东华大学2007年高分子化学与物理考研真题试题
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1.自由基聚合是连锁聚合还是逐步聚合反应?自由基聚合特点是什么?请进行阐述。
• 答:连锁聚合。
• 1.自由基聚合包含有链引发、链增长、链终止、链转移等基元反应,各步反应速率和活化能相差很大;其中链引发反应速率最小,是控制聚合过程的关键。
• 2.慢引发,快增长,速终止。
• 3. 从单体转化为大分子的时间极短,瞬间完成。
体系中不存在聚合度递增的中间状态。
聚合度与聚合时间基本无关• 反应连锁进行,转化率随时间的延长而增加; 单体浓度随聚合时间逐步降低,聚合物浓度逐步提高 。
延长聚合时间是为了提高单体转化率。
• 6.反应是不可逆的。
• 7.少量阻聚剂(0.01-0.1%)足以使自由基聚合终止。
2.自由基聚合中,引发剂的分解反应为动力学一级反应,即分解速率Rd 与引发剂浓度[I]成正比。
如何计算半衰期t 1/2?3.什么是缩聚反应?缩聚反应的特点?• 单体间相互反应而成高分子化合物,同时还生成小分子(如水、氨等)的聚合反应叫做缩合聚合反应,简称缩聚反应。
• 1. 没有特定的反应活性中心(等活性)• 2.随着时间延长,DP 增加,单体转化率基本不变 • 3. 无所谓链引发、链增长和链终止 • 4. 是逐步、可逆平衡反应• 5. 所用单体至少有两个相互作用的官能团。
反应过程中有小分子析出,高聚物的化学组成与单体不同。
• 6.复杂性。
副反应4.从元素组成和产物结构、DP 和单体转化率、可逆性、基元反应等,说出缩聚反应与加聚反应的不同点有哪些? 自由基聚合是加聚反应·缩聚反应主链由C O H 和其他杂原子组成,产物主链机构为杂链高分子。
加聚主链只有C H , 产物主链为碳链。
·缩聚随着时间延长,DP 增加,单体转化率基本不变。
加聚反之 ·缩聚可逆。
加聚反之·缩聚机缘反应是官能团反应,加聚由链引发,增长,转移,终止反应组成 5.高分子的化学反应有哪些?请分别举出一些例子。
东华大学试题2000年一、名词解释(30分)1、准结晶结构腈纶在内部大分子结构上很特别,成不规则的螺旋形构象,且没有严格的结晶区,属准结晶结构。
2、玻璃化温度非晶态高聚物大分子链段开始运动的最低温度或由玻璃态向高弹态转变的温度。
3、纤维的流变性质:纤维在外力作用下,应力应变随时间而变化的性质4、复合纤维-由两种及两种以上聚合物,或具有不同性质的同一聚合物,经复合纺丝法纺制成的化学纤维。
分并列型、皮芯型和海岛芯等。
5、极限氧系数:纤维点燃后,在氧、氮大气里维持燃烧所需要的最低含氧量体积百分数。
6、交织物:用两种不同品种纤维的纱线或长丝交织而成的织物。
7、多重加工变形丝具有复合变形工序形成的外观特征,将其分解后可看到复合变形前两种纱线的外观特征。
8、织物的舒适性狭义:在环境-服装-人体系列中,通过服装织物的热湿传递作用经常保持人体舒适满意的热湿传递性能。
广义:除了一些物理因素外(织物的隔热性、透气性、透湿性及表面性能)还包括心理与生理因素。
9、织物的悬垂性和悬垂系数悬垂性:织物因自重下垂的程度及形态称为悬垂性。
悬垂系数:悬垂系数小,织物较为柔软;反之,织物较为刚硬。
10、捻系数表示纱线加捻程度的指标之一,可用来比较同品种不同粗细纱线的加捻程度。
捻系数与纱线的捻回角及体积重量成函数关系。
特数制捻系数at=Tt Nt;Tt特数制捻度(捻回数/10cm),Nt特(tex)公制捻系数at=Tm/Nm;Tm公制捻度(捻回数/m),Nm公制支数(公支),捻系数越大,加捻程度越高。
二、问答和计算题1、(10分)甲、乙两种纤维的拉伸曲线如下图所示。
试比较这两种纤维的断裂强力,断裂伸长,初始模量、断裂功的大小。
如果将这两种纤维混纺,试预估其混纺纱与混纺比的关系曲线。
2、(20分)试比较蚕丝和羊毛纤维的结构和性能以及它们的新产品开发取向。
注:结构:包括单基、大分子链形态、分子间力、形态结构等;性能:包括断裂强力、断裂伸长、弹性、染色性、吸湿性、耐光性、缩绒性等。
华南理工大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试卷高分子化学部分(75分)一、填空题(24分)1. 一般的高聚物是同一化学组成,而分子量不等和结构不同的同系物的混合物,这种现象通称为高聚物的性和性。
2. 尼龙66的分子式是,重复单元是,结构单元是。
3. 下列单体中适合自由基聚合的有、阳离子聚合的有、阴离子聚合的有、配位聚合的有。
