深色毛皮中游离甲醛含量测定方法的研究

MBTH法测定皮革中游离甲醛
杨春梅;王睿;黄彬
【期刊名称】《皮革与化工》
【年(卷),期】2012(029)001
【摘要】采用萃取法将皮革中游离甲醛分离出来,再将萃取出的甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物,然后根据颜色的深浅比色测定甲醛含量.用外标法定量时,其线性回归系数(r)为0.9998,RSD为5.02％,在不同的样品中加入不同浓度的甲醛标准溶液,甲醛回收率达到88.6％～93.9％.
【总页数】3页(P28-30)
【作者】杨春梅;王睿;黄彬
【作者单位】成都市产品质量监督检验院,四川成都610000;成都市产品质量监督检验院,四川成都610000;成都市产品质量监督检验院,四川成都610000
【正文语种】中文
【中图分类】TS57
【相关文献】
1.高效液相色谱法测定丙烯酸树脂皮革涂饰剂中游离甲醛含量 [J], 林云周;赵东贤;管铖烽;赵婷
2.MBTH法测定织物中的微量甲醛 [J], 钟福新;陶慧林
3.用乙酰丙酮分光光度法测定皮革、毛皮产品中的游离甲醛 [J], 马庆斌
4.3—甲基苯并噻唑酮腙(MBTH)分光光度法测定乙二醇中痕量游离醛及总醛研究[J], 姚燕春
5.^1MBTH分光光度法测定水发食品中的甲醛 [J], 敬永计;曾云康;楚涛;汪勇;姚勇;吴宇川
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附件1：
毛皮及其制品禁用偶氮染料和游离
甲醛检测方法及判定要求
一、检测方法标准：
（1）禁用偶氮染料：GB/T19942-2005皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定（等同于ISO/TS17234:2003）（2）游离甲醛：GB/T19941-2005皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定（等同于ISO/TS17226:2003）
二、判定要求
（一）进口产品：
禁用偶氮染料和游离甲醛限量按我国GB 20400-2006《皮革和毛皮有害物质限量》要求进行判定。

（二）出口产品：
（1）输入国法律法规已规定禁用偶氮染料和游离甲醛限量要求的，按国外法律法规规定进行判定。

（2）输入国法律法规未规定禁用偶氮染料和游离甲醛限量要求的，按我国GB 20400-2006《皮革和毛皮有害物质限量》要求进行判定。

— 1 —
出口毛皮及其制品检测判定要求详见下表：
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深色毛皮中游离甲醛含量测定方法的研究袁绪政;姜苏杰;张文军;庄莉【摘要】选用了毛皮染色中常用的四种染料配制成系列质量浓度的溶液,然后向溶液中加入已知量的甲醛标准溶液,通过测定加标回收率,分别考察了双空白法和固相萃取脱色法在测定不同颜色、不同色度的萃取液中甲醛含量的准确性.试验表明:在萃取液色度较高时,对甲醛检测有明显干扰,双空白法已不再适用；而经固相萃取小柱脱色后,提取液的本底吸光度大幅度降低,提高了检测的灵敏度和准确性.%Four kinds of dyes used in fur dyeing were prepared into a series of mass concentration of the solution, and then a known amount of formaldehyde standard solution was added to the solution. Accuracy of the double-blank method & decoloration method with solid phase extraction in the determination of the content of formaldehyde of different colors, different shades of the extract were measured by the recovery of standard addition. The results show: the higher extract chroma have significantly interfered with the determination of the content of formaldehyde, so the double-blank method is no longer applicable; by solid phase extraction decolorization, the background absorbance of extract is greatly reduced and the sensitivity and accuracy of detection are improved.【期刊名称】《皮革与化工》【年(卷),期】2012(029)005【总页数】6页(P7-11,31)【关键词】深色毛皮;游离甲醛;双空白法;固相萃取【作者】袁绪政;姜苏杰;张文军;庄莉【作者单位】嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所,浙江桐乡314500;嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所,浙江桐乡314500;嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所,浙江桐乡314500;嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所,浙江桐乡314500【正文语种】中文【中图分类】TS57由于甲醛性能优良且价格便宜，使得它在毛皮工业上应用相当广泛（鞣剂、固定剂等）[1]。

