剂和钼酸钾组成的暂时涂层(每IOOg乙烯醇加80g/L钼酸钾),对许多铁表面是暂时耐蚀涂层.2.23酸性介质缓蚀剂在石油,天然气井用N/一Mo合金套管中,张文钲:多功能钼殴盐缓蚀剂及其应用23——输送盐酸或醋酸时.当盐酸或靖酸中钼酸盐浓度大于10-01/L耐,可减少NJ—Mo合金的压力断裂腐蚀.2.24金属玻璃向二元金属一非金属玻璃申引入三氧化钼可提高玻璃对盐溶液的耐蚀性.总之,钼酸盐缓蚀剂应用宽广.前景看好,该缓蚀剂广泛用于发动机冷却液,冷却水,颜料,液压流体,转化涂层,卤水,润滑剂,锅炉水,易拉罐和暂时涂层等等.3形形色色的钼酸盐缓蚀剂与传统铬酸盐组成的缓蚀剂比较,钼酸盐缓蚀剂无毒,高效,费用也不算高.因此,钼酸盐缓蚀斜的重要性日趋增大,应用不断扩展近年来涌现出许多种钼酸盐和钼杂多酸盐缓蚀剂配方.用作缓蚀剂的钼酸盐有:钼酸钠,钼酸钾,钼酸锂,钼酸铈,钼酸铯,还有微溶性的钼酸锌,钼酸锶和钼酸钙.价格较贵的十二铝磷酸盐和十八钼磷酸盐也是非常有效,无毒的缓蚀剂.在名目繁多的缓蚀剂中,主要的钼缓蚀剂新品种有:日率钢铁公司推出一种由钼酸盐(或钼酸),水溶性硅酸盐和水混合配成的缓蚀剂(Mo SiO一11:l~lt2),如铝酸钠和硅酸钠(40mg/LMo和SJOz)加至冷水中,对钢材的腐蚀速率为1l7rag/din"d,而不含钼酸钠,硅酸钠的冷水对钢材的腐蚀速率为524mg/dmd. 美国材料研究协会抛出一种碳钢缓蚀剂.其组成为钼酸钠,聚马来酸酐(或马来酐),胺化合物,羧酸,聚磷酸盐.这种复合型缓蚀剂可使碳钢的腐蚀速率从2260~n/a降低到58.m/a.英国的DrewAfflefoJd公司推出一种新型钼酸盐基配方(AneWmolybdate-basvdformula- tJoN),商品名称为"彼佛马克斯401"(Perfor Max401).该产品不含无机磷酸盐和生态上不合乎要求的缓蚀剂组分,如铬酸盐和锌.该制品与金属表面接触后在金属表面生成一种持久的钝化膜.该缓蚀剂为复合配方.除钼酸盐外,尚含芳香唑类化合物,这种化合物可控制各种金属.如碳钢,铜,海军黄铜的腐蚀.还含有多价警合剂,这种螯合剂可使氧化铁和其他金属氧化物污垢减至最小程度.也可防止碳酸钙和磷酸钙的沉积.总之,钼酸盐基缓蚀剂, 是一种金属缓蚀剂,也是一种防垢剂.其应用的pH值范围较宽,可在高浓度下循环作业,并可使敞开循环冷却水系统的作业总费用降低. 苏联一研究单位研制一种涂料,该涂料含97~99钼酸钠和1%~3O氧化钴.这种涂料高度耐蚀,可牢固地吸附在钢材上,具有一定厚度,可明显提高钢材耐硫酸腐蚀的能力.美国材料研究协会研制出一种AA7075铝合金缓蚀剂,缓蚀剂为0.018%钼酸铈和0.015硝酸钠,加入钼酸铈缓蚀剂时,AA7075 铝合金在含3.5%氯化钠海水中的腐蚀速率为0.2ImJl/a.而在铬酸盐中的腐蚀速率为0.32mil/a.欧共体一专刺透露一种新型I疗冻液配方,该防冻液含95乙烯乙二醇,5水,1.5磷酸,0.3%酞酸,0.02%亚硝酸镁,0.3巯基苯并噻唑,0.4硝酸钠,3苯酸钠,0.5钼酸钠和1.8的苛性钠.