中南大学物理化学考试09,10年.doc.
- 格式:doc
- 大小:318.50 KB
- 文档页数:8
中南大学考试试卷(A)2010 -- 2011 学年 一 学期 时间100分钟物理化学Ⅰ-1 课程 48 学时 3 学分 考试形式: 闭 卷专业年级: 粉体、材化、化工、应化、制药、矿物、无机等09级 总分100分,占总评成绩 70 %注:此页不作答题纸,请将答案写在答题纸上一、单项选择题(每题2分,共20分)1. 下列物理量中,不属于体系性质的是 ( ) (A) -p d V (B) –p 外d V (C) U + pV (D) U - pV2. 在一恒温的刚性密闭容器中,若有某化学反应发生,则必有 ( ) (A) ∆U = 0 (B) ∆S > 0 (C) ∆G < 0 (D) ∆A < 03. 以下对可逆过程的叙述中,不正确的描述是 ( ) (A) 可逆过程中体系总是处于平衡态 (B)可逆过程发生后环境无任何变化(C) 可逆过程体系对外作最大功 (D)是一种理想过程,实际中没有真正的可逆过程4. 标准压强下,将1kg 0℃的冰投入一个水温为0℃的池塘中直至全部融化,则有 ( ) (A) ∆U = 0 (B) ∆S = 0 (C) ∆G = 0 (D) ∆A = 05. 下列偏微分中是偏摩尔量的是 ( ) (A) i j ,,≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂n p T i nT (B) i j ,,≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂n p T i nH (C) in p T ≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂j ,,i np (D) i j ,,≠⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂n p T H V6. 对稀溶液,下列说法中正确的是 ( ) (A) 溶剂的饱和蒸气压必降低 (B) 沸点必升高 (C) Δmix U = 0,Δmix H = 0 (D) 凝固点必降低7. 化学反应达到平衡时,必有 ( ) (A) Δr G m Θ=0 (B) Δr G m =0 (C) Δr S m = 0 (D) Δr H m = 08. 有气相反应B(g)→C(g),在温度T,压力p时,标准平衡常数为K pΘ(1),B的转化率为α1,在T恒定时,通入惰性气体D,使反应体系压力增加至2p之后,标准平衡常数为K pΘ(2),B 的转化率为α2,则下列关系中正确的是()(A) K pΘ(1) < K pΘ(2),α1=α2 (B) K pΘ(1) > K pΘ(2),α1<α2(C) K pΘ(1) = K pΘ(2),α1>α2 (D) K pΘ(1) = K pΘ(2),α1=α29.已知纯A液体和纯B液体的饱和蒸气压p A*< p B*,且A和B所组成的体系具有最高恒沸点。
1、一质点在x 轴运动,运动方程为t t x 622+=,则该质点的运动是()(A )匀速直线运动 (B )匀加速直线运动 (C )匀减速直线运动 (D )变加速直线运动 2、做匀速圆周运动的物体,下列描述正确的是() (A ) 法向加速度为零生 (B ) 切向加速度为零 (C ) 法向速度为零 (D ) 切向速度为零3、如果质点系不受外力作用,质点系内只有保守力,当保守力作正功时,则质点系的机械能()(A ) 减少 (B ) 不变 (C ) 增加 (D )无法确定4、质量均为m ,半径均为R 的一个细圆环A ,绕通过中心并与其圆面垂直的轴线转动,转动惯量A J ()(A )m 2R (B )221mR (C )231mR (D )252mR5、质量均为m ,半径均为R 的一个匀质圆盘A 和匀质圆环B ,绕通过中心并与其圆面垂直的轴线转动,转动惯量A J 与B J ,则()(A )A J <B J (B )A J >B J (C )A J =B J (D )无法确定6、在下述四种力中,不属于保守力的是()(A ) 万有引力 (B ) 弹性力 (C ) 静电 (D ) 摩擦力7、将形状完全相同的铜环和木环静止放置,并使通过两环面的磁通量随时间的变化率相等,则不计自感时()(A )铜环中有感应电动势,木环中无感应电动势 (B )铜环中感应电动势大,木环中感应电动势小 (C )铜环中感应电动势小,木环中感应电动势大 (D )两环中感应电动势相等8、在麦克斯韦方程组中属于变化的磁场激发电场的方程是() (A )∑⎰=⋅q dl E(B )⎰=⋅0ds B(C )⎰Φ-=⋅dt d dl E /(D )⎰⎰⎰⎰⎰⋅∂∂+⋅=⋅ssds t D ds j dl H /9、公式dt d dl E K /Φ-=⋅⎰表明()(A )K E 是保守场(B )K E 与静电场相同 (C )K E 对电荷没有力作用(D )K E 是非保守场10、一定量理想气体,从A 状态 (2p 1,V 1)经历如图所示的直线过程变到B 状态(p 1,2V 1),则AB 过程中系统作功W =_________;内能改变∆E =_________.(5分) 11、两偏振片堆叠在一起,一束自然光垂直入射其上时没有光线通过.当其中一偏振片慢慢转动180°时透射光强度发生的变化为:(A) 光强单调增加.(B) 光强先增加,后又减小至零. (C) 光强先增加,后减小,再增加.(D) 光强先增加,然后减小,再增加,再减小零. [ ] 12、在光栅光谱中,假如所有偶数级次的主极大都恰好在单缝衍射的暗纹方向上,因而实际上不出现,那么此光栅每个透光缝宽度a 和相邻两缝间不透光部分宽度b 的关系为(A) a=21b . (B) a=b .(C) a=2b . (D) a=3 b . [ ] 6、用余弦函数描述一简谐振子的振动.若其速度~时间(v ~t )关系曲线如图所示,则振动的初相位为 (A) π/6. (B) π/3.(C) π/2. (D) 2π/3.(E) 5π/6. [ ]15.两个质点各自作简谐振动,它们的振幅相同、周期相同。
中南大学考试试卷2008 -- 2009 学年二学期时间110分钟工科大学化学之物理化学课程40 学时2.5 学分考试形式:闭卷专业年级:升华0801班总分100分,占总评成绩70 % 注:此页不作答题纸,请将答案写在答题纸上一、选择题(每题2分,共20分)1. 对于理想气体的热力学能有以下四种理解:⑴状态一定,热力学能也一定⑵对应于某一状态的热力学能是可以直接测定的⑶对应于某一状态,热力学能只有一个数值,不可能有两个以上的数值⑷状态改变时,热力学能一定跟着改变其中理解完全正确的是( ) (A) ⑴,⑵(B) ⑶,⑷(C) ⑵,⑷(D) ⑴,⑶2.当5mol的H2(g)与4mol的Cl2(g)混合,最后生成2mol的HCl(g)。
若以下式为基本反应单元:H2(g) + Cl2(g) === 2HCl(g) ,则反应进度ξ为( )(A) 1mol(B) 2mol(C) 4mol(D) 5mol3. 下列关于物质生成热的表述不正确的是( )(A) 化合物的生成热一定不为零(B) 很多物质的生成热都不能用实验直接测定(C) 标准状态下单质的生成热都规定为零(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值4. 理想气体绝热自由膨胀与范德华气体绝热自由膨胀的区别在于范德华气体经绝热自由膨胀后( )(A) W=0 (B) ΔH≠0 (C) ΔU≠0 (D) Q = 05.在pΘ下,385K的水蒸发成同温度下的水蒸气,则( ) (A) ΔS体+ΔS环> 0 (B)ΔS体+ΔS环< 0(C)ΔS体+ΔS环= 0 (D) ΔS体+ΔS环的值无法确定6.经过下列过程,体系的ΔG = ΔA的是( ) (A) 液体的恒温蒸发(B) 理想气体的恒温混合(C) 气体的绝热可逆膨胀(D) 恒温恒压下的化学反应7. 设有以下5种状态的水:⑴373.15K,pΘ下的液态水;⑵373.15K,2pΘ下的液态水;⑶373.15K,2pΘ下的气态水;⑷374.15K,pΘ下的液态水;⑸374.15K,pΘ下的气态水。