超高效液相色谱法测定皮革中甲醛含量的不确定度评定超高效液相色谱法（UHPLC）是一种高效、快速、准确的分离和分析技术。

它能够在很短的时间内分离和测定样品中的不同成分，因此在皮革行业中得到了广泛的应用。

甲醛是一种常见的皮革加工化学品，因此测定皮革中的甲醛含量对于确保产品的质量和安全至关重要。

在本篇文章中，我们将重点介绍如何评定UHPLC法测定皮革中甲醛含量的不确定度。

不确定度是一种反映测量结果不确定程度的量，它可以帮助我们了解测量结果的可靠程度。

评定不确定度包括多个步骤，其中包括确定测量方法的目标和可靠度、确定不确定度的来源并计算它们的贡献、并将所有不确定度组合成一个综合的不确定度值。

第一步是确定测量方法的目标和可靠度。

在本例中，我们的目标是测定皮革中甲醛的含量。

在确定可靠度时，我们需要考虑UHPLC法测量甲醛含量的准确性和精确性。

准确性是指测量结果与真实值之间的偏差程度，而精确性是指重复测量的结果之间的偏差程度。

第二步是确定不确定度的来源并计算它们的贡献。

在使用UHPLC法进行甲醛含量测量时，可能存在的不确定因素包括：1.样品制备过程中可能存在的误差。

例如，样品制备的操作误差可能会导致样品中甲醛含量的误差。

2.仪器本身的误差。

例如，UHPLC仪器的精度和灵敏度可能会影响甲醛含量的测定结果。

3.使用的标准品的不确定度。

例如，标准品的制备过程中存在的误差可能会导致测量结果的偏差。

第三步是将所有不确定度组合成一个综合的不确定度值。

这个过程可以通过使用符合不确定度传递公式的软件来完成。

通过组合所有不确定度来源的贡献，我们可以计算出测量结果的综合不确定度。

这个值可以以独立的不确定度界定，也可以与测量结果一起报告。

总之，评定UHPLC法测定皮革中甲醛含量的不确定度可以帮助我们了解测量结果的可靠程度。

在进行评定过程时，我们需要仔细考虑测量方法的目标和可靠度、不确定度的来源，并将所有不确定因素组合成一个综合的不确定度。

生效日期：1参考标准1.1ISO/14184-1:2022(E) Textiles—Determination of formaldehyde-part 1:free and hydrolized formaldehyde〔Water extraction method〕1.2GB/T 19941-2022 皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定2适用范围游离的甲醛和通过水萃取方法得到的甲醛的测定。

该方法能够用于任何纺织品的检测。

该方法适合于织物中水解游离甲醛的检测，检测范围：15 ~ 3 500 mg/kg，最低检测限是15 mg/kg。

低于检测限的结果报告为“未检出”。

3方法原理纺织品中的甲醛在40℃时用水萃取，甲醛的含量然后用比色法测定。

4试剂全部试剂应当是分析纯级别的。

4.1蒸馏水或者三级水。

4.2乙酰丙酮溶解150 g 醋酸铵于约800 mL 水〔4.1〕中，参加3 mL 冰醋酸和2 mL 乙酰丙酮，转移至1 000 mL 容量瓶中，加水(4.1)定容。

储存在棕色瓶中。

留意1：储存超过12 个小时后试剂的颜色会稍稍变暗。

由于这个缘由该试剂都要放置12 个小时后才能使用。

另外，该试剂可以使用相当长的时间，至少6 周。

由于长时间的存放灵敏度可能会有所转变，生效日期：因此最好每周做一次校正曲线校正偏差。

4.3甲醛标准溶液，100mg/L，20ml；4.4双甲酮乙醇溶液溶解 1 g 双甲酮〔dimethyl-dihydro resorcinol 或5,5-dimethyl-cyclohexanedione〕于乙醇中，用乙醇稀释溶液到100 mL。

现配现用。

5仪器设备5.1 容量瓶，50 mL, 250 mL, 500 mL, 1 000 mL5.2锥形瓶，250 mL5.3移液管，1 mL，5 mL，10 mL 和25 mL〔5 mL 刻度〕注2：与移液管同等周密度移液枪也可以使用。