钼酸钠是有效的缓蚀剂.匈牙利推l出一种高效防冻液,该防冻液pH为7.7.其组成为磷酸,苛性钠,硫醇,苯并噻唑钠,硝酸钠,承和乙二醇.这种致冷液对冷却内燃机有良好的效果.向防冻液中,如乙二醇,水,二甘醇或兰甘醇和磷酸盐组成的防冻液中添加钼酸盐对铸铝,铸铁,铸钢,黄铜和铜具有良好的缓蚀作用.在涂层中加钼酸钠0.5~20,2~55的熔剂和40~97.5的锌粉,可明显使镀锌钢管缓蚀.在环氧树酯中加5%钼酸钠亦起到同样作用.钠尔科化学公司(Nalcochemicalcompany)的科研人员发明一种钼酸盐缓蚀剂,该钼酸盐缓蚀剂由钼酸根阴离子,聚合物和羟亚乙基二中国钼业Igg3No5(总No48)磷酸组成.将上述缓蚀剂添加到总碱度为器中以固定的速度与铜管样,海军铜管样和中90ppm的试验水中,其中70ppm的钙星碳酸碳钢管样搅拌r天,试验对铜,海军铜和中碳钙,35ppm镁呈碳酸镁,水的pH为8.5.在容钢的腐蚀速率.结果如表l所示:裹1钼酸盐龋蚀荆对铜,海军铜和中碡铜腐蚀的影响酸由时付l裹2钼酸盐埋蚀荆对碳铜膏蚀的影响张文怔:善功能钼酸盐缓蚀剂及其应用25续表2i:AMP三磷酯胺;HEDP轻亚乙基二磷酷}J臣.n一三甲基磷醚钠{Bayh_bj卜2一磷醚T烷三羧醴;PMA一分子量为1300的聚马柬醚酐;BeLsperse161--聚膦基蝮聩;Belcor575--2-弪基磷乙醯;Conductor5712一聚磷醯,磷醋酯台轴;V ercheml1低分子量曲聚DMDAAC~2:1MA/亡lMDAAc一2:l马皋酐/二甲基二烯丙基氯化铵聚台枷.结果表明.M00;一/Conductor57I2(浓度为I5rag/L)在硬水,中硬水和软水中均对碳钢有良好的缓蚀作用.总之.钼酸盐,特别是钼酸钠是优异的有包金属,合金和钢铁的无毒缓蚀荆,应用十分宽广.钼酸钠生产工艺相对简单.我国钼资源丰富,且用钼酸铵,氪浸渣生产钼酸钠潜力极大,看来在我国开展应用钼酸盐缓蚀剂具有美好的前景.廿'.●廿,●.■}.●,●'廿,●''(上接第3】页)7钼的复合金属片材在固体能量系统中使用的衬底和电子工业中使用的散热片均使用大量的钼片.因为低的热膨胀和高的热导率使钼片作衬底材料很台适.近年来,在集成电路板中越来越趋向于高能级和高密度.集成块设计必须考虑散热问题.为满足这种要求,Cu—MoCu(CMC)复合片材已被研制出来,Mo与cu的复合旨在提高复台材料的热膨胀系数(CTE)和改善散热性能.复合片材的CTE,热导和弹性摸量均可通过政变Cu.Mo片的厚度比来调整设计.包覆钼片同时也被用在混合电路中.Ni—Mo—NJ (NMN)复合板与纯钼相比易折叠,焊接和电镀.且正被用作衬底.满足更高的工艺性和热膨胀系统匹配要求的复合片正在开发.8合仓和工艺发展趋势航空的要求促进钼合金的发展,同时它的发展也是与高性能的其它合金竞争的产物如航空原子能系统,高速运输系境等均需要更高性能的钼合金.开发的方法包括加Rc和第二相弥散糊取类似于W-Re-Hfc的钼合金.F日P/M固化技术制取复合粉.