中南大学考试试卷2012-2013学年第一学期期末考试试题时间110分钟物理化学课程64学时4学分考试形式闭卷专业年级:材料科学1101-1110班、复合材料1101班满分100分,占总评成绩70%2013年1月7日10:00—11:40一、单项选择题(本题20分,每小题2分)1、关于理想气体,以下说法错误的是()A.1mol 单原子理想气体从273K 、1MPa 绝热向真空膨胀至0.1MPa ,终态温度不变。
B.1mol 单原子理想气体从273K 、1MPa 经绝热可逆膨胀至0.1MPa ,终态温度下降。
C.理想气体的绝热可逆过程方程之一为1122r r TV T V =。
D.理想气体经节流膨胀,温度不变。
2、298K 时有一个飘荡在空气中的肥皂泡,直径为2×10-3m ,已知此温度下肥皂水的表面张力为0,05N ·m -1,则该肥皂泡所受的附加压力为()A.0.10kPaB.0.20kPaC.0.05kPaD.0.40kPa3、下列运算公式中,不正确的是()A.理想气体向真空膨胀:21ln V S nR V ∆=B.恒温恒压可逆电池反应:HS T∆∆=C.水在298K ,p °下蒸发:H G S T∆-∆∆=D.实际气体绝热可逆膨胀:0S ∆=4、在298K 的含下列离子的无限稀释的溶液中,离子的摩尔电导率最大的是()A.3Al + B.2Mg + C.H + D.K +5、比较下列状态的水,化学势最低的是()A.100℃,101.3kPa 液态B.100℃,101.3kPa 气态C.101℃,101.3kPa 液态D.101℃,101.3kPa 气态6、用AgNO 3溶液和KI 溶液制备的AgI 溶胶,在AgNO 3略过量的情况下,下列电解质对溶胶聚沉能力最弱的是()A.FeCl 3B.K 3PO 4C.MgSO 4D.NaCl7、气相反应2A+B →2C 是吸热反应,反应达到平衡后,要使平衡向右移动,T ,p 将如何变化?()A.降低温度和减小压力B.降低温度和增加压力C.升高温度和减小压力D.升高温度和增加压力8、根据图1所作出的下述判断中正确的是()A.精馏组成为K 的体系,最后蒸干的一滴液体的组成为eB.蒸馏组成为K 的体系,两相平衡时气相中B 的浓度大于液相中B 的浓度C.蒸馏组成为M 的体系,两相平衡时气相中A 的浓度小于体系中A 的浓度D.蒸馏组成为M 的体系,两相平衡时液相中A 的浓度大于气相中A 的浓度9、已知32312,0.771,3,0.036Fe e Fe E V Fe e Fe E V ++Θ+Θ+→=+→=-,则232,______Fe e Fe E +Θ+→=。
物化实验试卷中南⼤学考试试卷(A-D卷)2008 --2009 学年⼀学期物理化学实验研究⽅法课程24学时1学分考试形式:闭卷专业年级:冶⾦、环境类07级总分100分,占总评成绩50 % 注:此页不作答题纸,请将答案写在答题纸上考试内容分为笔试(30分钟)和操作考试(2.5⼩时),备有8套试题,学⽣抽签选择。
此处列举4套⽰例。
A卷试题和参考答案⼀、单项选择(每⼩题2分,共20分)1. “阴极极化曲线的测定”实验所测的是哪⼀种超电势?(A) 氢电极的电阻超电势(B) 氢电极的浓差超电势(C)氢电极的活化超电势(D) 氧电极的活化超电势2. 在⼄酸⼄酯皂化反应实验中, 若CH3COOC2H5和NaOH溶液的浓度均为0.010 mol·dm-3, 等体积混合后, 则反应终⽌时体系的电导率可⽤下列哪种溶液的电导值代替(A)0.010 mol·dm-3 NaOH (B) 0.005 mol·dm-3 NaOH(C)0.005 mol·dm-3 CH3COOH (D) 0.005 mol·dm-3 CH3COONa3. 在Fe(OH)3溶胶的纯化过程中, 不能透过半透膜的物质是:(A) Fe3+(B) Cl-(C) Fe(OH)3(D) H2O4. 福庭式⽓压计的读数校正不包含以下哪⼀种校正(A) 温度校正(B) 重⼒加速度校正(C)仪器校正(D)露茎校正5.电导率仪在⽤来测量电导率之前, 必须进⾏:(A) 零点校正(B) 满刻度校正(C) 定电导池常数(D) 以上三种都需要6. 