5.4滴定管，10 mL 和50 mL5.5紫外分光光度计(XL-104)，〔波长412 nm〕5.6试管，比色管5.7水浴装置(XL-115)，〔40 ±2〕℃5.8过滤器，耐热玻璃〔heat resistant glass〕制成，孔径范围：40 μm ~ 100 μm〔依据ISO 4793 中P100 的孔径〕5.9天平(XL-124)，精度到达0.2 mg6标准溶液的配制和校正2 26.1 稀释用 100 mL 水萃取 1 g 检测样品，其中的甲醛浓度相当于标准溶液准确浓度的 100 倍。

皮革及其制品游离甲醛含量的测定董亚楠;刘锦瑞;高友军;杜峰;张向丽【摘要】采用蒸汽吸收法对皮革及制品中可释放甲醛进行萃取，经乙酰丙酮显色后，用分光光度计比色法测定可释放甲醛的含量。

结果表明：萃取瓶选用带胶垫的塑料瓶，最佳萃取温度为49益，时间20 h；回收率在91%~96%之间，表明该方法具有较高的准确性，样品颜色不影响甲醛含量的检测，可用于皮革及其制品中可释放甲醛含量的检测。

%The vapor absorption method was used to extract released formaldehyde in leather and leather products, and then the formaldehyde content in the sample solution was determined using the colorimetric spectrophotometer after acetylacetone was added to make chromogenic reaction. The results showed that extraction bottles need to use plastic bottles with a pad, the best experimental conditions were extraction temperature 49 ℃, time 20 h and the recoveries obtained were between 91.5%-95.1%, which demonstrat-ed that this method had higher accuracy, the sample color did not affect the accuracy of detected formaldehyde content. Therefore, this method can be suitable for determination of released formaldehyde in leather and leather products.【期刊名称】《西部皮革》【年(卷),期】2015(000)012【总页数】5页(P39-43)【关键词】皮革;甲醛;蒸汽萃取【作者】董亚楠;刘锦瑞;高友军;杜峰;张向丽【作者单位】河北出入境检验检疫局检验检疫技术中心，河北石家庄050051;河北出入境检验检疫局检验检疫技术中心，河北石家庄050051;河北出入境检验检疫局检验检疫技术中心，河北石家庄050051;河北出入境检验检疫局检验检疫技术中心，河北石家庄050051;河北出入境检验检疫局检验检疫技术中心，河北石家庄050051【正文语种】中文【中图分类】TS57皮革及其制品在传统加工工艺及加工过程中常常使用一定量的甲醛。

皮革和毛皮甲醛含量的测定第1部分：高效液相色谱法1 范围本文件描述了高效液相色谱法（HPLC）测定皮革、毛皮中游离和水解甲醛含量的试验方法。

本文件适用于各种类型皮革、毛皮及其制品中甲醛含量的测定。

注：本文件规定的方法具有选择性，受有色萃取液的干扰较小，特别适用于甲醛含量的精确定量测定。

2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。

其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T 6682-2008，ISO 3696:1987，MOD）GB/T 39364 皮革、化学、物理、机械和色牢度试验取样部位（GB/T 39364-2020，ISO 2418:2017，MOD）QB/T 1267 毛皮化学、物理和机械、色牢度试验取样部位QB/T 1272 毛皮化学试验样品的准备QB/T 1273 毛皮化学试验挥发物的测定QB/T 2716 皮革化学试验样品的准备QB/T 2717 皮革化学试验挥发物的测定3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。

4 原理在规定条件下用萃取溶液萃取试样，萃取液与2,4-二硝基苯肼混合，不同种类的醛和酮与其反应生成各自相应的腙，分离后通过带有紫外检测器（UV）或二极管阵列探测器（DAD）的反相高效液相色谱仪进行测定。

注：本文件测定的是在标准规定条件下从皮革、毛皮中萃取的游离和水解的甲醛总量。

5 试剂和材料除非另有规定，所用试剂均为分析纯。

试验用水应符合GB/T 6682中三级水的规定，所用溶液均为水溶液。

甲醛溶液，质量分数约37%。

注：甲醛、甲醛与2,4-二硝基苯肼溶液均有市售，若使用市售溶液，无需进行8.1的程序。

碘溶液，0.05 mol/L，即每升中含有12.68 g碘。

氢氧化钠（NaOH）溶液，2.0 mol/L。

202丨年第1期纺织准4质最45□测试技术□高效液相色谱法测定皮革和毛皮中甲酸含量测量不确定度的评定欧俊慧[中纺标（深圳）检测有限公司，518081]【摘要】为了评定用高效液相色谱法测定皮革和毛皮中甲醛含量测量的不确定度，依据JJF 1059. 1-2012建立了数学模型并分析不确定度的主要来源。

