电子陶瓷材料
- 格式:doc
- 大小:886.00 KB
- 文档页数:14
电子陶瓷的介电常数与介质损耗电子陶瓷是一种重要的功能材料,在电子器件与通信领域中扮演着至关重要的角色。
其中,介电常数和介质损耗是电子陶瓷关键性能参数,对其电学性能和应用效果具有重要影响。
一、介电常数的定义及作用介电常数是电子陶瓷的重要物理性质,它表征了材料在电场作用下的介电响应能力。
介电常数表示了材料中自由电荷与应变场或电场之间的相互作用程度。
在电子器件中,介电常数决定了材料的电容性能。
具有高介电常数的电子陶瓷能够存储更多的电荷,并提供更大的电容量。
因此,在制备高电容电容器、介电选择性滤波器和功率电子器件等方面,高介电常数是十分重要的。
二、介质损耗的定义及影响介质损耗是指电子陶瓷在电场作用下产生的能量损耗。
它是介电材料中自由电荷相互摩擦引起的,也可以理解为能源的转化和耗散过程。
介质损耗对电子器件的性能有着重要的影响。
当电子陶瓷具有较高的介质损耗时,会导致电路中能量的不必要损耗,增加电路的功耗,并可能引起因能量的转化而产生的热量。
因此,对于一些对信号传输质量要求较高的应用,如通信和微波电路,低介质损耗是十分关键的。
三、影响介电常数与介质损耗的因素1. 材料成分:电子陶瓷的成分决定了其电学性能。
不同的组分会对介电常数和介质损耗产生不同的影响。
通过调整组分,可以改变电子陶瓷的微观结构和界面效果,从而实现对介电常数和介质损耗的调控。
2. 结晶度:材料的晶体结构会对其电学性能产生重要影响。
较高的结晶度有助于提高介电常数,并减小介质损耗。
因此,在制备电子陶瓷时,应注重晶体结构的控制和优化。
3. 温度:温度对电子陶瓷的介电性能有较大影响。
随着温度的升高,材料的介电常数会发生变化,并伴随着介质损耗的变化。
因此,设计和应用电子陶瓷材料时,应考虑温度对性能的影响,选择适合的工作温度范围。
四、优化电子陶瓷的方法为了优化电子陶瓷的介电性能,提高介电常数并降低介质损耗,研究人员尝试了多种方法和技术。
1. 控制材料成分:通过合理选择和调控电子陶瓷的组分,可以实现对介电常数和介质损耗的调节。
钛酸钡铁电陶瓷市场发展现状引言钛酸钡铁电陶瓷是一种重要的电子陶瓷材料,具有优异的电学性能和优越的热稳定性,广泛应用于电子器件和无线通信领域。
本文将对钛酸钡铁电陶瓷市场的发展现状进行综述,并分析其市场前景。
钛酸钡铁电陶瓷的特点钛酸钡铁电陶瓷具有以下几个重要的特点: - 高介电常数和低介电损耗,使其在高频率电子器件中具有应用潜力; - 温度稳定性好,能够适应复杂的工作环境; - 高压驱动性能,适用于电荷存储器和压电传感器等领域; - 高饱和极化电压,使其在无线通信设备中具备优势。
钛酸钡铁电陶瓷市场规模及发展趋势根据市场研究报告,钛酸钡铁电陶瓷市场规模逐年扩大,并呈现出以下几个发展趋势:1. 电子器件领域的应用增加随着电子器件市场的不断扩大,对高性能电子陶瓷材料的需求逐渐增加。
钛酸钡铁电陶瓷以其出色的电学性能和稳定性,被广泛应用于电容器、滤波器、谐振器等电子器件中。
2. 无线通信设备市场的快速发展无线通信设备市场的快速发展带动了对钛酸钡铁电陶瓷的需求增长。
钛酸钡铁电陶瓷在射频滤波器、天线、谐振器等无线通信设备中具有重要的应用,如5G技术的普及将进一步推动钛酸钡铁电陶瓷市场的增长。
