无机及分析化学习题1分析

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第4章 物质结构

4-1.氮原子的价电子构型是2s22p3,试用4个量子数分别表明每个电子的运动状态。

解:n=2;l=0,1;m=0,±1;ms=12;

4-2.下列各组轨道中,哪些是简并轨道?简并度是多少?

(1)氢原子中2s,2px,2py,2pz,3px。

(2)He+离子中4s,4px,4pz,4dxy,5s,5px。

(3)Sc原子中2s,2px,2pz,2py,3dxy,4s。

解:(1)2s,2px,2py,2pz是简并轨道,简并度是4;

(2)4s,4px,4pz,4dxy是简并轨道,简并度是4;

(3)2px,2pz,2py是简并轨道,简并度是3;

4-3.下列各原子的电子层结构何者属于基态、激发态或不正确的?

(1)1s22s12p2; (2)1s22s12d1;

(3)1s22s22p43s1; (4)1s22s22p63s23p3;

(5)1s22s22p83s1; (6)1s22s22p63s23p63d54s1。

解:原子的电子层结构属于基态的是:(4),(6)

原子的电子层结构属于激发态的是:(1),(3)

原子的电子层结构属于不正确的是:(2),(5)

4-4.在氢原子中,4s和3d哪一个轨道能量高?19号元素钾的4s和3d哪个能量高?并说明原因。

解:氢原子中4s轨道的能量高,因为氢原子是单电子体系,其能量不受l的影响,只与n有关,n越大其能量越高;19号元素钾的3d比4s能量高,主要是因为多电子体系由于屏蔽效应和钻穿效应,发生能级交错。

4-5.写出下列原子和离子的电子结构式。 (1)Cu(z=29)和Cu+ (2)Fe(z=26)和Fe3+

(3)Ag(z=47)和Ag+ (4)I (z=35)和I-

解:(1)Cu(z=29):[Ar]3d104s1和Cu+:[Ar]3d10

(2)Fe(z=26):[Ar]3d64s2和Fe3+:[Ar]3d5

(3)Ag(z=47):[Kr]4d104s1和Ag+:[Kr]4d10

(4)I (z=35) :[Ar]3d104s24p5和I-:[Ar]3d104s24p6

4-6.某一元素的原子序数为24,试问:

(1)核外电子总数是多少? (2)它的电子排布式?

(3)价电子层结构; (4)元素所处的周期、族、区?

解:(1)核外电子总数是24

(2)它的电子排布式:1s22s22p63s23p63d54s1

(3)价电子层结构:3d54s1

(4)元素所处的四周期、ⅥB族、d区

4-7.ⅠA族和ⅠB族最外层电子数虽然都为1,但它们的金属性却不同,为什么?

解:ⅠA族其价层电子构型为ns1,属于活泼金属,容易失电子并形成稀有气体结构1s2或ns2np6稳定结构,而ⅠB族外层电子构型为(n-1)d10ns1,原子半径比同周期的ⅠA族小,有效核电荷数大,不易失去外层电子,故金属性比ⅠA族差。

4-8.不用查表,判断下列各组中原子或离子半径谁大?试解释之。

(1)H与N (2)Ba与Sr (3)Cu与Ni (4)Na与Al (5)Fe2+与Fe3+

解:(1)N的原子半径大,H的原子半径在元素周期表中的半径是最小的,N的原子半径比H大;

(2)Ba的原子半径大,同一主族,从上到下,原子依次半径增大;

(3)Cu的原子半径大,因为Cu具有d10电子构型,有较大的屏蔽作用,所以原子半径略有增加;

(4)Na的原子半径大,同一周期,随着核电荷数的增加,原子核对外层电子的吸引力也增加,使得原子半径逐渐减小。

(5)Fe2+的原子半径大,同一元素,失电子越多,核电荷对于外层的电子的吸引力越大,半径越小。

4-9.某元素的最高正价为+6,最外层电子数为1,原子半径是同族中最小的,试写出该元素的电子结构式、名称及元素符号。

解:该元素的电子结构式[Ar]3d54s1、名称铬及元素符号Cr。

4-10.某元素其原子最外层有2个电子,次外层有13个电子,问此元素在周期表中应属哪族?最高正价是多少?是金属还是非金属?

解:应该属于ⅦB簇,最高正价+7,金属。

4-11.有第四周期的A、B、C、D四种元素,它们的价电子数依次为1、2、2、7,且原子序数A、B、C、D依次增大,已知A与B的次外层电子数为8,C与D次外层电子数为18,试问:

(1)那些是金属元素?

(2)A、B、C、D的原子序数及电子结构式是什么?

(3)B、D两元素,问能否形成化合物?写出分子式。

解:(1) A、B、C是金属元素。

(2)A:原子序数19,[Ar] 4s1; B:原子序数20,[Ar] 4s2;

C:原子序数30,[Ar]3d104s2; D:原子序数35,[Ar] 4s24p5 。

(3)B、D两元素,能形成化合物,分子式为CaBr2。

4-12.指出下列各组化合物中,哪个化合物的价键极性最大?哪个的极性最小?