在氧弹实验中, 若测得?c H m= -5140.7 kJ·mol-1, ?|?H|最⼤=25.47 kJ·mol-1, 则实验结果的正确表⽰应为:(A) ?c H m= -5140.7 kJ·mol-1(B) ?c H m= -5140.7±25.47 kJ·mol-1 (C) ?c H m= -(5.1407±0.02547)×103 kJ·mol-1(D) ?c H m= -5140.7±25.5 kJ·mol-17. 在测定纯⽔的饱和蒸⽓压的实验中, 我们是通过测定不同外压下纯⽔的沸点来进⾏的, 这种测定饱和蒸⽓压的⽅法是属于:(A) 静态法(B) 饱和⽓流法(C)动态法(D) 流动法8. ⽤差热分析仪测定固体样品的相变温度,选⽤哪种物质做基准物较合适:(A) ⽆⽔氯化钙(B)三氧化⼆铝(C) 苯甲酸(D) ⽔杨酸9. 测量溶液的电导时, 应使⽤:(A) ⽢汞电极(B)铂⿊电极(C) 银—氯化银电极(D) 玻璃电极10. 溶解热测定实验中,若试样吸潮和颗粒偏⼤,则将分别导致实验结果(A) 偏⼤和偏⼩(B) 都偏⼤(C)都偏⼩(D) 偏⼤和偏⼩⼆、判断题(每⼩题3分,共15分)1. B-Z振荡反应实验中所采⽤的参⽐电极是饱和⽢汞电极。
中南大学考试A试卷2009--2010学年1 学期时间110分钟《普通化学》课程32 学时 2 学分考试形式:闭卷专业年级:2009级土建类0901-0921、土木试验0901班总分100分,占总评成绩70 %注:此页不作答题纸,请将答案写在答题纸上一、填空题(每空1分,共30分)1、将氢原子核外的1s电子激发到2s或2p,激发到2s所需的能量________(等于或不等于)激发到2p所需能量;若将氦原子核外一个1s电子激发到2s或2p时,激发到2s所需的能量________(等于或不等于)激发到2p所需能量。
2、某系统由A态沿途径Ⅰ到B态放热60J,同时得到100J的功;当系统由A态沿途径Ⅱ到B态做功80J时,Q为J。
3、 298K时,0.01 mol·L-1某一元弱酸水溶液的pH值为4,则Ka为,解离度a 为。
4、根据酸碱质子理论,水溶液中的下列物质:NH3、H2O、CO32-、H2S、H2PO4-、HCN,属于碱的是,属于酸的是,属于两性物质的是。
5、维持人体血液正常的pH值基本不变的主要缓冲系是。
其抗酸成分是。
6、2A+B→C为三分子基元反应,该反应的级数为,速率方程式为。
若其他条件不变,将A的浓度增加到为原来的3倍,则反应速率为原来速率的倍。
7、在BaSO4溶液中加入BaCl2,会使BaSO4的溶解度,其沉淀溶解平衡的平衡常数Ks将,此效应称为。
8、26号元素的外层(价层)电子构型为,属区、族元素。
4p轨道半充满的主族元素的外层(价层)电子构型为。
9、稀溶液的依数性包括、、和。
10、在标准状态下,下列反应能自发进行:(1) Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++14H+(2) 3+2+2+4+2Fe Sn2Fe+Sn+=可推断三个电对ϕΘ值的大小顺序是,氧化性最强的物质是,还原性最强的物质是。
11、温室气体主要是指;酸雨中的酸主要是和。
二、是非题(每题1分,共10分)1、对于吸热反应,升高温度,正反应速率常数增大,逆反应速率常数减小,平衡常数增大。
中南⼤学物化考试卷2中南⼤学考试试卷02⼀、填空题(每⼩题3分,共45分)1. 273.15K,101.325KPa下,固体冰融化为⽔,其过程的Q0,W0,ΔU 0 ,ΔH 0,2. 1mol 25℃的液体苯在弹式量热计中完全燃烧,放热3264KJ,则反应2C6H6(l)+15O2(g)== 12CO2(g)+6H2O(l)的ΔrUm(298K)== KJ·mol-1,ΔrH m(298K)== KJ·mol-13. 298K时某化学反应的ΔrH mθ= -16.74 KJ·mol-1,ΔrCp,m =16.74 J·K·mol-1,则该化学反应在 K温度下反应时的反应热为零。