与传统的H还原不同.例如稀土氧化物强化钼合金用化学掺杂和溶胶一凝胶技术加入能最大限度地提高性能.因为稀土氧化物在高温使用时是塑性.它们可能被拉长,机理与掺杂合金类似,据报道它的再结晶温度为1800.9未来对钼台金的需要未来开发的两大领域是抗氧化性和焊接性好的钼合金,虽然这两点在钼合金研究方面并不新鲜.提高抗氧化性取决于开发新的好的涂层或新的抗氧化性钼合金.Mo.Cr—Pd和Mo W-Cr一最有希望,但它们离实用还很远.徐层研究还在缓慢避行,其中涂层与钼村底的CTE的匹配是关键.通过稳定相互啮合的晶粒结晶可提高再结晶温度和塑性.但要提高合金焊口的塑性和熔焊区的铸态组织的塑性还有困难.Mo—Re的焊接用含Re焊条银有希望,但太昂贵虽然不时有可焊钼合金这方面的报道.但在制造大型结构件时还没有成熟的村料和配料的工艺。
缓蚀剂作用机理研究进展赵希林;刘继宁;刘丽娟;郑雪峰【摘要】对常用的钝化膜型缓蚀剂、沉淀膜型缓蚀剂和吸附膜型缓蚀剂进行了概述,重点阐述了目前关于缓蚀剂作用机理的三种主要理论,即成膜理论、吸附理论和电极过程抑制理论,分析了钨酸盐、钼酸盐、有机膦酸盐、杂环类及复合型缓蚀剂作用机理的研究进展情况.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2015(032)004【总页数】4页(P9-12)【关键词】缓蚀剂;缓蚀理论;作用机理【作者】赵希林;刘继宁;刘丽娟;郑雪峰【作者单位】四川锦美环保科技有限公司,四川成都610041;四川锦美环保科技有限公司,四川成都610041;四川锦美环保科技有限公司,四川成都610041;四川锦美环保科技有限公司,四川成都610041【正文语种】中文【中图分类】TG174.42Key words:corrosion inhibitor ; corrosion inhibition theory ; action mech anism19世纪50年代美国钢铁企业曾使用向除锈酸液中添加某种药剂的方法,取得满意的除锈防腐效果,自1860年英国宣布第一个缓蚀剂专利开始,缓蚀剂的应用得到了快速发展,至今形成了铬酸盐、锌盐、硼酸盐、磷酸盐、硅酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、全有机膦系、钼酸盐、钨酸盐、有机羧酸、有机胺等系列。
缓蚀剂种类繁多且机理复杂,目前没有一种统一的方法将其合理分类[1]。
缓蚀机理的研究是金属防腐研究中极为重要的问题,关于缓蚀理论主要有三种,即成膜理论、吸附理论和电极过程抑制理论。
成膜理论是指缓蚀剂在金属表面形成不溶于水或难溶于水的保护膜,从而抑制金属腐蚀;具有极性基团的有机缓蚀剂则主要是通过范德华力或与金属表面氧化物形成共价键的形式,吸附在金属表面起到防腐的作用,这就是吸附理论;电极过程抑制理论则指缓蚀剂通过抑制金属在腐蚀介质中的电化学过程来减缓金属腐蚀速度的理论。
这些理论并不是孤立存在的,某些缓蚀剂防腐是这几种作用共同作用的结果。
钼系水质稳定剂的特点是什么?
