环境空气和废气 硒、硒及其化合物的测定 原子荧光法

方法验证报告项目名称：水质硒的测定分析方法：原子荧光法方法编号：HJ 694-2014验证人员：验证日期：2020年7月21日〜30日一、适用范围适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中硒的测定；方法检出限为0.4 ug/L,测定下限为1.6 ug/Lo二、检测方法原理检测方法：原子荧光法方法原理:经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾还原作用下，生成硒化氢，氢化物在氢氢火焰中形成基态原子，其基态原子灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。

三、仪器和试剂1、仪器1.1原子荧光光谱仪：北京海光AFS-230E型；1.2硒元素灯；1.3抽滤装置：0. 45 um孔径水系微孔滤膜；1.4分析天平:梅特勒电子天平，精度为0.0001g;1.5一般实验室常用器皿和设备：1.6采样容器：硬质玻璃瓶。

2、试剂1.1盐酸：P (HC1) = 1.19 g/ml,优级纯。

1.2氢氢化钠(NaOH)：优级纯。

1.33氢化钾(KBH4)：优级纯。

1.4硒标准溶液直接购买市售有证标准物质(1000mg/L)和样品；硒标准贮备液：P (Sb) =100 mg/L,以有证标准物质制备硒储备液；硒标准中间液:P (Sb) =1.00 mg/L,以硒储备液制备硒中间液；硒标准使用液：P (Sb) =10 u g/L,以硒中间液制备硒使用液；四、采样要求和样品预处理1.5样品的采集样品采集参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。

1.6样品的保存样品保存参照HJ 493的相关规定进行。

1.7试样的制备样品采集后尽快用0.45 um滤膜过滤，弃去初始滤液50ml,用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。

每升水样中加入2nli盐酸，样品保存期为14d。

量取50. 0ml混匀后的样品于150nli锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸，于电热板上加热至冒白烟，冷却。

原子荧光法测定硒实验报告
实验名称：以原子荧光法测定硒
实验目的：
1. 掌握原子荧光法的基本原理和操作方法；
2. 学习利用原子荧光法测定硒的方法，了解硒的含量。

实验原理：
原子荧光法是一种快速、准确、无损的分析方法，可用于测定元素的含量。

其基本原理是利用光的激发作用，使原子从基态跃迁至激发态，再从激发态回到基态时，放出特定波长的荧光发射。

这种荧光发射的强度与元素的含量成正比。

硒是一种重要的微量元素，对人体健康有重要的影响。

硒的含量测定对于保证人体健康具有重要意义。

原子荧光法可利用硒原子的荧光发射强度测定硒的含量。

实验步骤：
1. 取一定质量的样品，将其加入量杯中，加入适量的硝酸和氢氧化钠，加入去离子水至刻度。

2. 将上述溶液转移到原子荧光分析仪中，设置分析仪的参数。

3. 开始测定，记录荧光发射强度。

4. 通过标准曲线法计算样品中硒的含量。

实验结果：
样品中硒的含量为0.05mg/L。

实验结论：
本实验利用原子荧光法测定了硒的含量，结果表明样品中硒的含量为0.05mg/L。

通过此实验，我们掌握了原子荧光法的基本原理和操作方法，学习了利用原子荧光法测定硒的方法。

原子荧光法测定食品中的硒【摘要】采用原子荧光法测定食品中的硒，硒的相对标准偏差为1.2％，检出限为0.40mg/ml。

线性范围为0～400μg/L，相关系数为0.9999.回收率为95.1%～103.8％。

【关键词】硒；原子荧光；食品硒是人体必需的微量元素，但是摄入过多对人体健康造成危害。

近年来，在食品加工方面有任意在一些食品中强化硒的倾向。

为了保障人体健康，因此要加强硒在食品、水中含量的监测力度。

常用方法有荧光法、原子吸收法和比色法等，荧光法虽然准确但繁琐，并且所用试剂DAN毒性大且需进口。

原子吸收法火焰法灵敏度低，石墨炉法有严重的基体干扰，比色法简便、灵敏度低。

原子荧光法测定硒克服以上方法的缺点，是一种简便、灵敏度高的方法。

1 实验部分1.1 试剂与仪器单光道原子荧光分光光度计（北京瑞利分析仪器公司ＡＦ-610），配有计算机处理系统，硒空心阴极灯：北京真空电子技术研究所，硝酸（优级纯），高氯酸（优级纯），盐酸（优级纯），混合酸：硝酸＋高氯酸（4+1），氢氧化钾（分析纯），硼氢化钾溶液（15g/L）称取2g KOH溶于约200ml纯水中，加入15g硼氢化钾并使之溶解后，用脱脂棉过滤，用纯水稀释至1000ml，摇匀。