A. 甲基丙烯酸甲酯B. 丁基乙烯基醚C. 丙烯D. 硝基乙烯4. 在自由基聚合中,由于特殊的反应机理,聚合具有能同时获得高分子量和高聚合速率两者的优点。
5. 诱导分解和笼蔽效应是使降低的主要原因。
6. 单体能否聚合须从热力学和动力学两方面考虑。
在无引发剂和一般温度、压力的条件下,乙烯或丙烯不能聚合,这属于问题。
而-甲基苯乙烯在100C下不加压力就无法聚合,这属于问题。
7. 很多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合反应有较快的速率,这是因为和。
8. 线型缩聚的必要条件是;体型缩聚的必要条件是。
二、选择题(16分)1. 下列单体在常用的聚合温度(40 ~ 70 C)下进行自由基聚合时,分子量与引发浓度基本无关,而仅决定于温度的是()。
A. 乙酸乙烯酯B. 氯乙烯C. 丙烯腈2. 单体的相对活性是由Q、e值来决定的,而在大多数情况下,只决定于()。
A. Q值B. e值3. 阳离子聚合反应一般需要在较低温度下进行才能得到高分子量的聚合物,这是因为()A. 阳碳离子很活泼,极易发生重排和链转移反应B. 一般采用活性高的引发体系C. 无链终止D. 有自动加速效应4. 顺丁烯二酸酐-α-甲基苯乙烯自由基交替共聚的倾向较大,主要因为它们是()A. Q值相近的一对单体B. e值相差较大的一对单体C. 都含有吸电子基团5. 一般而言,取代基对自由基活性的影响比对单体活性的影响()A. 要大得多B. 差不多C. 要小得多6. 以金属烷基化合物为引发剂合成苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸甲酯嵌段共聚物时,加料顺序应为()A. 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯B. 苯乙烯、丙烯酸甲酯、α-甲基苯乙烯C. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、丙烯酸甲酯D. 丙烯酸甲酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯7. 下列单体分别进行缩聚反应,()能够制得高分子量聚酯。
全国考研专业课高分资料东华大学 《高分子物理》 期末题笔 记:目标院校目标专业本科生笔记或者辅导班笔记 讲 义:目标院校目标专业本科教学课件 期末题:目标院校目标专业本科期末测试题2-3套 模拟题:目标院校目标专业考研专业课模拟测试题2套 复习题:目标院校目标专业考研专业课导师复习题 真 题:目标院校目标专业历年考试真题,本项为赠送项,未公布的不送!目录第四模块 期末试题 (3)东华大学2011—2012学年第1学期期末考试 (3)高分子物理考试试题(A) (3)第四模块 期末试题东华大学2011—2012学年第1学期期末考试高分子物理考试试题(A)所有答案必须做在答案题纸上,做在试题纸上无效!一、名词解释1、θ溶剂2、等效自由连接链3、取向二.选择题1.欲使某自由连接链(单烯类)均方末端距增加10倍,其聚合度必须增加 倍 。
A.10 B.20C.100 D.502.某一结构对称的结晶聚合物,其T m=210℃,其结晶速度最快的温度在 。
A.170℃ B.115℃C.-25℃ D.210℃3.测量重均分子量可以选择以下哪种方法:A.粘度法 B.端基滴定法C.渗透压法 D.光散射法4.当一个聚合物稀溶液从θ温度上升10℃时,其第二维利系数A2:A.小于1/2 B.大于1/2C.大于零 D.小于零5.下列那种方法可以降低熔点: 。
A. 主链上引入芳环;B. 降低结晶度;C. 提高分子量;D. 加入增塑剂。
6. 下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是 。
A. 提高支化度;B. 提高结晶度;C. 加入增塑剂;D. 橡胶共混;.三.排序题1.比较下列聚合物的柔顺性:聚乙烯 聚二甲基硅氧烷 聚甲基丙烯酸甲酯 聚碳酸酯四.填空题1.聚合物在溶液中通常呈 构象,在晶体中呈 或构象。
2. 高聚物的静态粘弹性行为表现有 、 。
3. 高聚物在极高压力下可以得到的晶体类型是 ,在偏光显微镜下可以观察到“黑十字”现象的晶体类型是 。
东华大学考研真题东华大学试题2000年一、名词解释(30分)1、准结晶结构腈纶在内部小分子结构上很特别,成圆形的螺旋形构象,且没严苛的结晶区,属准结晶结构。
2、玻璃化温度非晶态高聚物大分子链段开始运动的最低温度或由玻璃态向高弹态转变的温度。
