烟气湿法脱硫中吸收塔浆液密度高的危害分析
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影响浆液中毒得因素:1、塔内ph值对吸收反应得影响控制塔内ph值就就是控制烟气脱硫反应得一个重要步骤,ph值就就是综合反应得碳酸根、硫酸根以及亚硫酸根含量得重要判断依据。
控制ph值就就就是控制烟气脱硫化学反应正常进行得重要手段。
控制ph值必须明确:so2溶解过程中会产生大量得氢离子,ph值高有利于氢离子得吸收,也就有利于二氧化硫得溶解;而低得ph值则有助于浆液中caco3得溶解。
因为caco3、/2h2o以至于Caso4、2H2o得最终形成都就就是在So2、Caco3溶解得前提下进行得。
所以,过高得ph值会严重抑制Caco3得溶解,从而降低脱硫效率。
而过低得ph值又会严重影响对so2得吸收,导致脱硫效率严重下降。
因此,必须及时调整并时刻保证塔内ph值在5、0~6、2、2、塔内氧化风对吸收反应得影响氧化风量决定了浆液内亚硫酸得氧化效果及氧化程度,从而影响着塔内反应得连续性。
氧量充足,即氧化充分,生成石膏晶体就会粗壮,易脱水。
反之,则会产生含有大量亚硫酸得小晶体,亚硫酸得大量存在不仅会使石膏脱水困难,而且亚硫酸根就就是一种晶体污染物,含量高时会引起系统设备结垢。
另一方面,亚硫酸根得溶解还会形成碱性环境,当亚硫酸盐相对饱与浓度较高时,亚硫酸盐所形成碱性环境也会增强,而碱性环境会抑制碳酸钙得溶解,从而使浆液中不溶解得碳酸钙分子大量增加,不仅增加浆液密度,也会降低吸收率。
此时,如果有大量二氧化硫进入浆液,浆液ph值会快速降低,从而出现浆液密度高、ph值却偏低得浆液中毒情况。
3、塔内灰尘、杂质离子对吸收反应得影响浆液中得杂质多数来源于烟气,少数来源于石灰石原料,有时电除尘经常发生故障,导致带入吸收塔内得灰尘量超标。
所以,了解灰尘对吸收塔内浆液吸收率得影响非常重要。
灰尘得主要影响:(1)、因烟尘颗粒小,很容易进入石膏晶体间得游离通道,从而将其堵塞。
由于烟尘微粒堵塞了水分子通道,不仅造成石膏脱水困难,而且还会阻止石膏得形成与成长。
影响浆液中毒原因:1. 塔内ph值对吸收反应影响控制塔内ph值是控制烟气脱硫反应一个关键步骤,ph值是综合反应碳酸根、硫酸根和亚硫酸根含量关键判定依据。
控制ph值就是控制烟气脱硫化学反应正常进行关键手段。
控制ph值必需明确:so2溶解过程中会产生大量氢离子,ph值高有利于氢离子吸收,也就有利于二氧化硫溶解;而低ph值则有利于浆液中caco3溶解。
因为caco3./2h2o以至于Caso4.2H2o最终形成全部是在So2、Caco3溶解前提下进行。
所以,过高ph值会严重抑制Caco3溶解,从而降低脱硫效率。
而过低ph值又会严重影响对so2吸收,造成脱硫效率严重下降。
所以,必需立即调整并时刻确保塔内ph值在5.0~6.2.2. 塔内氧化风对吸收反应影响氧化风量决定了浆液内亚硫酸氧化效果及氧化程度,从而影响着塔内反应连续性。
氧量充足,即氧化充足,生成石膏晶体就会粗壮,易脱水。
反之,则会产生含有大量亚硫酸小晶体,亚硫酸大量存在不仅会使石膏脱水困难,而且亚硫酸根是一个晶体污染物,含量高时会引发系统设备结垢。