钼系水质稳定剂采用钼酸盐为缓蚀剂,常用的是钼酸钠
(Na₂MoO₄·2H₂O)。
钼酸盐与铬酸盐一样也是阳极型、氧化膜型缓蚀剂,它在铁阳极上生成一层具有保护膜作用的亚铁-高铁-钼氧化物的络合物的钝化膜。
这种膜的缓蚀效果接近高浓度铬酸盐或硝酸盐所形成的钝化膜,但是在成膜过程中,它又与聚磷酸盐相似,必须要有溶解氧存在。
钼酸盐单独使用需要投加较高剂量才能获得满意的缓蚀效果。
故
为了减少钼酸盐的投加浓度、降低处理费用和提高缓蚀效果,常与其他药剂如聚磷酸盐、葡萄糖酸盐、锌盐等复合使用。
钼系水质稳定剂的主要优点是:缓蚀效果较好,尤其是和其他药
剂共用可大大地抑制点蚀的发生。
热稳定性高,可用于热流密度高及局部过热的系统。
不会与水中钙离子生成钼酸钙沉淀。
对碳钢、紫铜、黄铜和铝均有缓蚀作用。
毒性较低,不像铬、锌对环境有严重的污染,也不像磷对水体有富营养化作用。
钼系缓蚀剂单独使用时需要400~500mg/L(Na₂MoO₄),使用剂量大,处理费用高,因此国内应用不广泛。
钼酸钠-三乙醇胺协同缓蚀效应的研究
一、引言
缓蚀技术是防止金属材料在腐蚀介质中发生腐蚀的一种重要方法。
钼酸钠和三乙醇胺是两种常用的缓蚀剂,它们在缓蚀方面具有良好的效果。
本文主要研究钼酸钠和三乙醇胺协同缓蚀效应的研究。
二、钼酸钠和三乙醇胺的缓蚀机理
钼酸钠是一种无机缓蚀剂,它能够与金属表面形成一层保护膜,从而防止金属材料在腐蚀介质中发生腐蚀。
钼酸钠的缓蚀机理主要是通过与金属表面上的氧化物反应,生成一种稳定的钼酸盐膜,从而起到保护金属的作用。
三乙醇胺是一种有机缓蚀剂,它能够与金属表面形成一层保护膜,从而防止金属材料在腐蚀介质中发生腐蚀。
三乙醇胺的缓蚀机理主要是通过与金属表面上的氧化物反应,生成一种稳定的有机膜,从而起到保护金属的作用。
三、钼酸钠和三乙醇胺协同缓蚀效应的研究
钼酸钠和三乙醇胺的缓蚀效果都很好,但是它们单独使用时存在一些缺陷。
钼酸钠的缓蚀效果受到pH值的影响,当pH值过低或过高时,钼酸钠的缓蚀效果会
受到影响。
而三乙醇胺的缓蚀效果受到温度的影响,当温度过高时,三乙醇胺的缓蚀效果会受到影响。
因此,研究钼酸钠和三乙醇胺的协同缓蚀效应,可以弥补它们单独使用时存在的缺陷。
研究表明,钼酸钠和三乙醇胺协同使用时,可以显著提高缓蚀效果。
钼酸钠和三乙醇胺协同使用时,可以形成一种更加稳定的保护膜,从而起到更好的缓蚀作用。
四、结论
钼酸钠和三乙醇胺都是常用的缓蚀剂,它们单独使用时存在一些缺陷。
研究表明,钼酸钠和三乙醇胺协同使用时,可以显著提高缓蚀效果。
钼酸钠和三乙醇胺协同使用时,可以形成一种更加稳定的保护膜,从而起到更好的缓蚀作用。
钼酸盐对铝缓蚀性能的研究
李茂东
【期刊名称】《材料保护》
【年(卷),期】1998(31)11
【摘要】通过静态实验在pH值2~11内研究了不同浓度的钼酸盐对铝的缓蚀性能,得出了腐蚀率和缓蚀率的曲线,结果表明钼酸盐的添加量为1.250~1.750g/L时,对铝有缓蚀作用。
并将钼酸盐与柠檬酸共同试用于铝材的冷却水系统。
【总页数】3页(P29-31)
【关键词】钼酸盐;缓蚀剂;冷却水;性能;缓蚀剂;水处理剂
【作者】李茂东
【作者单位】武汉水利电力大学化学系
【正文语种】中文
【中图分类】TG174.42;TQ085.4
【相关文献】
1.羧酸盐对锡和铝在中性溶液中的缓蚀作用研究 [J], 陈竹青;宋玉苏;张燕;许进
2.钼磷系缓蚀阻垢剂SK-107的缓蚀、阻垢性能研究 [J], 吴名凤;曹广安
3.钼系多金属氧酸盐缓蚀性能的研究 [J], 卢珏名;薛韩;王清云;张澜萃