3. 新兴应用领域的开拓随着科技的进步和新兴应用的不断涌现,钛酸钡铁电陶瓷在医疗设备、汽车电子、航空航天等领域也开始得到关注和应用。
这些新兴应用领域的开拓将进一步推动钛酸钡铁电陶瓷市场的发展。
钛酸钡铁电陶瓷市场面临的挑战虽然钛酸钡铁电陶瓷市场发展势头良好,但仍面临一些挑战:1. 生产成本高钛酸钡铁电陶瓷的生产工艺复杂,所需原材料价格昂贵,导致生产成本较高。
这给陶瓷生产企业带来一定的压力,并限制了市场的进一步扩大。
2. 技术创新与研发投入不足目前,一些先进的钛酸钡铁电陶瓷材料制备技术尚未得到广泛采用,存在一定的技术创新和研发投入不足的问题。
这限制了钛酸钡铁电陶瓷市场的进一步发展。
3. 市场竞争激烈随着钛酸钡铁电陶瓷市场的规模不断扩大,竞争也越来越激烈。
钛酸锶钡(BST)材料及其应用摘要钛酸锶钡(BST)是一种电子功能陶瓷材料,广泛应用于电子、机械和陶瓷工业。
本文对钛酸锶钡材料的组成、结构、性能、制备与应用等方面进行了一个比较全面的总结,重点展示了钛酸锶钡的铁电性、结构性能与掺杂改性,并详细介绍了钛酸锶钡薄膜和块体分别在微波移相器和高储能介电陶瓷中的应用。
1 BST的组成与结构钛酸锶钡与钛酸锶、钛酸钡在结构方面具有非常高的相似性,这预示着它们之间的性能必然有着很紧密的联系。
1.1 钛酸钡简介钛酸钡(BaTiO3)是一种强介电材料,是电子陶瓷中使用最广泛的材料之一,被约2000)、非线誉为“电子陶瓷工业的支柱”。
钛酸钡的电容率大(常温下介电常数r性强(可调性高),但严重依赖于温度和频率。
钛酸钡是一致性熔融化合物(即熔化时所产生的液相与化合物组成相同),其熔点为1618℃,在整个温区范围内,钛酸钡共有五种晶体结构,即六方、立方、四方、正交、三方,随着温度的降低,晶体的对称性越来越低[1]。
在1460-1618℃结晶出来的钛酸钡属于非铁电的稳定六方晶系6/mmm点群;在1460-130℃之间钛酸钡转变为立方钙钛矿型结构,此时的钛酸钡晶体结构对称性极高,呈现顺电性(无偶极矩产生,无铁电性,也无压电性);当温度下降到130℃时,钛酸钡发生一级顺电-铁电相变(即居里点T c=130℃),在130-5℃的温区内,钛酸钡为四方晶系4mm点群,具有显著的铁电性,其自发极化强度沿c轴[001]方向,晶胞沿着此方向变长;当温度从5℃下降到-90℃温区时,钛酸钡晶体转变成正交晶系mm2点群(通常采用单斜晶系的参数来描述此正交晶系的单胞,有利于从单胞中看出自发极化的情况),此时晶体仍具有铁电性,其自发极化强度沿着原立方晶胞的面对角线[011]方向;当温度继续下降到-90℃以下时,晶体由正交晶系转变为三方晶系3m点群,此时晶体仍具有铁电性,其自发极化强度方向与原立方晶胞的体对角线[111]方向平行。
电子陶瓷材料
电子陶瓷材料是一种特殊的陶瓷材料,其在电子领域中具有广泛应用。
它表现出一系列独特的物理、化学和机械性质,使其成为现代电子器件和技术的关键材料。
电子陶瓷材料具有高绝缘性能,其电阻率远高于金属和普通陶瓷材料,能够有效阻止电流的流动。
因此,它被广泛应用于电子设备中的绝缘层,如电容器的介质层等。
此外,电子陶瓷材料还可以制备成绝缘基片,用于集成电路的制作中。