3、纤维的流变性质:纤维在外力作用下,应力应变随时间而变化的性质4、复合纤维-由两种及两种以上聚合物,或具备相同性质的同一聚合物,经无机纺丝法纺做成的化学纤维。
分后同列型、皮芯型和海岛芯等。
5、音速氧系数:纤维点燃后,在氧、氮大气里维持燃烧所需要的最低含氧量体积百分数。
6、交织物:用两种不同品种纤维的纱线或长丝交织而成的织物。
7、多重加工变形丝具备无机变形工序构成的外观特征,将其水解后可以看见无机变形前两种纱线的外观特征。
8、织物的舒适性狭义:在环境-服装-人体系列中,通过服装织物的热湿传递作用经常保持人体舒适满意的热湿传递性能。
广义:除了一些物理因素外(织物的隔热性、透气性、宝芙丽芳性及表面性能)还包括心理与生理因素。
9、织物的蕨科叉性和蕨科叉系数悬垂性:织物因自重下垂的程度及形态称为悬垂性。
蕨科叉系数:蕨科叉系数大,织物较为坚硬;反之,织物较为顽固。
10、捻系数表示纱线加捻程度的指标之一,可用来比较同品种不同粗细纱线的加捻程度。
捻系数与纱线的捻回角及体积重量成函数关系。
特数制捻系数at=ttnt;tt特数制捻度(捻回数/10cm),nt特(tex)公制捻系数at=tm/nm;tm公制捻度(捻回数/m),nm公制支数(公支),捻系数越大,加捻程度越高。
二、猜谜和计算题1、(10分)甲、乙两种纤维的拉伸曲线如下图所示。
试比较这两种纤维的断裂强力,断裂伸长,初始模量、断裂功的大小。
如果将这两种纤维混纺,试预估其混纺纱与混纺比的关系曲线。
2、(20分后)先行比较蚕丝和羊毛纤维的结构和性能以及它们的新产品研发价值观念。
备注:结构:包含单基、大分子链形态、分子间力、形态结构等;性能:包含脱落强力、脱落弯曲、弹性、染色性、吸湿性、耐光性、缩绒性等。
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中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称:高分子化学与物理考生须知:1.本试卷满分为150分,全部考试时间总计180分钟。
2.所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
高分子化学部分一、 名词解释(共10分,每小题2分)1遥爪聚合物2悬浮聚合3聚合物立构规整度4活性聚合反应5. 接枝反应效率二.选择题(每题选一最佳答案,每小题2分,共20分)1.下列烯烃能通过自由基聚合获得高分子量聚合物的是。
a. CH3CH=C(CN)COORb. CH2=CH-CH3c. CF2=CF2d. CH2=C(C6H5)22. 甲基丙烯酸甲酯在25℃进行本体自由基聚合当转化率达到20%时出现了自动加速现象这主要是由于所致。
a. 链段扩散速度增大因而增长速率常数kp值增大b. 长链自由基运动受阻使终止速率常数k值明显减小c. 增长速率常数kp值的增加大于终止速率常数k值的减小d. 时间的延长3. 聚苯乙烯具有的特点。
a. 不透明b. 抗冲性能差c. 加工困难d. 不易着色4. 乳液聚合中,如果选用软脂酸钠(C15H31COONa)为乳化剂,其三相平衡点为62℃则聚合反应应该选择条件下进行。
a. 低于62℃b. 62℃c. 高于62℃5. 茂金属催化剂催化烯烃聚合具有的特点。
a. 多活性中心催化活性高b. 单活性中心聚合产品具有很好的均一性c. 多活性中心催化共聚能力优异d. 单活性中心对极性单体具有较好的催化活性科目名称:高分子化学与物理第1页共4页6. 在适当引发剂存在的条件下,引发下列单体的自由基聚合反应属于非均相聚合的是a. 水相中丙烯腈的溶液聚合b. 苯乙烯的本体聚合c. 二甲基甲酰胺中丙烯腈的溶液聚合d. 苯中苯乙烯的溶液聚合7.以C 4H 9Li 为引发剂分别选用THF 和甲苯为溶剂引发苯乙烯聚合实验发现,在THF 中苯乙烯聚合反应速率要大为了提高甲苯中苯乙烯的聚合速率,可加入a. BF 3b. SnCl 4c. TiCl 4d. 18-冠醚-68. 下列环状单体中容易进行开环聚合的是a.环戊烷b. 四氢呋喃c. 1,4-二氧六环d. 八甲基环四硅氧烷9. 在-78℃条件下以三氟化硼-乙醚引发体系使乙烯基丁基醚聚合最为合适的溶剂是a. 丙酮b. 乙酸乙酯c. 乙醚d. 氯甲烷10. 当线性聚酯化反应进行到95%以后若继续进行反应则会是 a. 分子量分布变窄 b. 聚合度迅速增大c. 反应程度迅速增大d. 产生大量低分子量副产物三、问答题(共25分)1.试述传统自由基聚合反应的主要优点与主要缺点写出一种目前较为成功的活性/可控自由基聚合方法的名称。