4. 1mol单原⼦理想⽓体等容从T1冷却到T2,则该过程的ΔS 0,W 0。
5. 1mol的液态⽔由100℃,101.325KPa向真空蒸发为100℃,101.325KPa的⽔蒸⽓,已知此过程的ΔH = 40.6KJ,则该过程的Q = KJ,W = KJ,ΔU = KJ ,ΔS = J·K-1,ΔA = KJ,ΔG = KJ。
6. 在298.15K,101.325KPa下,将0.5 mol苯和0.5 mol甲苯混合形成理想液体混合物,该过程的ΔU = ,ΔH = ,ΔS = 。
7. 2molA和1molB形成的理想液体混合物,已知P A※= 90KPa,P B※=30KPa。
则⽓相中两物质摩尔分数之⽐y A:y B =。
8. 设葡萄糖在⼈体(体温为36.8℃)⾎液中和尿液中的质量摩尔浓度分别为 5.50×10-3mol·Kg-1和5.50×10-5mol·Kg-1,若将1mol葡萄糖从尿中转移到⾎液中,肾脏⾄少须作KJ的功。
9. 已知Δf Gmθ(HCl,g,298K)== -95.625KJ·mol-1,则反应H2(g) + Cl2(g) == 2HCl(g)的Kpθ== ,Kc == ,Ky == 。
一、选择题(每题2分,共24分)1. 下列关于连串反应的各种说法中正确的是 ( )(A) 连串反应进行时,中间产物的浓度一定会出现极大值(B) 连串反应的中间产物的净生成速率等于零(C) 所有连串反应都可以用稳态近似法处理(D ) 在不考虑可逆反应时,达到稳定态的连串反应受最慢的基元步骤控制2.某反应,无论作用物的初始浓度是多少,在相同时间和温度条件下,无论作用物的消耗浓度为定值,则该反应是 ( )(A) 负级数反应 (B ) 零级反应 (C) 一级反应 (D) 二级反应3. 下列关于催化剂的说法不正确的是 ( )(A) 催化剂不改变反应热 (B) 催化剂不改变化学平衡(C ) 催化剂不参与化学反应 (D) 催化剂具有选择性4. 若向摩尔电导率为1.4×10-2S·m 2·mol -1的CuSO 4水溶液加入1 m 3的纯水,则稀释后CuSO 4水溶液的摩尔电导率将 ( )(A) 降低 (B ) 增高 (C) 不变 (D) 不确定5.电极电势可以改变电极反应速率,其直接原因是改变了 ( )(A ) 反应的活化能 (B) 电极过程的超电势(C) 活性粒子的化学势 (D) 电极-溶液界面的双电层6.当电流通过电池时,电极将发生极化。
当电流密度增大时,通常将发生( )(A) 原电池的正极电势增高 (B ) 原电池的负极电势增高(C) 电解池的阳极电势减少 (D) 无法判断7. 已知V 0360Fe Fe 3./-=Θ+E ,V 771023Fe Fe ./=Θ++E ,则Θ+Fe Fe 2/E 等于 ( )(A) 0.735V (B) 0.807V (C ) -0.44 V (D) -0.699 V8.下列电池中,哪个电池的反应为H + + OH - === H 2O ( )(A) Pt, H 2(g) | H + (aq) || OH -(aq) | O 2(g), Pt(B) Pt, H 2(g) | NaOH (aq) | O 2(g), Pt(C ) Pt, H 2(g) | NaOH (aq) || HCl (aq) | H 2(g), Pt(D) Pt, H 2(g,p 1) | H 2O (l) | H 2(g, p 2), Pt9.Langmuir 吸附等温式有很多种形式,而最常见的是bpbp +=1θ,但它不适用于( ) (A ) 多种分子同时被强吸附 (B) 单分子层吸附(C) 物理吸附 (D) 化学吸附10.弯曲液面所产生的附加压强一定 ( )(A) 等于零 (B ) 不等于零 (C) 大于零 (D) 小于零11.溶胶与高分子溶液的主要区别在于 ( )(A) 分散相粒子大小不同 (B) 渗透压不同(C) 外观颜色不同 (D ) 相状态和热力学稳定性不同12. 下列关于电泳现象的各种阐述中正确的是 ( )(A ) 电泳和电解没有本质区别 (B) 外加电解质对电泳的影响很小(C) 胶粒的电泳速度与一般离子的电迁移速度差别很大(D) 胶粒的电泳速度外加电场的电位梯度无关二、填空题(共16分)1. (3分) 链反应是由链的 引发 、链的 传递 和链的 终止 三个基本步骤构成的。