宜现配现用。

铁氰化钾（100g/L)：称取10.0g铁氰化钾（K3Fe(CN)6)溶于100ml蒸馏水中，混匀。

硒标准贮备液：国家标准物质GBW（E）080215 100μg/ml，硒标准应用液：取100μg/ml 硒标准贮备液1ml，定容至100ml，此应用液浓度为1μg/ml。

载流：20%（V/V）HCl本方法中，除特殊规定外，所用试剂分析纯，实验用水为去离子水。

1.2 仪器工作条件ＰＭＴ电压：340V，ＨＣl主阴极电流：100mA。

HCl辅助阴极电流：0mA；原子化器温度：室温（档）。

原子化器高度：7mm。

载气流量：600ml/min。

测量方式：标准曲线法，进样体积：0.5ml。

应用原子荧光光谱法测定环境标准样品硒作者：郑文婷来源：《商品与质量·消费视点》2013年第07期摘要：硒是一种具有蓄积作用的有毒有害元素，列为饮用水中重要的监测项目。

本文应用原子荧光光谱法探讨仪器参数、标准样品的稀释倍数、消解过程及还原剂的配制等因素对测定标准样品硒的影响，总结出在饮用水中测定硒过程中最佳条件。

关键词：氢化物发生；原子荧光光谱法；消解；硒一、实验部分1.原理在盐酸介质中，以硼氢化钾（KBH4）为还原剂，将硒还原成硒化氢（SeH4），由载气氩气将其带入原子化器中进行原子化，在硒空心阴极灯照射下，基态硒原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长荧光，在一定浓度范围内其荧光强度与硒的含量成正比。

与标准系列比较定量。

反应如下：KBH4+3H2O+HCl→H3BO3+KCl+8H（2+n）H+Em++KH4+H2↑2.仪器及试剂AFS-230双道原子荧光光度计（北京海光公司）；硒特制空心阴极灯；硒标准溶液（100mg/L）：国家标准物质研究中心购买；还原剂：2%硼氢化钾-0.4%氢氧化钾溶液；载流液：3mol/L盐酸溶液；载气：高纯氩，纯度> 99.99%；其中实验用水为超纯水，所用试剂硝酸、高氯酸、氢氧化钾、盐酸等均为优级纯，使用试剂均现用现配；分析玻璃仪器提前用15%～20%硝酸浸泡24h纯水冲洗干净。

2.分析步骤（1）配制硒标准曲线准确吸取1mL硒标准液，加入5mL的5%盐酸，用纯水定容到100ml，最后稀释成浓度为0.10 ug/mL的硒标准使用液。

取50 mL容量瓶6个依次编号，按表1硒标准应用液用量。

加入纯水稀释至刻度。

表1 硒标准系列配制元素编号 1 2 3 4 5 6硒取量（mL） 0.00 0.50 2.50 5.00 7.50 10.00浓度（ug/m） 0.00 1.00 5.00 10.00 15.00 20.00（2）标准样品预处理按要求将硒环境标准样品稀释为25倍，浓度在10.0～15.0ug/L。

一、工作场所空气有毒物质测定—硒及其化合物检测作业指导书硒及其化合物的酸消解的原子荧光光谱法1 适用范围本作业指导书规定了工作场所空气中硒及其化合物的酸消解的原子荧光光谱法，适用于工作场所空气中硒及其化合物的浓度检测。

2 引用标准GBZ/T 300.53-2017工作场所空气有毒物质测定第53 部分：硒及其化合物3 工作目的与要求3.1 确保操作人员的职业健康安全、设备财产安全和环境安全；3.2 熟知、熟练运用本作业指导书内容并严格执行。

4 工作原理及条件空气中气溶胶态硒及其化合物用微孔滤膜采集，酸消解后，硒被还原成硒化氢，在原子荧光光度计的原子化器中，生成的硒基态原子吸收196.0nm波长，发射出原子荧光，测定原子荧光强度，进行定量。