根据G B/T 19941. 1-2019对皮革和毛皮中甲醛含量的测量不确定度及各分量进行了分析与评定。

该试验结果表明，测定皮革和毛皮中的不确定度主要来源于高效液相色谱法标准曲线、标准溶液配制产生和重复性等测量不确定度。

该试验表明，当皮革和毛皮试样中的甲醛含量为242. O m g/k g时，其扩展不确定度为27. 2 m g/k g，扩展因子是=2。

【关键词】外标法；皮革和毛皮；甲醛含量；高效液相色谱法；不确定度【中国图书分类号】T S57 【文献标识码】B【文章编号】1003-0611(2021)01-0045-061引言在皮革和毛皮生产和加工过程中经常会使用到各类含甲醛的整理剂和助剂。

有研究表明，甲醛会对 人的皮肤、呼吸道及内脏造成损害。

因此，G B/T 19941. 1—2019《皮革和毛皮甲醛含量的测定第1部分：高效液相色谱法》[1]对皮革和毛皮甲醛含量都有严格的要求。

为了掌握该方法测量结果的精确度，本文对测量过程中可能影响测试结果的各不确定度分量进行了分析与评定。

以G B/T 19941.1为 基础，对毛皮和皮革中的甲醛含量进行测定，并对其 结果的测量不确定度进行分析。

2试验2.1原理与方案2.1.1原理在规定条件下，用萃取溶液萃取试样，萃取液同 2,4-二硝基苯肼混合，甲醛与其反应生成甲醛腙，采作者简介：欧俊慧（1995-)，女，研宂方向：生态皮革和毛皮的检测。

收稿日期：2019年8月7曰。

用反应相高效液相色谱法在规定波长处定量测定。

2.1.2 方案取代表性的样品，平行制6个试样，依据G B/T 19941. 1，将样品剪碎，混匀，称取2 g,精确至0. 01 g,置于锥形瓶中，加入50 m L已经预热到40 T的0.1%十二烷基磺酸钠溶液，在40 'C的水浴振荡器中萃取60 m i n,然后移取5 m L过滤后的萃取液于10m L的容量瓶中，再加入4. O m L的乙腈和0. 5 m L的2,4-二硝基苯肼，用蒸馏水稀释至刻度，放置 60〜180 m i n,经滤膜过滤后，采用高效液相色谱仪进行定性、定量检测。

人造汗液萃取毛皮中甲醛及其检测研究
康洋;王森;戴红
【期刊名称】《皮革科学与工程》
【年(卷),期】2009(19)6
【摘要】将毛皮中的甲醛用人造汗液萃取后，用乙酰丙酮分光光度法检测，可以定量检测分析毛皮中甲醛的含量。

通过对显色反应体系的pH、温度、反应时间和存放时间的优化，得到了显色体系的最佳反应条件，以及对采用该方法分析皮革中人造汗液可萃取毛皮中的甲醛进行了分析，并且对该方法的准确性进行了评估。

结果表明：显色体系的最佳反应pH为6．91、温度为（40±2）℃、显色剂配制的有效期为2周、反应时间为60min，人造汗液萃取皮革样品中的甲醛含量，重复试验的相对标准偏差（n=8）是2．03％，回收率可以达到96％～107％。

说明人造汗液萃取毛皮样品中的甲醛含量分析是可行的。

【总页数】4页(P18-21)
【关键词】乙酰丙酮;人造汗液;甲醛;毛皮
【作者】康洋;王森;戴红
【作者单位】四川大学制革清洁技术国家工程实验室
【正文语种】中文
【中图分类】TS57
【相关文献】
1.固相萃取技术在检测纺织品中重金属镉和铅汗液萃取量的应用研究 [J], 丁友超;蔡建和;何建;周佳
2.人造板甲醛释放量检测用穿孔萃取仪的改进 [J], 任亮;颜怀玉;孔平;李子豪;王琦
3.人造板甲醛释放量检测用穿孔萃取仪的改进 [J], 洪洋
4.GB/T 17657-2013中穿孔萃取法测定人造板中甲醛主要影响因素的探讨 [J], 朱振华
5.一个不容忽视的问题——实木复合地板甲醛释放量的相关标准及检测方法人造板及其制品中甲醛测定有三类方法 [J],
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