(1)NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 PCl5 (2) LiF NaF RbF CsF

(3) HF HCl HBr HI (4) CH3F CH3Cl CH3Br CH3I

解:(1)NaCl极性最大,PCl5极性最小; (2)CsF极性最大,LiF极性最小;

(3)HF极性最大,HI极性最小; (4)CH3F极性最大,CH3I极性最小;

4-13.分析下列各分子的中心原子的杂化轨道类型和指出各化学键的键型(σ键或π键)。

(1)HCN中三个原子在一条直线上;

(2)H2S中三个原子不在一条直线上。

解:(1)是sp杂化,σ键和π键

(2)是sp3杂化,σ键

4-14.指出下列分子的中心原子可能采取的杂化轨道类型,并预测分子的几何构型。

BBr3、SiCl4、PH3

解:BBr3:sp2杂化,平面正三角形;

SiCl4:sp3等性杂化,正四面体;

PH3:sp3不等性杂化,三角锥形。

4-15.根据键的极性和分子几何构型,推断下列分子哪些是极性分子?哪些是非极性分子?Ne Br2 HF NO H2S (V字型) CS2(直线型) CHCl3(四面体) CCl4(正四面体)

BF3(平面三角形) NH3(三角锥形)

解:极性分子: HF NO H2S (V字型) CHCl3(四面体) NH3(三角锥形)

非极性分子: Ne Br2 CS2(直线型) CCl4(正四面体) BF3(平面三角形)

4-16.判断下列分子的偶极矩是否为零?

(1)Ne (2)Br2 (3))HF (4)NO (5)H2S (6)SiH4 (7)CH3Cl

解:(1)Ne (2)Br2 (6)SiH4 的偶极矩为零,其余不为零。

4-17.NO2 、CO2、SO2的键角分别为130°、180°、120°,试判断其中心原子的杂化类型。

解: sp2杂化,sp杂化,sp2杂化,

4-18.说明下列每组分子之间存在着什么形式的分子间力。

(1)乙烷和CCl4 (2)乙醇和水 (3)苯和甲苯 (4)CO2和水

解:(1)色散力,(2)取向力、诱导力、色散力、氢键(3)色散力(4)色散力,诱导力 4-19.稀有气体(氦、氩等)晶格结点上是原子,金刚石结点上也是原子,为什么它们的物理性质有很大的差别?

解:因为他们一个是分子晶体,原子间作用力是分子间作用力;一个原子晶体,原子间作用力是共价键。

4-20.试判断NaCl、N2、NH3、Si(原子晶体)等晶体的熔点哪个高?哪个低?

解:Si(原子晶体)晶体的熔点高,N2的熔点低。

第10章 配位化合物

10-1. 命名下列配合物,并指出中心离子、配位体、配位原子、配位数和配离子的电荷。

命名 中心离子 配位体 配位原子 配位数 配离子的电荷

24[Cu(en)]SO 硫酸二(乙二胺)合铜(Ⅱ) Cu2+ en N 4 2+

326Na[Co(NO)] 六硝基合钴(Ш)酸钠 Co3+ NO2- N 6 3-

322[Pt(NH)Cl] 二氯·二氨合铂(Ⅱ) Pt2+ NH3

Cl- N,Cl 4 0

4[Ni(CO)] 四羰基和镍 Ni CO C 4 0

46K[Fe(CN)] 六氰和铁(Ⅱ)酸钾 Fe2+ CN- C 6 0

224[Cr(Br)(HO)]Br 溴化二溴·四水和铬(Ш) Cr3+ Br-

H2O Br,O 6 1+

26Na[SiF] 六氟合硅(Ⅳ)酸钠 Si4+ F- F 6 2-

24K[HgI] 四碘合汞(Ⅱ)酸钾 Hg2+ I- I 4 2-

10-2.写出下列配合物的化学式。

(1)硫酸四氨合铜(Ⅱ) (2)氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) (3)四氯合金(Ⅲ)酸钾 (4)二氯·四(硫氰酸根)合铬(Ⅲ)酸铵

解: (1)344[Cu(NH)]SO (2)2332[Co(HO)(NH)Cl]Cl

(3)4K[AuCl] (4)4342(NH)[Cr(SCN)Cl]

10-3.用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。

(1)[Co(H2O)6]3+和[Co(CN)6]3- (2)[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-

解:

类型 空间结构 磁性

(1)3+26[Co(HO)] 外轨型 正八面体 顺磁性

3-6[Co(CN)] 内轨型 正八面体 抗磁性

(2)2+34[Ni(NH)] 外轨型 正四面体 顺磁性

2-4[Ni(CN)] 内轨型 平面正方形 抗磁性

10-4.根据价键理论,指出下列各配离子的成键轨道类型(注明内轨型或外轨型)和空间构型。

(1)[Cd(NH3)4]2+ (μ = 0.0B.M. ) (2)[Ag(NH3)2]+ (μ = 0.0B.M. )

(3)[Fe(CN)6]3- (μ = 1.73B.M. ) (4)[Mn(CN)6]4- (μ = 1.8B.M.)

(5)[Co(CNS)4]2- (μ = 3.9B.M. ) (6)[Ni(H2O)6]2+ (μ = 2.8B.M.)

解:

成键轨道类型(注明内或外轨型) 空间结构

(1)2+34[Cd(NH)] 3sp杂化 外轨型 正四面体