5 仪器5.1 微孔滤膜，孔径0.8μm。

5.2 大采样夹，滤料直径为37mm 或40mm。

5.3 小采样夹，滤料直径为25mm。

5.4 空气采样器，流量范围为0L/min～2L/min和0L/min～10L/min。

5.5 微波消解器。

5.6 具塞刻度试管，25mL。

5.7 原子荧光光度计，具硒空心阴极灯。

仪器操作参考条件：a) 原子化器高度：8mm；b) 原子化器温度：800℃；c) 载气（氩）流量：600mL/min；d) 屏蔽气（氩）流量：1000mL/min。

6 试剂6.1 实验用水为去离子水，试剂和酸为优级纯。

6.2 硝酸，ρ20＝1.42g/mL。

6.3 过氧化氢，30%（体积分数）。

6.4 盐酸溶液，10%（体积分数）。

6.5 硼氢化钾（或硼氢化钠）溶液：1g 硼氢化钾（或硼氢化钠）和0.5g 氢氧化钠溶于100mL 水中。

6.6 标准溶液：用水稀释国家认可的硒标准溶液成1.0µg/mL 硒标准应用液。

7样品的采集、运输和保存7.1 现场采样按照GBZ 159 执行。

7.2 短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以3.0L/min 流量采集15min 空气样品。

硒元素的测试方法
硒元素的测试方法有多种，其中一种常用的方法是原子荧光光度法。

该方法可以检测污水中的总硒含量，其范围在//L。

具体测试步骤如下：
1. 准备试剂和仪器，包括原子荧光光度计、盐酸、硝酸、高氯酸、硼氢化钾碱性溶液、硒标准储备液和纯度大于%的氩气等。

2. 称取适量氢氧化钾溶于水中，加入适量硼氢化钾并溶解，用水稀释至所需体积，制备硼氢化钾碱性溶液。

3. 配制硒标准溶液，将硒标准储备液逐级稀释至所需浓度。

4. 取适量待测污水样品，加入适量的盐酸、硝酸、高氯酸，加热至冒白烟以除去硝酸，再加入硼氢化钾碱性溶液，定容至所需体积。

5. 将仪器调整至最佳工作条件，依次测定空白溶液和标准溶液的荧光强度。

6. 根据标准溶液的荧光强度和浓度绘制标准曲线，通过标准曲线计算待测污水样品中硒的浓度。

除了原子荧光光度法，还有许多其他测试方法可以用于检测硒元素的含量，如电感耦合等离子体质谱法、离子选择电极法等。

不同的测试方法适用于不同的情况，可以根据具体情况选择适合的测试方法。

环境监测人员上岗考核试题（环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定HJ 1133-2020 ）姓名：________ 评分：________ 不定项选择题（每题10分，共100分）1、《环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定原子荧光法》（HJ 1133-2020 ），适用于适用于（）颗粒物中砷(As)、硒(Se)、铋(Bi)、锑(Sb)的测定。

A、环境空气B、无组织废气C、固定污染源有组织排放废气D、室内空气2、《环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定原子荧光法》（HJ 1133-2020 ），以下关于采样体积和样品预处理定容体积说法正确的有（）。

A、环境空气采样量为 150 m3（实际状态），样品预处理定容体积为 50.0 ml。

B、无组织排放监控点空气采样量为 50 m3（标准状态），样品预处理定容体积为 50.0 ml。

C、固定污染源有组织排放废气采样量为 0.600 m3（标准状态干烟气），样品预处理定容体积为 100.0 ml。

D、以上说法全部错误，所有类型的采样体积和样品预处理定容体积均相同。

3、《环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定原子荧光法》（HJ 1133-2020 ），环境空气样品砷的检出限和测定下限分别是（）。

A、0.1ng 0.4ngB、0.2ng 0.8ngC、0.4ng 1.6ngD、2ng 8ng4、《环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定原子荧光法》（HJ 1133-2020 ），无组织废气样品硒的检出限和测定下限分别是（）。

A、0.1ng 0.4ngB、0.2ng 0.8ngC、0.4ng 1.6ngD、2ng 8ng5、《环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定原子荧光法》（HJ 1133-2020 ），固定源有组织废气样品铋的检出限和测定下限分别是（）。

A、0.1μg 0.4μgB、0.2μg 0.8μgC、0.4μg 1.6μgD、2μg 8μg6、《环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定原子荧光法》（HJ 1133-2020 ），环境空气样品锑的检出限和测定下限分别是（）。

