第十七章胺介绍
- 格式:ppt
- 大小:7.57 MB
- 文档页数:135
强。
(1)(2)芳胺的亲电取代反应1. 卤化NH2(CH3CO)2O CH3 NHCOCH3 Br2, CH3CO2H NHCOCH3 BrCH3Br2, H2O NH2 Br BrCH3 1) HCl, H2O Δ 2) NaOH NH2 BrCH3CH32. 硝化:NH2 (CH3CO)2ONHCOCH3 HNO3NHCOCH3 NO2CH(CH3)2CH(CH3)2CH(CH3)2 KOH, EtOHΔNH2 NO23. 弗瑞德-克莱福特反应 (Friedel-Crafts)NH2 C2H5 CH3COCl, AlCl3CH(CH3)2NH2 C2H5 (CH3CO)2ONHCOCH3 C2H5 CH3COCl, AlCl3NHCOCH3 C2H5COCH3胺的制备一氨或胺的烷基化(Hofmann烷基化)SN2RNH2 + RNH2X CH2R'RNHRNH2 + R'CH2XRNH+ + RNH3X-CH2R'+ CH R' RN + RNH3X2 CH2R'+ R'CH2X+ - RNH2 RNHX (CH2R')2CH2R'RN CH2R' + R'CH2X CH2R'+ RN(CH2R)3X-RI > RBr > RCl > RF1º RX 或 2º RX, 3º RX易发生消除反应9混合产物,合成伯胺时, NH3需要过量. 9合成季铵盐, RX 需要过量.氨或胺的烷基化的具体应用1 工业制备(结合高效率的分馏塔) 2 利用电子效应和原料配比的调节,可以制备1°胺PhCH2NH2 + CH3I C2H5OH PhCH2NHCH3 + PhCH2N(CH3)2 + PhCH2N(CH3)3I 15% 45% 10%+PhCH2Cl + NH3C2H5OHPhCH2NH2 + NH4Cl 50%40倍CH3CHCOOH + NH3 BrCH3CHCOONH3 + 65 % -70%CH3OH+ HBr1mol70molCH2NH2 + 3CH3ICH2N(CH3)3I 相转移催化剂+****卤代芳烃的氨解BrNaNH2 NH3 ( l )反应历程为:NH2Br H苯炔的结构NH2-*NH3NH2 * +*NH2·sp2杂化轨道·CF3 ClNaNH2 NH3 ( l )反应历程为:CF3 NH2CF3 Cl NaNH2NH3 ( l )CF3NH2-CF3· ·-CF3 NH2 +稳定· ·-NH2CF3· ·-CF3NH3NH2+ NH- 2 NH2二 盖布瑞尔(S.Gabriel)合成法利用邻苯二甲酰亚胺的烷基化来制备一级胺,称为盖 布瑞尔合成法。