2. (1分) 反应速率与体系中各物质浓度标度的选择 。
(填“有关”或“无关”)3. (1分) 对两个不同的化学反应而言,升高温度,活化能大的反应的速率常数的增加量比活化能小的反应的速率常数的增加量 。
(填“大”或“小”)4. (2分) 离子独立运动定律适用于 极稀 电解质溶液。
5. (1分) 在电极上发生反应的物质的量与通过电解池的电量成 比。
(填“正”或“反”)6. (2分) 常用的甘汞电极有饱和甘汞电极、摩尔甘汞电极和0.1mol·L -1甘汞电极三种,它们的相对电极电势分别用E B 、E M 和E G 表示,则在298K 下,E B E M E G 。
(填“<”或“>”)7. (2分) 表面活性剂是加入 少 量就能显著 降低 溶液(或溶剂)表面张力的物质。
8. (2分) 溶液表面的吸附现象与固体表面吸附气体的明显区别之一是溶液表面可以产生 吸附,这是因为σ溶质 σ溶剂。
(填“正”或“负”和“>”或“<”)9. (2分) 溶胶中胶体粒子的粒径在1~100 nm 范围内;溶胶一般都具有明显的丁达尔效应,产生这种现象的原因是胶体粒子对光产生了 散射 作用。
三、(10分) 某温度下纯水的电导率为4.3×10-5S·m -1,在同温度下加入AgCl ,并达饱和后溶液的电导率为1.550×10-4S·m -1。
若在1V·m -1电场作用下,Ag + 和Cl -离子在无限稀溶液中的迁移速率分别为5.6×10-6 cm·s -1和6.8×10-6cm·s -1,计算该温度下Ag + 和Cl -的离子淌度及AgCl 的溶度积。
设离子活度系数均为1。
解:电势梯度为1 V·m -1时离子的迁移速率称作离子淌度,故Ag + : U + = 5.6×10-4 cm 2 ·s -1·V -1 = 5.6×10-8 m 2 ·s -1·V -1 (2分) Cl -: U - = 6.8×10-4 cm 2 ·s -1·V -1 = 6.8×10-8 m 2 ·s -1·V -1 (2分) ∵ λm,i =|z i |FU i (1分) Ag +和Cl - 的|z i |=1,所以-1288Cl Ag AgCl m,mol m S 01196.096485)108.6106.5()(⋅⋅=⨯⨯+⨯=+=+=---+-+FU U Λλλ (2分)3-664AgCl m,O H l 64OH l AgCl m,dm mol 106.1201196.01000103.41055.110001000103.41055.1100022⋅⨯=⨯⨯-⨯=-=⨯-⨯=-=-----Λc c Λκκκκ (2分) 102621059110612--⨯=⨯===+.).(-Cl Ag sp c a a K四、(16分) 五氧化二氮的分解为典型的一级反应,分解产物为NO 2和O 2,下面的复杂反应历程推断较之单分子反应历程推断来得正确。
试按复杂反应历程推导分解速率方程式,并写出表观速率常数与各元反应速率常数(k 1、k 2、k 3等) 的关系式,及表观反应活化能与各元反应活化能(E 1、E 2、E 3等)的近似关系式。
3252NO NO O N +−→−1k ,5232O N NO NO −→−+2k, )(NO O NO NO NO 2232慢++−→−+3k ,232NO NO NO −→−+4k 解:因为总反应为:2N 2O 5 ⇌ 4NO 2+O 2,所以tc t cd d d d O O N 22521=⋅- ∵最慢步骤为速控步骤,即 322NO NO 3O d d c c k tc = (3分) 根据稳定近似有:0d d 332NO NO 4NO NO 3NO =-=c c k c c k tc (2分) 0d d 33232523NO NO 4NO NO 3NO NO 2O N 1NO =---=c c k c c k c c k c k tc (2分)由以上方程解得:32O N 