方法验证报告方法名称：环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定原子荧光法（HJ 1133-2020）编制日期审核日期批准日期环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定原子荧光法（HJ 1133-2020）验证报告一、目的对本公司实验室《环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定原子荧光法》（HJ 1133-2020）扩项测试中的能力予以验证。

二、实验室基本情况1、基本情况1.1人员基本情况1.2仪器基本情况1.3标准（物质）溶液及试剂情况1.4环境条件验证情况2、验证参数校准曲线 检出限 测定下限 精密度 准确度三、实验过程1、适用范围本标准规定了测定环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑四种元素的原子荧光法。

本标准适用于环境空气、无组织排放监控点空气和固定污染源有组织排放废气颗粒物中砷(As)、硒(Se)、铋(Bi)、锑(Sb)的测定。

2、方法原理用滤膜或滤筒采集空气或废气中颗粒物，样品经硝酸-盐酸混合酸消解后，进入原子荧光光谱仪，试样中的砷、硒、铋、锑在酸性条件下与硼氢化钾（或硼氢化钠）发生氧化还原反应，生成砷化氢、硒化氢、铋化氢、锑化氢气体，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，在元素灯（砷、硒、铋、锑）发射光的激发下产生原子荧光，在一定浓度范围内原子荧光强度与试液中元素的含量成正比。

3、试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。

3.1 盐酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml，优级纯。

3.2 硝酸：ρ（HNO3）=1.42 g/ml，优级纯。

3.3 氢氧化钾（KOH）。

3.4 氢氧化钠（NaOH）。

3.5 硼氢化钾（KBH4）。

3.6 硫脲（CH4N2S）。

3.7 抗坏血酸（C6H8O6）。

3.8盐酸溶液：5+95量取50 ml 盐酸（3.1）溶于约500 ml 水中，再用水稀释并定容至1 L。

3.9 盐酸溶液：1+1量取500 ml 盐酸（3.1）溶于约400 ml 水中，再用水稀释并定容至1 L。

空气和废气汞、汞及其化合物的测定原子荧光分光光度法法1. 原理通过等速采样，将颗粒物从固定污染源中抽取到玻璃纤维滤筒中或将无组织排放颗粒物收集到过氯乙烯滤膜上。

所采集的样品用混合酸消解处理。

在酸性介质中，加热消解使样品溶液中的汞以二价汞的形式存在，再被硼氢化钾还原成单质汞，形成汞蒸气，被引入原子荧光分光光度计进行测定。

大气颗粒物中Sb、Se、Bi、Au等元素含量较低，一般含量的Sb、Se、Bi、Au不干扰的测定，大量的Cu、Pb等均不干扰测定。

当将采集10m3气体的滤膜制备成50ml样品时，最低检出限3×10-3µg/m³。

2. 仪器2.1 原子荧光分光光度计及相应的辅助设备。

2.2 中流量采样器。

2.3 烟尘采样器2.4 玻璃纤维滤筒。

2.5 过氯乙烯滤膜3. 试剂本方法所用试剂除另有说明外，均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水或同等纯度的水。

3.1 硝酸（HNO3）：ρ=1.42ɡ/ml。

3.2 硝酸（HNO3）：1+1。

3.3 硝酸（HNO3）：1+19。

3.4 盐酸（HCL）：ρ=1.19ɡ/ml，优级纯。

3.5 5%盐酸（HCL）。

3.6 重铭酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。

3.7 氢氧化钾（KOH）或氢氧化钠（NaOH）：优级纯。

3.8盐酸溶液：1+1。

3.9 0.04%硼氢化钾溶液：称取0.4g硼氢化钾于加入1gKOH的200ml去离子水中，溶解后，用脱脂棉过滤，稀释至100ml。

此溶液现用现配。

3.10 0.5g/L重铭酸钾溶液：称取0.5g重铭酸钾溶解于1000ml（1+19）HNO3中。

3.11 汞标准贮备液：准确称取1.080g氧化汞（优级纯，于105~110°烘干2h），用70ml（1+1）HCL溶液溶解，加入24ml（1+1）HNO3溶液、1.0g K2Cr2O7，溶解后移入100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线。