其次,亚硫酸根溶解还会形成碱性环境,当亚硫酸盐相对饱和浓度较高时,亚硫酸盐所形成碱性环境也会增强,而碱性环境会抑制碳酸钙溶解,从而使浆液中不溶解碳酸钙分子大量增加,不仅增加浆液密度,也会降低吸收率。
此时,假如有大量二氧化硫进入浆液,浆液ph值会快速降低,从而出现浆液密度高、ph值却偏低浆液中毒情况。
3. 塔内灰尘、杂质离子对吸收反应影响浆液中杂质多数起源于烟气,少数起源于石灰石原料,有时电除尘常常发生故障,造成带入吸收塔内灰尘量超标。
所以,了解灰尘对吸收塔内浆液吸收率影响很关键。
灰尘关键影响:(1).因烟尘颗粒小,很轻易进入石膏晶体间游离通道,从而将其堵塞。
因为烟尘微粒堵塞了水分子通道,不仅造成石膏脱水困难,而且还会阻止石膏形成和成长。
(2).因为灰尘中含有氟化物和铝化物,伴随浆液中灰尘量增加,尤其是在高ph值下更易形成氟铝络合物,而这些络合物很轻易包裹在碳酸钙表面阻止碳酸钙溶解。
吸收塔浆液中毒石灰石——石膏湿法脱硫系统在运行的过程中,经常会出现持续进浆而吸收塔浆液pH不上升、脱硫效率反而下降的现象,我们将此现象称为“吸收塔浆液中毒”,有的同行称之为“盲区”,国外的文献上叫做“棕泥”现象。
造成吸收塔浆液中毒的原因,最常见的有以下两种:一、煤燃烧后产生的烟气中,含有大量的卤族元素和金属元素,其中的氟离子和铝离子反应生成了氟化铝和其他物质的络合物,这种络合物呈粘性的絮凝状态,会包裹在石灰石颗粒的表面,阻止石灰石颗粒的溶解,因此出现中毒时,加入石灰石吸收剂浆液的pH值不会升高,脱硫效率反而下降。
二、氧化风量不足。
当氧化风量不足时,吸收塔内浆液反应,会产生大量的CaSO3.1/2H2O,其特性较粘稠,容易包裹在石灰石颗粒的表面,与氟化铝络合物相类似,阻止石灰石溶解。
即使大量进浆,pH值不会升高,脱硫效率下降。
解决办法:一、取吸收塔浆液样品,进行观察。
由于大多数氟化氢和三氧化二铝来自于烟气,当浆液是由于氟化铝络合物引起的中毒,则说明电除尘除尘效果差,浆液经沉淀后在分层的界面上会出现一层不易沉淀的、灰黑色的胶体。
此时要检查电除尘器的除尘效果。
有时也会有一部分氟离子来自脱硫补给水,所以要定期化验脱硫补给水中氟离子的含量。
二、氧化风不足引起的吸收塔浆液中毒,解决办法是降低吸收塔pH值,同时启动备用氧化风机,使包裹在石灰石颗粒表面的CaSO3.1/2H2O转变成CaSO4.2H2O,中毒现象将自行消失。
三、置换浆液。
用新鲜浆液逐步替换已经中毒的浆液。
四、在中毒的浆液中加入NaOH来提高浆液的pH值。
要注意的一点是中毒浆液的恢复过程需要比较长的时间,根据国内电厂的经验,加入NaOH的时间要2~3天。
由于脱硫系统运行工况复杂多变,浆液中毒的原因可能是多种因素共同造成的结果,且想要确定具体是由哪个原因引起的浆液中毒,分析化验参数需要一定的时间,而由于环保要求,浆液中毒后留给专业处理的时间非常有限,目前专业上处理浆液中毒的方法是前三种处理方法同时使用。
吸收塔浆液中毒的原因及处理方法
吸收塔浆液中毒的原因可能包括以下几点:
1. 气体中毒:吸收塔浆液中可能存在有毒气体,如氨气、硫化氢等。
与这些有毒气体接触过多或长时间,会导致中毒。
2. 化学物质中毒:吸收塔浆液中可能含有化学物质,如酸、碱等,过量接触或误食会导致中毒。
处理方法如下:
1. 紧急撤离:如果发现有毒气体泄漏或存在危险物质,应立即撤离现场,确保安全。
2. 寻求医疗救助:如果中毒症状较轻,可以先将中毒者移到空气清新的地方,并观察他们的症状。
如果情况严重,应立即拨打急救电话或送往医院。
3. 清洗:如果中毒者沾染了有毒物质,应迅速用大量清水冲洗受污染的皮肤或眼睛,摘除污染的衣物或饰物。
4. 干预治疗:根据中毒情况,医生可能会采取各种干预措施,如吸氧、注射抗毒药物、洗胃、促进排泄等治疗方法。
5. 预防措施:加强对吸收塔的检修和维护,确保操作人员穿戴适当的防护装备,以减少中毒风险的发生。
请注意,这里提供的是一般性的处理建议,最好根据具体的中毒情况和医生的指导来进行处理。
电力管理194丨电力系统装备 2019.18Power Management2019年第18期2019 No.18电力系统装备Electric Power System Equipment石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺是目前火电厂应用最为广泛、技术最成熟的烟气脱硫技术,采用“一炉一塔”或“一炉两塔”布置。
在烟气与石灰石浆液洗涤系统中,发生一系列复杂的气相、液相和固相的动态和平衡作用下的反应。
这些反应可以综合表示为:CaCO 3+SO 2+2H 2O+1/2O 2→CaSO 4•2H 2O+CO 2↑虽然该综合反应式中列出了主要的反应物和生成物,但是,要理解关键的过程变量和FGD 系统性能之间的关系仍需要了解大量的细节。
在湿法石灰石脱硫过程中发生一系列的反应,主要的反应有:吸收、中和、再生、氧化和析出。
吸收:脱硫过程的第一步是洗涤浆液吸收烟气中的二氧化硫,生成亚硫酸盐和亚硫酸氢盐离子。
SO 2+H 2O →H 2SO 3→HSO 3-+H +SO 2+H 2O →H 2SO 3→SO 32-+2H +烟气中所含的其他成分,如氯化氢,氟化氢也会同时被吸收。
这些成分的吸收使水分解,产生氯离子和氟离子。
中和:溶解状态的亚硫酸盐和亚硫酸氢盐离子与存在的碱性物质反应:H 2SO 3+SO 32-→2HSO 3-H 2SO 3+HCO 3-→HSO 3-+H 2CO 3再生:溶解石灰石(碳酸钙)为再生提供需要的碱性物质:CaCO 3+H +→Ca 2++HCO 3-CaCO 3+H 2CO 3→Ca 2++2HCO 3-氧化:溶液中的亚硫酸盐和亚硫酸氢盐离子几乎全部被氧化成硫酸盐:HSO 3-+1/2O 2→SO 42-+H +SO 32-+1/2O 2→SO 42-析出:溶液中的硫酸盐离子与存在的钙离子结合,析出二水硫酸钙:Ca 2++SO 42-+2H 2O →CaSO 4•2H 2O华能沁北电厂#2机组脱硫系统为“双塔串联”,2018年在实际运行维护过程中发现#2一级吸收塔内壁、一二级塔联络烟道内壁出现10~30 mm 厚坚硬的垢层,脱落后的垢块集中在吸收塔底部、除雾器层(见图1)、烟道底部(见图2),导致石膏排出泵入口滤网频繁堵塞、吸收塔除雾器模块堵塞。
石灰石湿法脱硫工艺是一种常用的烟气脱硫方法,其脱硫效率高、操作稳定、设备耐腐蚀等特点使其成为工业上广泛应用的脱硫技术之一。
在石灰石湿法脱硫中,脱硫浆液密度是一个重要的操作参数,对保证脱硫效率、减少能耗、延长设备寿命具有重要作用。