电子陶瓷材料还具有良好的介电性能。
介电常数高、损耗小是电子陶瓷的显著特点。
这使得电子陶瓷材料在高频电子元件中得到广泛应用,如滤波器、耦合器、变压器等。
介电常数高可以提高器件的贮能密度,从而提高器件的性能。
此外,电子陶瓷材料还具有良好的热稳定性。
它能够在高温环境下保持良好的物理和化学性能,不会因高温而发生物理变化或化学反应。
这使得电子陶瓷材料成为高温电子器件的首选材料,如高温电容器、传感器等。
电子陶瓷材料还具有良好的机械性能,如高硬度、高强度、高耐磨性等。
这些性能使得电子陶瓷材料能够在恶劣的工作环境中保持稳定的性能,例如在高压、高温、高湿等条件下。
这些性能使电子陶瓷材料成为电子器件的重要组成部分,如陶瓷减震装置、陶瓷密封件等。
综上所述,电子陶瓷材料具有多种优异的性能,使其在现代电
子技术与器件中发挥着重要作用。
随着科技的进步,对电子陶瓷材料的需求不断增加,其在电子领域中的应用也将不断拓展和深化。
电子陶瓷材料
电子陶瓷材料是一种具有优异电性、热性能和化学稳定性的陶瓷材料,广泛应用于电子器件、通信设备、航天航空等领域。
它具有高介电常数、低介电损耗、高绝缘电阻、良好的热稳定性和化学稳定性等特点,因此在现代电子技术中扮演着重要的角色。
首先,电子陶瓷材料具有优异的电性能。
它的高介电常数和低介电损耗使得它在微波器件、滤波器、天线等领域有着广泛的应用。
这些特性使得电子器件在工作时能够更加稳定和高效地传输信号,提高了设备的性能和可靠性。
其次,电子陶瓷材料还具有良好的热性能。
它能够在高温环境下保持稳定的性能,不易发生热膨胀和热震裂。
这使得它在航天航空、汽车电子、工业控制等领域有着重要的应用,能够在恶劣的环境下保持稳定的工作状态。
此外,电子陶瓷材料还具有优异的化学稳定性。
它能够抵抗酸、碱等化学物质的侵蚀,不易发生氧化和腐蚀,因此在化工、医疗器械等领域有着广泛的应用。
这些特性使得电子陶瓷材料成为一种理想的工程材料,能够满足各种复杂环境下的需求。
总的来说,电子陶瓷材料是一种具有优异电性、热性能和化学稳定性的材料,具有广泛的应用前景。
随着科技的不断进步,电子陶瓷材料将会在更多领域发挥重要作用,推动现代电子技术的发展。
相信在不久的将来,电子陶瓷材料将会成为各种电子设备中不可或缺的重要材料。
电子陶瓷材料的制备与性能调控电子陶瓷材料是一类具有特殊电学、磁学、光电和热学性能的陶瓷材料,广泛应用于电子器件、传感器、储能装置等领域。
本文将探讨电子陶瓷材料的制备方法和性能调控技术。
一、电子陶瓷材料的制备方法电子陶瓷材料的制备方法主要包括固相法、溶胶-凝胶法、水热法和化学气相沉积法等。
其中,固相法是最常用的制备方法之一。
通过将金属氧化物或其化合物混合,然后在高温条件下进行煅烧,可以得到陶瓷材料。
溶胶-凝胶法则是将金属盐或有机金属化合物溶解在溶剂中,然后加入络合剂和凝胶剂,通过热处理或干燥制备电子陶瓷材料。
水热法是一种较为简单的制备方法,其原理是通过调节反应物浓度和温度,使溶液中的金属离子或者有机物自发形成晶体。
化学气相沉积法常用于制备薄膜电子陶瓷材料,通过将金属有机物蒸发,并在基底表面进行化学反应,最终得到陶瓷材料。
二、电子陶瓷材料的性能调控技术电子陶瓷材料的性能调控技术包括添加剂控制、微结构调控和表面改性等方法。