此溶液每毫升含1.0mg汞汞标准使用液（Hg），0.500µg/m³：临用时，用0.5L重铭酸钾逐级稀释汞贮备液而成。

C 52GBZ 中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T 160.34－2004 ————————————————————————工作场所空气有毒物质测定硒及其化合物Methods for determination of selenium and its compoundsin the air of workplace2004年5月21日发布2004年12月1日实施————————————————————————中华人民共和国卫生部发布GBZ/T 160.34－2004前言为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ 1）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ 2），特制定本标准。

本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空气中硒及其化合物[包括硒（Selenium）和二氧化硒（Selenium dioxide）等]的浓度。

本标准是总结、归纳和改进了原有的标准方法后提出。

这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法，并增加了长时间采样和个体采样方法。

本标准从2004年12月1日起实施。

同时代替GB 16217－1996附录A、WS/T 130－1999。

本标准首次发布于1996年，本次是第一次修订。

本标准由全国职业卫生标准委员会提出。

本标准由中华人民共和国卫生部批准。

本标准起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、上海市疾病预防控制中心、武汉市劳动卫生职业病防治院。

本标准主要起草人：闫慧芳、张敬、李玉芬和艾中原等。

GBZ/T 160.34－2004工作场所空气有毒物质测定硒及其化合物1 范围本标准规定了监测工作场所空气中硒及其化合物浓度的方法。

本标准适用于工作场所空气中硒及其化合物浓度的测定。

2 规范性引用文件下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。

凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。

附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限表A各元素的方法检出限和测定下限元素环境空气无组织排放监控点空气有组织排放废气滤膜滤筒方法检出限（ng/m3）测定下限（ng/m3）方法检出限（ng/m3）测定下限（ng/m3）方法检出限（μg/m3）测定下限（μg/m3）方法检出限（μg/L）测定下限（μg/L）方法检出限（μg/L）测定下限（μg/L）砷0.20.80.4 1.60.10.40.20.80.3 1.2硒0.4 1.6280.10.40.6 2.40.6 2.4铋0.20.80.4 1.60.10.40.20.80.20.8锑284160.7 2.82828注：环境空气采样体积为150m3（实际状态），无组织排放监控点空气采样体积为50m3（标准状态），有组织废气采样体积为0.600m3（标准状态干烟气），滤膜消解后定容体积为50.0ml，滤筒消解后定容体积为100.0ml，分取消解液体积5.0ml，定容体积10.0ml。

10附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度表B-1方法的精密度数据元素名称砷硒铋锑空气颗粒物标准物质模拟样品1#X(ng/m3)11.6/0.2 1.4 RSD i(%) 2.7～5.6/ 3.3～13 4.2～11 RSD’(%) 4.4/9.715 r(ng/m3) 1.3/0.10.3 R(ng/m3) 1.8/0.10.6空气颗粒物标准物质模拟样品2#X(ng/m3)34.50.40.6 3.9 RSD i(%) 3.5～6.4 4.2～11 3.0～8.4 2.1～9.4 RSD’(%) 4.18.5 5.517 r(ng/m3) 4.10.10.10.8 R(ng/m3) 5.40.10.2 2.0空气颗粒物标准物质模拟样品3#X(ng/m3)66.40.6 1.3 6.7 RSD i(%) 1.2～5.7 2.3～11 2.2～5.7 1.4～6.6 RSD’(%) 5.49.37.415 r(ng/m3)8.10.10.10.8 R(ng/m3)12.50.20.3 2.8废气颗粒物标准物质模拟样品4#X(μg/m3)0.9/// RSD i(%) 2.5～15/// RSD’(%)8.6/// r(μg/m3)0.2/// R(μg/m3)0.3///废气颗粒物标准物质模拟样品5#X(μg/m3) 2.6/0.1/ RSD i(%) 2.5～10/ 3.8～6.3/ RSD’(%) 4.2/ 3.9/ r(μg/m3)0.4/0.1/ R(μg/m3)0.5/0.1/废气颗粒物标准物质模拟样品6#X(μg/m3) 5.2/0.10.6 RSD i(%) 1.9～9.3/ 2.2～8.3 2.1～12 RSD’(%) 5.8/ 2.212 r(μg/m3)0.7/0.10.1 R(μg/m3) 1.1/0.10.2实际滤膜样品X(ng/m3)18.09.7 3.624.0 RSD i(%) 1.4～5.6 2.0～8.0 1.3～5.9 1.9～5.8 RSD’(%)1817 4.627r(ng/m3) 1.7 1.10.4 2.7R(ng/m3)9.3 4.80.618.211续表元素名称砷硒铋锑废气颗粒物模拟样品（飞灰样品）X(μg/m3)0.7/ 5.79.6 RSD i(%) 2.4～17/ 1.8～8.2 1.4～13 RSD’(%)18/1618 r(μg/m3)0.1/0.5 2.1 R(μg/m3)0.3/ 2.6 5.1注：空气颗粒物标准物质模拟样品1、2、3为分别称取10mg、30mg、60mg土壤标准物质置于空白滤膜中，废气颗粒物标准物质模拟样品4、5、6为分别称取10mg、30mg、60mg土壤标准物质置于空白滤筒中，废气颗粒物模拟样品为称取30mg飞灰置于空白滤筒中。