本篇文章将围绕石灰石湿法脱硫浆液密度控制范围展开详细的讨论。
一、脱硫工艺概述石灰石湿法脱硫是将石灰石石灰化后与烟气中的二氧化硫进行化学反应,生成硫酸钙或碳酸钙,并将其分离出烟气,从而达到脱硫的目的。
其脱硫过程可以分为石灰石石灰化、吸收反应、浆液处理等几个步骤。
在整个脱硫过程中,脱硫浆液密度是一个需要被精确控制的操作参数。
二、脱硫浆液密度的作用1. 影响脱硫效率:脱硫反应的进行需要一定的时间和一定的条件,而脱硫浆液的密度会影响反应的进行速率,进而影响脱硫效率。
2. 影响设备运行稳定性:脱硫塔内的浆液密度过高或过低都会影响设备的运行稳定性,甚至导致设备堵塞或浆液泵的运行不稳定。
3. 影响原料消耗:脱硫时消耗的原料主要是石灰石,而脱硫浆液密度的不合适会导致原料的浪费,增加脱硫成本。
三、脱硫浆液密度的控制范围1. 过高的浆液密度:当脱硫浆液密度过高时,会导致吸收塔内的浆液循环困难,甚至发生黏结与结垢,影响脱硫效率。
应控制脱硫浆液的密度不得高于1.35g/cm³。
2. 过低的浆液密度:脱硫浆液密度过低将导致溶液中的固体物质质量分数下降,反应物含量下降,降低脱硫效果,还将影响设备的正常运行。
脱硫浆液密度不应低于1.15g/cm³。
四、脱硫浆液密度控制的方法1. 控制石灰石浆液比例:通过调节石灰石与水的比例,来控制脱硫浆液的密度。
一般来说,增加水量可以降低密度,而增加石灰石的用量可以提高密度。
2. 合理控制搅拌时间:在制备脱硫浆液过程中,通过合理的搅拌时间可以保证悬浮在水中的石灰石颗粒均匀分散,从而影响脱硫浆液的密度。
3. 控制配料温度:在配料时控制水温和石灰石温度,可以影响脱硫浆液的密度。
脱硫吸收塔内浆液中毒的原因及处理研究在脱硫系统运行中,浆液“中毒”现象严重影响着脱硫塔内的脱硫效率,并且伴随着石膏脱水困难的情况发生。
本文以实际运行为基础,分析了脱硫运行中浆液“中毒”变质的原因,并介绍了针对这些原因的一些应对措施,以期对实际中脱硫系统的正常运行起到一定的参考价值。
标签:浆液中毒;脱硫系统;环保1 前言目前我国脱硫系统内主要使用的烟气脱硫技术为石灰石-石膏烟气脱硫法。
随着这种工艺的不断投产,浆液中毒现象成为脱硫系统运行时经常会发生的状况。
脱硫系统浆液中毒的主要表现是内部脱硫效率的降低和石膏脱水难度的增大。
下面,笔者将这种情况加以仔细分析并且分析其原因,并针对原因提出有效的预防处理措施。
2 湿法脱硫的一般反应过程湿法脱硫在吸收塔内一般的反应过程,是把碳酸钙浆液注入脱硫系统内进行烟气的洗涤以获得脱硫的效果。
首先,浆液中富含的碳酸钙会和塔内烟气中富含的二氧化硫进行反应,生成半水亚硫酸钙。
然后半水亚硫酸钙会以细小颗粒的状态向中下部的氧化区流动,在氧化区内氧化成二水硫酸钙。
二水硫酸钙会在反应的持续进行中逐渐聚集,长大为颗粒状的晶体。
最后,通过系统内的浆液排出泵将吸收塔下部结晶区的石膏浆液抽出来,送往石膏旋流站进行下一级的脱水旋转分离。
细小颗粒的浆液会重新吸收进吸收塔,而浓度较高的浆液则会被通过真空皮带过滤机进行二级浆液脱水。
通过脱水,将浆液的含水率降低到百分之十一下,从而生成副产品石膏。
3 关于脱硫系统内浆液中毒原因的几点分析。
3.1 吸收塔内ph值对于反应的影响。
