2018高考试题工艺流程-

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2018高考试题工艺流程3.4.【2018年全国普通高等学校招生统一考试化学(北京卷)】磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下:已知:磷精矿主要成分为Ca5(PO4)3(OH),还含有Ca5(PO4)3F和有机碳等。

溶解度:Ca5(PO4)3(OH)<CaSO4·0.5H2O(1)上述流程中能加快反应速率的措施有__________。

(2)磷精矿粉酸浸时发生反应:2Ca5(PO4)3(OH)+3H2O+10H2SO410CaSO4·0.5H2O+6H3PO4①该反应体现出酸性关系:H3PO4__________H2SO4(填“>”或“<”)。

②结合元素周期律解释①中结论:P和S电子层数相同,__________。

(3)酸浸时,磷精矿中Ca5(PO4)3F所含氟转化为HF,并进一步转化为SiF4除去。

写出生成HF的化学方程式:__________。

(4)H2O2将粗磷酸中的有机碳氧化为CO2脱除,同时自身也会发生分解。

相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率如图所示。

80℃后脱除率变化的原因:____________________。

(5)脱硫时,CaCO3稍过量,充分反应后仍有SO42−残留,原因是__________;加入BaCO3可进一步提高硫的脱除率,其离子方程式是____________________。

(6)取a g所得精制磷酸,加适量水稀释,以百里香酚酞作指示剂,用b mol·L−1NaOH 溶液滴定至终点时生成Na2HPO4,消耗NaOH溶液c mL,精制磷酸中H3PO4的质量分数是________。

(已知:H3PO4摩尔质量为98 g·mol−1)【答案】研磨、加热<核电荷数P<S,原子半径P>S,得电子能力P<S,非金属性P<S 2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2O10CaSO4·0.5H2O+6H3PO4+2HF↑80 ℃后,H 2O 2分解速率大,浓度显著降低 CaSO 4微溶 BaCO 3+24SO -+2H 3PO 4BaSO 4+CO 2↑+H 2O+2-24H PO 0.049bc a【解析】分析:磷精矿粉酸浸后生成粗磷酸和磷石膏,粗磷酸经过脱有机碳、脱硫等步骤获得精制磷酸。

(1)根据外界条件对化学反应速率的影响分析,流程中能加快反应速率的措施有:研磨、加热。

(2)①根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律,酸性:H 3PO 4<H 2SO 4。

②用元素周期律解释,P 和S 电子层数相同,核电荷数P <S ,原子半径P >S ,得电子能力P <S ,非金属性P <S 。

(3)根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律,Ca 5(PO 4)3F 与H 2SO 4反应生成HF 、磷石膏和磷酸。

(4)图示是相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率,80℃前温度升高反应速率加快,相同时间内有机碳脱除率增大;80℃后温度升高,H 2O 2分解速率大,H 2O 2浓度显著降低,反应速率减慢,相同条件下有机碳脱除率减小。

(5)脱硫时,CaCO 3稍过量,充分反应后仍有SO 42-残留,原因是:CaSO 4微溶于水。

加入BaCO 3可进一步提高硫的脱除率,因为BaSO 4难溶于水,反应的离子方程式为BaCO 3+SO 42-+2H 3PO 4=BaSO 4+CO 2↑+2H 2PO 4-+H 2O 。

(6)根据题意关系式为H 3PO 4~2NaOH ,由消耗的NaOH 计算H 3PO 4。

详解:(1)研磨能增大反应物的接触面积,加快反应速率,加热,升高温度加快反应速率;流程中能加快反应速率的措施有:研磨、加热。

(2)①根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律,酸性:H 3PO 4<H 2SO 4。

②用元素周期律解释酸性:H 3PO 4<H 2SO 4,P 和S 电子层数相同,核电荷数P <S ,原子半径P >S ,得电子能力P <S ,非金属性P <S 。

(3)根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律,Ca 5(PO 4)3F 与H 2SO 4反应生成HF 、磷石膏和磷酸,生成HF 的化学方程式为2Ca 5(PO 4)3F+10H 2SO 4+5H 2O 10CaSO 4·0.5H 2O+6H 3PO 4+2HF↑。

(4)图示是相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率,80℃前温度升高反应速率加快,相同时间内有机碳脱除率增大;80℃后温度升高,H 2O 2分解速率大,H 2O 2浓度显著降低,反应速率减慢,相同条件下有机碳脱除率减小。