通过添加不同种类和浓度的添加剂,可以改变电子陶瓷材料的晶体结构和电学性能。
例如,通过添加稀土元素或掺杂杂质,可以增强陶瓷材料的导电性能或者磁学性能。
微结构调控技术可以通过调节材料的粒度、晶体尺寸和形貌等来改变材料的性能。
例如,通过控制晶粒尺寸,可以调节陶瓷材料的介电常数和压电性能。
表面改性技术是一种常用的性能调控方法,可以通过改变陶瓷材料的表面能量、光学性质和化学反应活性来改善材料的性能。
例如,通过在陶瓷材料的表面形成纳米结构或者负离子束辐照等方法,可以增强材料的光催化活性或者抗菌性能。
三、电子陶瓷材料的应用前景电子陶瓷材料广泛应用于电子器件、传感器、储能装置等领域。
在电子器件领域,电子陶瓷材料主要应用于陶瓷电容器、陶瓷压电换能器和陶瓷磁盘等器件的制造。
在传感器领域,电子陶瓷材料可以制备出高灵敏度、高稳定性的压电传感器、温度传感器和气体传感器等。
此外,电子陶瓷材料还可以应用于储能装置领域,例如制备超级电容器和锂离子电池。
电子陶瓷材料的制备与应用电子陶瓷材料是一种具有特殊电子性能的陶瓷材料,在现代电子技术领域得到广泛应用。
本文将探讨电子陶瓷材料的制备方法以及其在电子领域中的应用。
一、电子陶瓷材料的制备方法1. 原料选择制备电子陶瓷材料的第一步是选择合适的原料。
常见的电子陶瓷材料原料包括氧化铝、尖晶石、钛酸钡等。
这些原料具有良好的绝缘性能和化学稳定性,适合用于电子器件的制作。
2. 搅拌与研磨将选定的原料进行搅拌和研磨是制备陶瓷材料的关键步骤。
搅拌能够使原料充分混合,研磨可以使颗粒尺寸均匀,提高材料的致密性和力学性能。
3. 成型电子陶瓷材料制备的下一步是成型。
常用的成型方法包括压制、注塑成型和挤出成型等。
通过合适的成型方法可以获得所需的形状和尺寸。
4. 烧结成型后的陶瓷材料需要进行烧结,以提高材料的致密度和力学性能。
烧结过程中,将已成型的陶瓷材料加热到一定温度,使颗粒之间发生熔结,形成坚固的晶体结构。
二、电子陶瓷材料的应用1. 陶瓷电容器电子陶瓷材料常用于制作陶瓷电容器。
陶瓷电容器具有体积小、容量大、工作温度范围广等优点,被广泛应用于电子设备中,如手机、电脑等。
2. 压电器件电子陶瓷材料具有压电性能,可以将电能转换为机械能。
因此,它被广泛用于压电器件的制作,如传感器、声波器件等。
3. 压敏电阻电子陶瓷材料还可以用于制作压敏电阻。
压敏电阻具有阻值随外部压力变化而变化的特性,可用于汽车安全气囊、电子秤等领域。
4. 陶瓷柱电子陶瓷材料还可制成陶瓷柱,广泛应用于陶瓷热交换器、陶瓷过滤器等领域,充分发挥其优良的绝缘性能和耐高温性能。
结语电子陶瓷材料由于其特殊的电子性能,已经成为电子技术领域的重要材料之一。
通过合理的制备方法和广泛的应用领域,电子陶瓷材料将继续推动电子科技的发展,为我们的生活带来更多便利和创新。
电子陶瓷材料的制备与性能评价电子陶瓷是一类在电子领域应用广泛的材料,它具有优异的电学、磁学和机械性能。
在现代科技的发展中,电子陶瓷材料的制备与性能评价成为一个热门研究领域。
本文将从电子陶瓷材料的制备方法和性能评价两方面进行探讨。
一、电子陶瓷材料的制备方法1. 常规制备方法常规制备方法包括固相法、溶胶-凝胶法和熔盐法等。