1NO NO 25232k k c k c c +=,代入速率方程得: 52522O N O N O d d kc k k c k k t c =+=32312 (3分) 因此,表观速率常数32312k k k k k += (2分) 又步骤3为最慢步骤,所以 k 2>> k 3,则3231k k k k ≈, (2分) 故表观活化能 E = E 1+E 3-E 2 (2分)五、(14分) 反应Zn(s) + CuSO 4(a=1) ==== Cu(s) + ZnSO 4(a=1)在电池中进行,298K 下,测得电池的电动势E =1.0934V ,电动势温度系数1K V .)(--⋅⨯-=∂∂410294T TE 。
⑴写出该电池表达式和电极反应;⑵求该电池反应的△r G m Θ、△r S m Θ、△r H m Θ和Q r 。
反应Zn(s) + CuSO 4(a=1) ==== Cu(s) + ZnSO 4(a=1)在电池中进行,298K 下,测得电池的电动势E =1.0934V ,电动势温度系数1K V .)(--⋅⨯-=∂∂410294p TE 。
⑴写出该电池表达式和电极反应;⑵求该电池反应的△r G m Θ、△r S m Θ、△r H m Θ和Q r 。
解:(1)正极反应:Cu 2+(a =1) + 2e → Cu(s) (1分)负极反应:Zn(s) → Zn 2+ (a =1) + 2e (1分)电池表达式: Zn| Zn 2+ (a =1) || Cu 2+(a =1) | Cu (2分)(2)根据能斯特公式有:V .lg .44CuSO ZnSO 0934********==-=ΘΘE a a E E (2分) 所以:△r G m Θ = -zE ΘF = -2×1.0934×96485 = -210993.398J·mol -1 (2分)11m r mr mol K J .).()()(---ΘΘΘ⋅⋅-=⨯-⨯⨯=∂∂=∂∆∂-=∆7882102949648524p p TE zF TG S (2分) △rH m Θ = △r G m Θ + T △r S m Θ = -210993.398 + 298×(-82.78) = -235661.838J·mol -1 (2分) Q r = T △r S m Θ = 298×(-82.78)= -24669.67 J·mol -1 (2分)六、(10分) 用电解沉积Cd 2+ 的方法分离某中性水溶液中的Cd 2+和Zn 2+。
已知该溶液中Cd 2+和Zn 2+的浓度均为0.1mol·kg -1,H 2在Cd 和Zn 上的超电压分别为0.48 V 和0.70V 。
试问在298.15K 时分离效果怎样?有没有氢析出干扰? (设Cd 2+和Zn 2+的活度近似等于浓度;已知V .Cd /Cd 240260-=Θ+E ,V .Z /Z 276280-=Θ+nn E ) 先计算各物质在电极上放电的电极电势,在Cd 电极上H 2的析出电势:V 894104807059160-pH 059160/Cd H Cd)/HH 22....(-=-⨯-=-=+ηE (1分) 在Zn 电极上H 2的析出电势: V ...-pH ./Zn H Zn)(/H H 221141707059160059160-=-⨯-=-=+ηE (1分)而Cd 和Zn 的析出电势为:V 431601020591*******/Cd Cd 2..lg ..-=+-=+E V 792401020591*******/Z n Z n 2..lg ..-=+-=+E (2分) Cd 和Zn 的析出电势都大于H 2的析出电势,所以没有H 2析出干扰,且Cd 优先析出(2分)当Zn 析出时,Cd 2+浓度应该降为:++-2Cd 20591*******c lg ..≤79240.-,解得+2Cd c ≤6.64×10-14 mol·dm -3 (2分) 七、(10分) 配制某表面活性剂的水溶液,其稀溶液的表面张力随溶液浓度的增加而线性下降,当表面活性剂的浓度为10-4mol·L -1时,表面张力下降了3×10-3N·m -1。