浆液的ph值是脱硫系统的一个重要的参数,因为ph值与整个反应中碳酸根、硫酸根以及亚硫酸根的含量有着直接的关系,是衡量整个反应的反应物和生成物的一个重要依据。
同时,控制ph值也是控制吸收塔内烟气脱硫反应的一个重要手段,过高或过低的ph值对塔内反应都有着不利的影响。
如果ph值过高,有利于二氧化硫的溶解吸收,脱硫效率高,但是碳酸钙利用率低,容易造成设备堵塞,石膏脱水困难。
湿法脱硫浆液密度高对粉尘的影响及控制摘要:影响脱硫净烟气粉尘的排放影响因素较多,但分析主要是在数学模型或是仿真环境下进行,缺少在已建成的实际生产环境中的分析总结,对实际生产的指导意义不大。
针对这一问题,本文主要研究在实际生产环境下,通过控制吸收塔浆液密度,从而保证净烟气粉尘浓度能达到超低排放标准,提供可行的短期和长期解决办法。
同时为实际生产中寻找并建立吸收塔浆液控制指标过饱和比Q,来有效的控制吸收塔浆液密度,能够容易简单的提供控制方向。
关键词:脱硫浆液密度;粉尘浓度;过饱和比;石膏脱水效果;引言目前我国有近92%的火力发电厂脱硫系统采用石灰石—石膏湿法脱硫工艺,和飞灰粉尘。
吸收过程中可能蒸发析出工艺是通过与烟气进行逆向接触吸收SO2细小的晶体颗粒,被烟气直接携带出,使得脱硫后的烟气中粉尘颗粒物含量反而增加。
【2】荷兰Meij 等通过分析脱硫出口颗粒物组成发现,其中飞灰、石膏组分分别占别占 40%、10%,而脱硫浆液液滴蒸发形成的固体颗粒却占到了50%。
【2】潘丹萍等实验研究发现细颗粒物形貌及元素组成与脱硫浆液中晶体相关,主要。
【1】Nielsen 等通过现场测试发现,石灰石-石膏法脱硫工艺对组分为 CaSO4颗粒物的总质量脱除率可达 50%~80%,但亚微米级微粒质量浓度反而增加了20%~100%,而且钙元素含量明显提高。
通过这些研究得知脱硫出口粉尘的组成和控制方向。
吸收塔浆液密度的高低,直接会影响结晶颗粒的大小,这其中就要引入过饱和度的概念,当浆液过饱和度较高时会引起石膏晶体爆发成核而导致晶体颗粒过细,产生结垢增加设备磨损,降低脱硫效率,石膏脱水困难,以及粉尘排放不能达标。
实际生产中工况相对客观,许多条件已经被约束,所以控制主要指标就变成了吸收塔浆液密度。
1、试验方法及现象分析1.1实例生产环境概述试验机组为2×350MW超临界机组,一炉一套湿法脱硫装置,全烟气脱硫,脱硫效率不小99.15%,保证烟塔出口SO排放浓度不高35mg/Nm3,粉尘浓度不高2于10mg/Nm3。
浅谈脱硫吸收塔密度高的危害、原因及处理方法随着国家和地方省市一系列节能减排政策的出台,对火电厂烟气脱硫系统的正常稳定运行和达标排放要求越来越高,如何保证脱硫系统的安全稳定运行对火电厂而言至关重要。
在石灰石-石膏湿法烟气脱硫中,吸收塔浆液密度是确保脱硫系统安全、经济及稳定运行的重要参数,吸收塔浆液密度控制不当会给脱硫系统带来严重的后果。
我厂自投运以来,由于环保管控超低排放发生过造成吸收塔浆液密度居高不下的情况,严重影响脱硫装置的安全稳定运行。
我厂采用石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺,一炉一塔脱硫装置,共2套。
该工艺以石灰石浆液为脱硫剂,采用相应的液气比对烟气进行洗涤,脱除二氧化硫。