固相法是最常用的方法之一,主要通过粉末的混合、研磨和烧结等工艺步骤来制备电子陶瓷材料。
溶胶-凝胶法则是通过将金属盐溶解在溶剂中形成溶胶,然后通过热处理使溶胶凝胶成胶体,最后热处理获得陶瓷材料。
熔盐法是将金属的氧化物溶解在高温熔盐中,并通过熔融后的反应生成所需的陶瓷材料。
2. 先进制备方法随着科学技术的不断进步,一些先进的制备方法被引入到电子陶瓷材料的制备中。
例如,气凝胶法是利用超临界流体将气相前驱体转化为凝胶状的方法。
这种方法具有制备高纯度、纳米级的陶瓷材料的优势。
另外,溶液燃烧法是将金属盐和燃料一起溶解在溶剂中,通过火焰燃烧使溶液迅速脱水完成燃烧反应,得到所需的陶瓷材料。
二、电子陶瓷材料的性能评价1. 电学性能评价电子陶瓷材料的电学性能是其最重要的性能之一。
对于电介质材料来说,介电常数是一个重要的指标。
一般来说,电介质材料需要具有较高的介电常数以实现良好的电绝缘性能。
此外,电子陶瓷材料的热电性能也需要进行评价,尤其是对于热敏电阻和热电传感器等应用而言。
2. 磁学性能评价电子陶瓷材料中的磁性也是其重要的性能之一。
磁性材料通常通过磁滞回线、磁化曲线和矫顽力等参数进行评价。
此外,对于应用于传感器等领域的磁性材料,其磁敏感性也是一个重要参数。
3. 机械性能评价电子陶瓷材料在使用过程中通常需要具备一定的机械强度和硬度。
因此,在评价电子陶瓷材料的机械性能时,常常使用硬度、抗弯强度和抗压强度等指标。
4. 稳定性评价电子陶瓷材料的稳定性也是评价其性能的关键指标之一。
稳定性包括热稳定性、化学稳定性和耐久性等方面。
功能陶瓷的种类
1. 电子陶瓷:电子陶瓷是指具有电性能、热性能、机械性能和光学性能的特殊陶瓷材料。
这些陶瓷材料广泛应用于电子元器件、高频电器、电气绝缘、传感器、导波器等领域中。
2. 磁性陶瓷:磁性陶瓷即氧化铁磁性陶瓷,是一种具有铁磁性质的陶瓷材料。
该类材料广泛应用于电子、环保、能源、医疗等领域中,如磁性材料、电磁传感器、水处理等。
3. 生物陶瓷:生物陶瓷是一种具有生物相容性和骨组织相似性的材料,常用于人造骨、牙科修复、骨块修复、种植等领域。
4. 光学陶瓷:光学陶瓷是指具有优异光学性能的特殊陶瓷材料,广泛应用于光学仪器、激光器、光伏电池、光导纤维、光学传感器等领域中。
5. 复合陶瓷:复合陶瓷是将两种或两种以上的材料组合而成的材料,具有优异的综合性能。
这类材料广泛应用于摩擦材料、复合刀具、内衬材料、热障涂层等领域中。
6. 耐磨陶瓷:耐磨陶瓷是指具有优异耐磨性能的特殊陶瓷材料。
这类材料广泛应用于磨损零部件、耐腐蚀零部件、煤矿机械等。
电子陶瓷材料概述陶瓷学定义为制造和应用固体制品的技艺和科学,这种固体制品主要是由无机非全属材料作为基本组分组成的。
电子陶瓷是应用于电子技术中的各种陶瓷现代陶瓷分为结构陶瓷和功能陶瓷两大类,是航天、新能源、新材料、微电子、激光、海洋工程和生物工程等高新技术的重要组成部分和不可缺少的物质基础,也是当前高技术竞争的热点之一。
结构陶瓷指用于制造电子元件、器件、部件和电路中基体、外壳、固定件和绝缘零件等陶瓷材料,又称装置瓷。
功能陶瓷是利用其特有的电、磁、声、光、热、弹等直接效应及其耦合效应所提供的一种或多种性质来实现特定的使用功能。