4.一种钼系缓蚀剂配方缓蚀性能研究 [J], 高建明
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季铵盐型钼酸盐缓蚀
钼酸盐是一种重要的化工原料,在很多领域有着广泛的应用。
由于钼酸盐具有较强的氧化性和腐蚀性,因此在某些情况下需要对其进行缓蚀处理。
季铵盐是一类离子表面活性剂,具有良好的表面活性和分散性能。
将季铵盐与钼酸盐进行结合,可以制备出季铵盐型钼酸盐缓蚀剂。
季铵盐型钼酸盐缓蚀剂通常具有以下特点:
1. 优异的缓蚀性能:季铵盐可以与钼酸盐形成络合物,从而增加钼酸盐的溶解度,提高其缓蚀效果。
2. 表面活性性能:季铵盐具有良好的表面活性,可以在金属表面形成一层保护膜,防止金属与腐蚀介质直接接触。
3. 分散性能:季铵盐可以使钼酸盐均匀分散在溶液中,提高钼酸盐的使用效率。
季铵盐型钼酸盐缓蚀剂在冶金、石化、电力等领域有着广泛的应用。
同时,在环保方面也具有一定的优势,季铵盐型钼酸盐缓蚀剂对环境的影响相对较小。
缓蚀剂作用机理、研究现状及发展方向摘要:本文详细介绍了缓蚀剂的分类、性能指标、保护的特点、作用理论、应用实例、研究现状及发展方向。
关键词:缓蚀剂;防腐技术;发展方向1 前言缓蚀剂是一种在低浓度下能阻止或减缓金属在环境介质中腐蚀的物质。
缓蚀剂又叫作阻蚀剂、阻化剂或腐蚀抑制剂等。
缓蚀剂保护技术已经发展为一项重要的防腐蚀技术,广泛用在石油、冶金、化工、机械制造、动力和运输等部门。
2 缓蚀剂的分类缓蚀剂的品种繁多,常用的如亚硝酸钠、铬酸盐、磷酸盐、石油磺酸钡、亚硝酸二环已胺等,至今尚难以有统一的分类方法。
常见到的分类方法有以下几种。
2.1 按缓蚀剂作用的电化学理论分类(1)阳极型缓蚀剂通过抑制腐蚀的阳极过程而阻滞金属腐蚀的物质。
这种缓蚀剂通常是由其阴离子向金属表面的阳极区迁移,氧化金属使之钝化,从而阻滞阳极过程。
例如,中性介质中的铬酸盐与亚硝酸盐。
一些非氧化型的缓蚀剂,例如苯甲酸盐、正磷酸盐、硅酸盐等在中性介质中,只有与溶解氧并存,才起到阳极抑制剂的作用。
(2)阴极型缓蚀剂通过抑制腐蚀的阴极过程而阻滞金属腐蚀的物质。
这种缓蚀剂通常是由其阳离子向金属表面的阴极区迁移,或者被阴极还原,或者与阴离子反应而形成沉淀膜,使阴极过程受到阻滞。
例如ZnSO4、Ca(HCO3)2、As3+、Sb3+可以分别和OH-生成Zn(OH)2、Ca(OH)2沉淀和被还原为As、Sb覆盖在阴极表面,以阻滞腐蚀。
(3)混合型缓蚀剂这种缓蚀剂既可抑制阳极过程,又可抑制阴级过程。
例如含氮和含硫的有机化合物。
2.2 按化学成分分类(1)无机缓蚀剂,如铬酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐等。
(2)有机缓蚀剂,如胺、硫脲、乌洛托品等。
2.3 按缓蚀剂所形成保护膜的特征分类(1)氧化膜型缓蚀剂通过使金属表面形成致密的、附着力强的氧化膜而阻滞金属腐蚀的物质。
例如,铬酸盐、重铬酸盐、亚硝酸钠等。
由于它们具有钝化作用,故又称为钝化剂。
(2)沉淀膜型缓蚀剂由于与介质中的有关离子反应并在金属表面生成有一定保护作用的沉淀膜,从而阻滞金属腐蚀的物质。
钼酸盐复合缓蚀剂在天然海水中的缓蚀机理柳鑫华;韩婕;孙彩云;芮玉兰;王庆辉【摘要】采用电化学阻抗与能谱图研究了钼酸盐复合缓蚀剂在天然海水中的缓蚀机理。
阻抗谱表明,该缓蚀剂通过增大金属表面的电荷转移电阻而降低电化学腐蚀速率;X射线光电子能谱(XPS)显示钼酸盐复合缓蚀剂在海水中的碳钢表面主要形成了Fe。
O4、FezO3,以及三价铁与钼酸根和缓蚀剂中有机成分形成的有机铁络合物。