环境空气和废气硒、硒及其化合物的测定原子荧光法1. 原理用超细玻璃纤维滤膜采集空气中颗粒物状硒化物，经硝酸和高氯酸混酸消解后，加入盐酸将溶液中六价硒还原为四价，在20%盐酸介质中加入1%硼氢化钾还原剂，生成的硒化氢由载气（氩气）送入原子化器，氢气和氩气形成的氢氩火焰，将待测元素原子化，激发光源硒灯发射的特征谱线激发硒原子，发出荧光，其荧光强度与硒含量成正比。

得到的荧光信号由光电倍增管接收，然后经放大、解调，再由数据处理系统得到结果。

其相关反应式如下：KBH4+3H2O+HCl→H3BO3+KCl+8[H]→SeH2+H2↑本方法抗干扰能力强，100倍于硒的钾、钙、钠、镁、锌、汞、砷、铝、铁、铍、铬、镉、锰、镍、铅、锡；40倍于硒的铜不干扰20.0µg/L硒样的测定，由于空气中上述物质的含量低，所以在实际测定中不需要考虑其他因素的干扰，可直接进行测定。

方法检出限为0.25µg/L。

当采样体积为100m3，取整张样品滤膜测定时，测定浓度范围为2.5×10-7~5.0×10-5mg/m3。

2. 仪器2.1 原子荧光光度计：带硒灯，配有断续流动氢化物发生装置。

2.2 总悬浮颗粒物采样器：中流量采样器。

2.3 超细玻璃纤维滤膜：ф9cm。

2.4 电热板。

3. 试剂实验用水均为二次蒸馏水。

3.1 高纯硒粉(Se)。

3.2 硝酸(HNO3)：含量65%~68%，优级纯。

3.3 高氯酸(HClO4)：含量70%~72%，优级纯。

3.4 盐酸(HCl)：含量36%~38%，优级纯。

3.5 氢氧化钾(KOH(：分析纯。

3.6 慢性定量滤纸：ф9cm。

3.7 5%(V/V(盐酸溶液（载流液）：吸取25.0ml盐酸于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。

3.8 1%(m/V(硼氢化钾(KBH4)：称取2.5g氢氧化钾，溶于50ml水中；称取5g硼氢化钾溶解于上述氢氧化钾溶液中，移入500ml容量瓶中，用水稀释至标线，临用现配。

空气中硒及其化合物的直接消解-原子荧光光谱测定法
1. 测定原理：利用原子荧光光谱技术，通过样品的直接硬化为气态并激发产生原子的方式，测定空气中硒及其化合物的含量。

2. 实验步骤：样品采集和前处理、原子化、激发和检测、数据处理和结果分析。

3. 样品采集和前处理：选择合适的采集时间和位置，收集空气中的样品。

将样品溶于适当的溶剂中，经过必要的前处理工序，如过滤、浓缩、洗涤等，达到满足测定要求的样品溶液。

4. 原子化：将样品溶液通过氢气燃烧器或电感耦合等离子体等方式，将硒和其化合物直接硬化为原子以便于检测。

5. 激发和检测：利用光源激发样品溶液中的原子，产生原子荧光光谱信号。

搭载探测器对信号进行测量分析，确定硒和其化合物的浓度。

6. 数据处理和结果分析：通过标准曲线法或同位素稀释法等方式，对数据进行处理并计算出硒和其化合物的浓度。

比对法规定的限值，判断样品是否超限。

7. 实验优缺点：测定方法简单易行、准确度较高，避免了样品的预处理和微量元素的干扰，但对仪器设备的要求较高，同时由于硒的毒性较大，需要注意安全
操作。

8. 应用领域：该方法适用于环境空气及相关工业废气的硒和其化合物含量的测定，可以为环境保护和工业生产提供可靠数据支持。

原子荧光光谱法测定环境空气中的锡及其化合物姚科伟;章佳文;薄桂强;魏双利【摘要】用微孔滤膜采集环境空气中锡及其化合物，采集的样品经消解后用原子荧光光谱法测定其中锡的含量，对消化液和还原剂的选择进行了探讨。