电子陶瓷——无机多晶体微观结构上,陶瓷是介乎单晶与玻璃之间的一类物质●电子陶瓷的主要化学结合力:离子键及共价键●化学组成主要有:碳、氧化物、氮化物、碳化物以及硼化物等●电子陶瓷晶相的晶体结构:单质材料主要有石墨和金刚石结构;AB型化合物主要有NaCl(岩盐)型结构、立方ZnS(闪锌矿)型结构、六方ZnS(纤维锌矿)型结构等;AB2型化合物主要有CaF2(萤石)型结构、TiO2(金红石)型结构等;A2B3型化合物则以α-Al2O3(刚玉)型结构为代表;ABO3型化合物主要有CaTiO3(钙钛矿)型结构、FeTiO3(钛铁矿)型结构及CaCO3(方解石)型结构;AB2O4型化合物最重要的结构是尖晶石结构,典型材料包括MgAl2O4、MnFe2O4、ZnFe2O4等。
●电子陶瓷晶相的晶体结构:单质材料主要有石墨和金刚石结构;AB型化合物主要有NaCl(岩盐)型结构、立方ZnS(闪锌矿)型结构、六方ZnS(纤维锌矿)型结构等;AB2型化合物主要有CaF2(萤石)型结构、TiO2(金红石)型结构等;A2B3型化合物则以α-Al2O3(刚玉)型结构为代表;ABO3型化合物主要有CaTiO3(钙钛矿)型结构、FeTiO3(钛铁矿)型结构及CaCO3(方解石)型结构;AB2O4型化合物最重要的结构是尖晶石结构,典型材料包括MgAl2O4、MnFe2O4、ZnFe2O4等。
结构与分类从使用功能分类,电子陶瓷的主要种类包括绝缘陶瓷、介质陶瓷、微波陶瓷、铁电与压电陶瓷、热释电陶瓷、电光陶瓷、电致伸缩陶瓷、敏感陶瓷、高导热陶瓷、导电陶瓷、超导陶瓷等。
电子陶瓷块体材料的常规制作工艺主要包括制粉、成型、烧结工艺。
根据实际应用需求,还可以采用热压烧结工艺或填充烧结工艺制备无气孔的透明陶瓷或气孔率很高的多孔陶瓷。
新近发展起来的电子陶瓷薄膜材料的制备工艺主要有射频磁控溅射、溶胶-凝胶法,脉冲激光沉积、金属氧化物气相沉积等工艺。
电子陶瓷特殊效能的开发主要来源于对复杂多元氧化物的化学组成、物相结构、工艺、性能和使用效应之间相互关系的系统研究,其性能的调节和优化可借助离子置换、掺杂改性及工艺控制手段来实现。
近年来取得重要进展的技术领域:高纯超微粉体技术;致密化成型及烧结技术;陶瓷薄膜制备技术;材料分析及测试技术;====»对材料制备工艺的反应过程、表面与界面的结构与性质、显微结构的形成与变化以及这些因素对陶瓷性能的影响有了更深入的了解。
开拓了新的材料研究领域:电子陶瓷薄膜;超晶格材料;复合材料;纳米陶瓷材料;机敏材料及智能材料等典型材料与应用:一般而言,由主晶相性质决定的陶瓷特性主要有介电性、铁电性、电子导电性、离子导电性、超导电性、热导性、光导性、电致变色性、电致伸缩性等;经极化处理的铁电陶瓷可具有压电性、热释电性、电光特性等;电子陶瓷的温度、气氛、湿度、电压等敏感特性除与陶瓷主晶相组成相关外,还受到晶界结构与性质的很大影响电子陶瓷的典型材料及应用示例电子陶瓷结构基础●电子陶瓷的主要化学结合力:离子键及共价键离子键特点就是:异种原子、价电子转移、无方向性和饱和性、结合力强,因此一种原子周围可尽可能地与异种原子成键。
共价键的最大特点是具有方向性和饱和性,这就决定了与某一原子成键的原子数目。
●电子陶瓷中的晶体基本上都是离子晶体,其中绝大多数是金属氧化物。