能量谱(EDS)测试结果表明,添加了钼酸盐复合缓蚀剂的碳钢表面膜中钙元素含量很低(0.08%),表明缓蚀剂中具有阻垢性能的有机瞵酸盐(HEDP)和葡萄糖酸盐对海水中的Ca2+抖起络合分散作用,阻止了钙盐在金属表面的沉积,这也表明该缓蚀剂具有缓蚀性能的同时又具有良好的阻垢性能。
%The corrosion inhibition mechanism of molybdate complex inhibition was studied in sea water by EIS and energy spectra. The results of electrochemical EIS testing showed that the corrosion rate decreased because the complex inhibitor increasing the charge transfer resistance of metal surface. The results of XPS showed that a compact protective passive film was formed on the surface of carbon steel in seawater. The main components of the film are FeaO4and Fe2Oa and a little Fe3+, MoO42- and organic substance. X-ray dispersive spectroscopy (EDS) testing showed that the calcium content in the film on carbon steel surface was very low when addintion of the compound inhibitor was only 0. 08%, indicating that the complexation and dispersion of organic phosphate (HEDP) and sodium gluconate on Ca2+ in seawater impeded thedeposition of calcium on metal surface. It also showed that the complex corrosion inhibitor had ~:ood scale inhibition nerforrnance【期刊名称】《腐蚀与防护》【年(卷),期】2012(033)004【总页数】4页(P296-299)【关键词】钼酸盐;电化学阻抗谱;XPS;EDS;海水【作者】柳鑫华;韩婕;孙彩云;芮玉兰;王庆辉【作者单位】河北联合大学轻工学院,唐山063000;河北联合大学轻工学院,唐山063000;河北联合大学轻工学院,唐山063000;河北联合大学轻工学院,唐山063000;河北联合大学轻工学院,唐山063000【正文语种】中文【中图分类】TG174.42沿海地区淡水资源严重短缺,大力开发和利用海水资源势在必行。
缓蚀剂的作用原理、研究现状及发展方向学院: 材料科学与工程班级: 材硕1209学号: S2*******姓名: 张强2013年1月5日缓蚀剂的作用原理、研究现状及发展方向1、缓蚀剂概述它是指以适当的浓度与形式存在于环境中时,可以防止或减缓材料腐蚀的化学物质或复合物,所以也可以成为腐蚀抑制剂,它的用量很小,但效果显著[1]。