(5)脱硫时,CaCO 3稍过量,充分反应后仍有SO 42-残留,原因是:CaSO 4微溶于水。

加入BaCO 3可进一步提高硫的脱除率,因为BaSO 4难溶于水,其中SO 42-与BaCO 3生成更难溶的BaSO4和CO32-,H3PO4的酸性强于H2CO3,在粗磷酸中CO32-转化成H2O和CO2,反应的离子方程式为BaCO3+SO42-+2H3PO4=BaSO4+CO2↑+2H2PO4-+H2O。

(6)滴定终点生成Na2HPO4,则消耗的H3PO4与NaOH物质的量之比为1:2,n(H3PO4)=12n(NaOH)=12⨯bmol/L⨯c⨯10-3L=bc2000mol,m(H3PO4)=bc2000mol⨯98g/mol=49bc1000g=0.049bcg,精制磷酸中H3PO4的质量分数为0.049bca。

点睛:本题以磷精矿湿法制备磷酸的工艺流程为载体,考查影响化学反应速率的因素、“强酸制弱酸”的复分解反应规律、元素周期律、指定情境下方程式的书写、物质含量的计算等。

解题时必须利用所学知识结合流程分析,如第(5)问注意脱硫的反应是在粗磷酸中进行的,BaCO3或CaCO3中碳元素最终变为CO2;第(6)问中H3PO4与NaOH物质的量之比的确定等。

5.6.【2018年天津市高考理综化学试题】下图中反应①是制备SiH4的一种方法,其副产物MgCl2·6NH3是优质的镁资源。

回答下列问题:(1)MgCl2·6NH3所含元素的简单离子半径由小到大的顺序(H-除外):_________________________,Mg在元素周期表中的位置:_____________________,Mg(OH)2的电子式:____________________。

(2)A2B的化学式为_______________。

反应②的必备条件是_______________。

上图中可以循环使用的物质有_______________。

(3)在一定条件下,由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料_______________(写化学式)。

(4)为实现燃煤脱硫,向煤中加入浆状Mg(OH)2,使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg 化合物,写出该反应的化学方程式:_______________。

(5)用Mg制成的格氏试剂(RMgBr)常用于有机合成,例如制备醇类化合物的合成路线如下:依据上述信息,写出制备所需醛的可能结构简式:_______________。

【答案】r(H+)<r(Mg2+)<r(N3–)<r(Cl–)第三周期ⅡA族Mg2Si熔融,电解NH3,NH4Cl SiC 2Mg(OH)2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2O CH3CH2CHO,CH3CHO【解析】分析:根据反应的流程过程,先判断出A2B的化学式,带入框图,结合学习过的相关知识进行分析即可。

详解:(1)MgCl2·6NH3所含元素的简单离子为Mg2+、Cl-、N3-、H+,比较离子半径应该先看电子层,电子层多半径大,电子层相同时看核电荷数,核电荷数越大离子半径越小,所以这几种离子半径由小到大的顺序为:r(H+)<r(Mg2+)<r(N3–)<r(Cl–)。

Mg在周期表的第三周期ⅡA族。

氢氧化镁是离子化合物,其中含有1个Mg2+和2个OH-,所以电子式为:。

(2)根据元素守恒,A2B中就一定有Mg和Si,考虑到各自化合价Mg为+2,Si为-4,所以化学式为Mg2Si。

反应②是MgCl2熔融电解得到单质Mg,所以必备条件为:熔融、电解。

反应①需要的是Mg2Si、NH3和NH4Cl,而后续过程又得到了NH3和NH4Cl,所以可以循环的是NH3和NH4Cl。

(3)在一定条件下,由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料,该耐磨材料一定有Si和C,考虑到课本中介绍了碳化硅的高硬度,所以该物质为SiC。

(4)为实现燃煤脱硫,向煤中加入浆状Mg(OH)2,使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物,二氧化硫是酸性氧化物与氢氧化镁这样的碱应该反应得到盐(亚硫酸镁),考虑到题目要求写出得到稳定化合物的方程式,所以产物应该为硫酸镁(亚硫酸镁被空气中的氧气氧化得到),所以反应为:2Mg(OH)2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2O。

(5)利用格氏试剂可以制备,现在要求制备,所以可以选择R 为CH3CH2,R’为CH3;或者选择R为CH3,R’为CH3CH2,所以对应的醛R’CHO可以是CH3CH2CHO或CH3CHO。

点睛:本题是一道比较基本的元素综合问题,比较新颖的是在题目的最后一问中加入了一个有机小题,这样的无机有机综合题目是比较少见的,当然难度并不大。

第(4)小题中的反应,可以参考必修1的课后练习中涉及的钙基固硫问题。

方程式中按道理应该加上反应的条件,例如:加热。