●由于离子键不具有方向性和饱和性,因此可将各种离子看作具有一定大小的刚性球,离子晶体是由这些小球紧密堆积而成。
1.1 球的密堆积原理及配位数1.等径球的堆积等径球在一个平面上密堆一层,记作A层,然后在A上面又密堆一层,记作B层,B层的球心恰好处于A层三个近邻球的球心,使其形成ABAB…型,这种称为六角(或六方)密堆积(hcp);另一种让它的球心位置既不同于A层,又不同于B层,记为C层,C层球心对准第一层中另三个三角形间隙,这样按ABCABC…顺序堆积的方式称为面心立方密堆积(FCC)或立方密堆积(CCP)。
在等径球密堆中,存在两种间隙:(1)四面体空隙:四个球体包围之中。
(2)八面体空隙:六个球体包围之中。
a.若有n个等径球体作最密堆积时,必定有n个八面体空隙和2n个四面体空隙.b.配位数:和某一圆球相切的相邻空隙圆球数。
配位数越大则排列越紧密,而等径球的最大配位数为12,(空间占用率为74.05%)2.2. 不等径球的密堆积金属氧化物中,氧的电负性为χo=3.5,金属的电负性χm=0.7~0.8,因此离子键成份很大。
氧离子半径1.4Å,一般金属离子半径0.7 Å左右,远比O2-离子小,因此在形成晶体时,为使自由能最低,往往由半径较大的O2-离子作紧密堆积,金属离子堆充在氧密堆积形成的空隙中.下面讨论氧离子形成的各种空隙及这些空隙所能填充的正离子的大小。
(1)三球(氧离子)形成的空隙设大球半径为ro,所能填充的正离子半径为r+ →上述配位多面体称为三角形,这种间隙称为三配位空间或三配位位置。
(2).四球形成的间隙上述配位多面体称为四面体,这种间隙称为四配位空间或四配位位置(3)六球形成的空间上述配位多面体成为八面体,这种间隙称为六配位空间或六配位位置。
(4)八球形成的空间上述配位多面体称为立方体(5)十四个球形成的间隙该配位多面体称为立方八面体由此可看出,当配位数为12时,负离子间隙可容纳的正离子数与参加堆积的负离子半径相等,即正、负离子一起参加了紧密堆积,例如在BaTiO3中,Ba2+ 半径1.35 Å ,O2-半径1.40 Å,Ti4+半径0.68 Å ,则可认为Ba2+与O2-一起形成了立方密堆,Ti4+处在氧八面体的中心位置。
(3).离子晶体的配位多面体前面我们计算正、负离子半径比时,假设小球刚好填满大球的间隙,即正、负离子间均相互接触。
这时的小球半径称为临界半径。
1.若小球半径小于临界半径,负离子间接接触,正负离子间不接触,说明负离子间排斥力大于正负离子间的吸引力,系统不稳定。
2.若小球半径大于临界半径,则负离子间不接触,正负离子接触,说明吸引力大于排斥力(仅就库仑力来说),晶体处在低自由能的稳定状态。
3.若小球半径大到超过较高的临界半径时,小球周围就能容纳更多的负离子而使结构变成另一种配位多面体。
因此,形成离子晶体时,对于一种配位多面体,正负离子的半径比可在一定范围内变化。
有些正离子与氧离子的半径比在临界半径附近,因而可以认为具有两种配位数。
例:r+/r0=0.431 ,配位数可为6或4,形成[AlO6]八面体或[AlO4]四面体,配位数相同的离子容易互相取代,因而可通过掺杂来改变材料的性能。
如[AlO6]八面体中Al3+用Mg2+取代后,可形成[MgO6]八面体。