脱硫效率≥99.6%(设计硫分按1.2%计算),出口二氧化硫浓度控制在25mg/Nm3以下。
该套FGD系统由以下子系统组成:烟气及吸收塔系统、石膏脱水系统(包括石膏旋流系统、滤布圆盘脱水系统和石膏库)、石灰石浆液制备系统、脱硫公用系统(包括工艺水系统、压缩空气系统、闭式冷却水系统、排放系统)。
锅炉燃烧后产生的烟气经电袋除尘器进行除尘净化处理后,自引风机出口烟道引出,进入FGD系统从吸收塔侧面进气口进入吸收塔,烟气在吸收塔内与雾状浆液逆流接触,处理后的烟气在吸收塔顶部排至除雾器除去烟气中的液滴,随后净化处理后的烟气通过吸收塔出口水平烟道进入湿式电除尘器,经湿式电除尘器去除SO3等气溶胶类物质和细颗粒物后最终经烟囱排入大气。
石灰石粉通过制浆系统制成石灰石浆液,不断地补充至吸收塔。
脱硫副产品为含有固体石膏的浆液,由石膏排出泵从吸收塔浆液池中打至石膏旋流器和滤布圆盘脱水机,经过脱水后,得到含水量不大于10%的石膏,再外运至厂外用于综合利用。
为了平衡整个系统中的氯离子的浓度,以及避免浆液中杂质对石膏纯度和含水量的影响,经废水旋流设备分离后的脱硫废水直接排至废水零排放系统进行处理。
吸收塔(SO2吸收及氧化)系统包括吸收塔本体、除雾装置、喷淋装置、浆液循环系统、氧化空气系统及石膏排出系统等。
吸收塔浆液中毒的原因分析及处置措施运行部二零二三年六月二十日吸收塔浆液中毒原因分析及处置措施一、浆液中毒原因:1.除尘器除尘效率下降,吸收塔进入大量粉尘。
粉尘会封闭石灰石颗粒的表面,阻止石灰石浆液的溶解。
因此出现“中毒”时,加入石灰石吸收剂浆液的pH值不会升高,脱硫效率大大下降。
2.吸收塔入口SO2浓度超过设计值(2000mg/Nm3)。
入口SO2浓度过高,超出吸收塔的处理能力。
吸收塔氧化风量不足,产生的CaSO3(亚硫酸钙)和CaSO4(硫酸钙)增加,对石灰石颗粒的溶解产生“封闭”,阻止石灰石浆液的溶解;同时为防止出口SO2浓度超标,需增加供浆量,可能造成吸收塔浆液中未反应的CaSO4(硫酸钙)增加,浆液pH值降低至4.8以下。
3.吸收塔氯离子浓度升高。
氯离子浓度升高,氯离子极易与钙离子结合,造成石灰石溶解度降低。
即使大量供浆,pH值不升高反而下降。
4.氧化系统故障,氧化能力不足。
吸收塔浆液中的CaSO3(亚硫酸钙)得不到氧化形成CaSO4(硫酸钙)。
亚硫酸钙难溶于水,在浆液中呈“粘稠”状,不容易形成晶体,富集在石灰石颗粒表面,阻止石灰石的溶解,导致pH值降低。
另一方面CaSO3长期存在浆液中,阻碍SO2气体的吸收。
5.吸收塔浆液密度过高。
吸收塔浆液密度>1250kg/m3时,阻碍石灰石浆液的溶解,导致石灰石浆液过剩。
二、浆液“中毒”现象及判断依据:1.浆液pH值降低至4.8以下,且在大量供浆的前提下pH值仍然无法提升,甚至逐渐降低;烟囱出口SO2浓度超标。
2.石膏脱水困难,石膏呈稀泥状态;3.吸收塔浆液外观略显白色,用手触摸呈“粘稠”状;4.吸收塔浆液密度在线值>1180kg/m3,超设计值。
5.化验浆液品质:亚硫酸钙含量>0.1%,碳酸钙含量>3%。
综合以上几种现象,可判断为浆液“中毒”。
三、高负荷期间,预防浆液中毒措施。
1.脱硫运行班组各岗位人员学习吸收塔浆液“中毒”原因、现象。
在巡视检查及监盘操作时,认真检查及监视。