在酸性溶液、中性溶液、碱性溶液、有机溶剂以及大气、土壤等各种环境中均可利用缓蚀剂来抑制金属的腐蚀。
在工业生产中越来越广泛地应用缓蚀剂来实现腐蚀控制,通过在腐蚀介质中投加少量的缓蚀剂,可以有效地减缓或防止金属结构的腐蚀破坏,减少了设备维修等环节,保障设备的正常运行,提高了设备作业的安全系数,具有明显的经济价值与社会意义。
同时其它的防腐方法相比,如涂层、阴极保护等,使用缓蚀剂更为简单,总体价格更为低廉,效果也非常显著[2]。
与其他腐蚀防护手段相比,缓蚀剂主要具有如下独特的优势[1]:(l)缓蚀剂的投加、使用非常简单,不需要特殊的设施或设备。
如外加电源阴极保护或阳极保护都需要提供较大功率的、稳定的电源。
牺牲阳极保护需要提供阳极材料,并且这种阳极材料需要定期更换施工强度较大。
(2)使用缓蚀剂非常经济,随着缓蚀剂应用的不断深入,目前缓蚀剂的合成、制备技术非常成熟,相比其他的防腐措施,缓蚀剂的成本一般更低。
(3)投加缓蚀剂对设备外观、材质、机械性能等都无任何改变,而喷漆、电镀、涂层、内衬等防腐方法都无法做到。
(4)缓蚀剂添加量一般较少,使用缓蚀剂进行腐蚀控制,一般不会改变介质的原有物理、化学性质。
因此缓蚀剂技术也适用于石油天然气输送、贮存和炼制,城市供水管道等环境下的防腐。
2、缓蚀剂的分类及作用原理由于缓蚀剂种类繁多,使用条件多样,缓蚀机理也不完全相同,因此对缓蚀剂进行分类常按照缓蚀剂的化学成分、在金属表面成膜情况以及缓蚀机理等不同方法进行分类,每种分类方法都有其自身的优缺点,目前广泛采用的是如下几种分类方法:2.1 根据化学成分分类[3]根据产品的化学成分分类,可分为无机缓蚀剂、有机缓蚀剂。
前言金属(或合金)与周围介质相接触,相互间发生了某种反应而逐渐遭到破坏的过程叫做“金属腐蚀”。
金属腐蚀给人类带来了巨大的经济损失,因此,搞好防腐蚀工作是一项重大的社会和经济问题。
金属的防腐蚀技术多种多样,本文主要介绍添加缓蚀剂的防腐蚀方法。
缓蚀剂是一种用于腐蚀介质中抑制金属腐蚀的添加剂。
对于一定的金属—腐蚀介质体系,只要在腐蚀介质体系中加少量的缓蚀剂,就能有效地降低金属的腐蚀速率。
本文所做的工作:1.钼系缓蚀剂配方效果的评估XX核电厂冷却系统缓蚀剂现采用亚硝酸钠-钼酸钠-磷酸钠钼系复合配方,其控制指标为Mo:60~90ppm,NO2-:400~800ppm,pH=9~11。
但在实际运行中该配方对系统的缓蚀能力达不到要求,致使冷却水系统中悬浮固体含量偏高,这对电厂的安全运行造成影响,急需改进。
本课题以室内挂片试验和失重法评估钼系复合缓蚀剂对碳钢、铸铁(冷却系统中各设备的材质是碳钢与铸铁)的防腐蚀能力;并对核电厂冷却系统中现行钼系复合配方和控制指标是否合适作出评价。
2.缓蚀剂配方的优化与筛选密闭循环冷却水系统的pH值较高,且控制范围很窄,所以适用于该系统中的缓蚀剂种类不多。
铬酸盐曾在密闭式循环冷却水中广泛应用,但由于环境保护的要求,现在它的使用受到了一定的限制;全有机系复合缓蚀剂在密闭式循环冷却水中也有应用,但其缓蚀能力不能满足要求;硼砂-亚硝酸盐复合缓蚀剂是密闭式循环冷却水中一种最常用的非铬酸盐系缓蚀剂,本文将通过室内挂片试验和失重法讨论和分析它对碳钢、铸铁的缓蚀效果,并确定其使用浓度范围。
最后根据核电厂冷却系统的实际状况,筛选出较理想的复合缓蚀剂以替代原配方。
关键词:金属缓蚀剂复合缓蚀剂挂片失重法第一章文献综述1.1目的和意义腐蚀是物质在环境介质的作用下引起变质或破坏的一个自发过程,它存在于国民经济的各个部门。
冷却水系统中金属的腐蚀形态主要为:均匀腐蚀、电偶腐蚀、缝隙腐蚀、孔蚀、晶间腐蚀、选择性腐蚀、磨损腐蚀、应力腐蚀。