1.2 鲍林规则鲍林规则的特点:以正离子的配位多面体作为基本结构单元来考察离子晶体的结构,而不是以点阵、晶胞的角度来描述,因而对复杂结构的讨论带来方便。
1)鲍林第一规则—配位多面体规则(几何角度)2)鲍林第二规则—电价规则3)鲍林第三规则一多面体组联规则4)鲍林第四规则一高价低配位多面体远离法则5)鲍林第五规则一结构简单化法则(节约规则)1)鲍林第一规则—配位多面体规则(几何角度)每一个正离子周围形成一个负离子多面体,正负离子间的距离取决于正负离子半径和,而配位数则取决于正负离子半径比。
(即形成何种配位多面体)这条规则是从几何角度表现了晶体结构的稳定性。
2)鲍林第二规则—电价规则在稳定的离子晶体结构中,每一负离子的电价的绝对值等于或近似地(偏差≤15%)等于从临近各正离子分配给负离子的静电键强度的总和。
静电键强度S:S=Z+ /N ,则其中:Z+一正离子的电价,N一正离子的配位数;Z- =,Z-一负离子的电价,k一与该负离子相关联的静电键数目,i一与某个负离子相邻的第i个正离子。
这就是说,正离子将其电价平均分配给与它相邻的负离子,同理,负离子也将其电价平均分配给它相邻的正离子。
总之,电价规则从电中性角度来表现晶体结构的稳定性。
这就是说,对于稳定的晶体,不仅宏观上保持电中性,在微观区域内也应保持电中性。
例:MgO晶格中Mg2+的配位数为6,故S=2/6,Z- ==k* 2/6 =,故k =6,即每个O2-与6个Mg2+组成静电键,所以一个氧与六个镁连结成六个[MgO6]八面体共用一个氧顶点。
例:BaTiO3基本结构为顶点相连的三维八面体簇,则每个氧离子每一八面体中的Ti4+处获得的静电键强度,每个氧离子从两共角八面体中获得的总静电键强度,每个氧离子从12配位的Ba2+处获得的静电键强度,而每个氧离子附近有4个这样的Ba2+,故从Ba2+中获得的总静电键强度为,所以氧离子的价数为3)鲍林第三规则一多面体组联规则离子晶体中配位多面体之间共用棱边的数目愈大,尤其是共用面的数目愈大,则结构稳定性愈低。
对于高价、低配位数的正离子来说,这种效应很明显。
这是因为处于低配位、高价正离子的静电键强度虽然可以计量地分配到各配位负离子中,但不等于说其正离子电场已为负离子多面体所完全屏蔽。
当这类多面体之间共用的棱边数增加,则正离子间的距离减小,即未屏蔽好的正离子电场之间的斥力加剧。
当配位多面体之间以共面方式结合时,则必然降低整个结构的稳定性。
例:TiO2的三种同质异构体金红石、板钛矿、锐钛矿之中,结构单元均为Ti—O八面体,其中以金红石最稳定。
4)鲍林第四规则一高价低配位多面体远离法则若在同一离子晶体中含有不止一种正离子时,高价低配位数的正离子多面体具有尽可能相互远离的趋势。
这一法则实际上属于第三规则的范畴。
例:例1:镁橄榄石Mg2SiO4的连接方式:[SiO4]四面体之间倾向于彼此不互相联结,而是通过[MgO6]八面体联结。
每个O2-离子可联结一个[SiO4]四面体,3个[MgO6]八面体5)鲍林第五规则一结构简单化法则(节约规则)即离子晶体中,样式不同的结构单元应尽可能趋向最少,即意味着同种离子应具有尽量相同的配位环境。
总结:鲍林规则是由离子晶体结构中归纳出来的,符合大多数离子晶体的结构情况,对于理解晶体结构有用。