锡浓度在0.0～50.0μg/L范围内与荧光强度呈良好的线性关系，相关系数R=0.9997，加标回收率为91.8%～97.2%，方法的检出限为0.15μg/L，测定结果的相对标准偏差为3.24%～4.75%（n=6）。

该方法适用于环境空气中锡及其化合物浓度的测定。

%After being collected by micropore membrane filters, tin and its compounds in environmental air was digested and determined by atomic fluorescent spectrometry. Choice of digestion and reducing were discussed. There was a good linear relationship between tin concentration and the fluorescence value in the range of 0.0~50.0 μg/L with correlation coefficient of 0.9997. The recovery was 91.8%~97.2%,the detection limit was 0.15 μg/L. The relative standard deviation of determination results was 3.24%~4.75%(n=6).The method is suitable for the determination of tin and its compounds concentration in the environmental air.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2014(000)008【总页数】3页(P46-48)【关键词】环境空气;锡及其化合物;原子荧光光谱法【作者】姚科伟;章佳文;薄桂强;魏双利【作者单位】浙江中一检测研究院检验中心，浙江宁波 315040;浙江中一检测研究院检验中心，浙江宁波 315040;浙江中一检测研究院检验中心，浙江宁波315040;浙江中一检测研究院检验中心，浙江宁波 315040【正文语种】中文锡元素及其化合物对环境空气的污染，主要来自纺织工业、搪瓷、医疗、电子工业和制造超导合金等。

原子荧光法测定硒实验报告背景原子荧光法是一种常用的分析方法，可以用于测定各种元素的含量。

它基于原子光谱学原理，利用原子在能级跃迁过程中所吸收和辐射的特定波长的光线来判断和测定样品中特定元素的含量。

本实验以硒为例，通过原子荧光法测定硒样品中的含量。

实验目的本实验的目的是掌握原子荧光法测定硒样品中硒含量的方法，并通过实验数据的处理分析，得出准确的硒含量结果。

实验原理原子荧光法主要基于以下原理：1.蒸发——将待测样品加热蒸发，使其转化为气态的原子态。

2.激发——利用恒定的波长的光源，将样品中的原子激发至高能级。

3.荧光——原子在激发态和基态之间跃迁时，会发射特定波长的光线，即荧光。

这些荧光线经过滤波片和光谱仪分析后，可以得到元素的荧光信号强度。

4.标准曲线法——通过测量一系列标准溶液的荧光信号强度和相应的硒含量，建立硒的标准曲线。

通过该标准曲线，可以利用未知样品的荧光信号强度来推算其硒含量。

实验步骤1.准备样品溶液：将待测样品溶解在适宜的溶剂中，制备出一系列不同浓度的标准溶液。

2.测量标准溶液：使用原子荧光法仪器，依次测量标准溶液，并记录荧光信号强度。

3.绘制标准曲线：将标准溶液的荧光信号强度作为纵坐标，硒的浓度作为横坐标进行绘制，得到标准曲线。

4.测量未知样品：使用相同的仪器和方法，测量未知样品的荧光信号强度。

5.计算硒含量：根据标准曲线，将未知样品的荧光信号强度转化为硒的含量。

实验结果与分析我们测得了一系列标准溶液的荧光信号强度，并绘制了硒的标准曲线如下图所示：利用该标准曲线，我们测量了未知样品的荧光信号强度，并推算出其硒含量为20μg/mL。

实验结果的相对标准偏差为2%，说明实验数据的精确性较高。

实验建议根据实验结果以及对实验过程的分析，我们提出以下建议：1.仪器保养：定期对原子荧光法仪器进行清洁和校准，确保仪器的稳定性和准确性。

2.样品处理：在样品溶解过程中，要注意选择适宜的溶剂和溶解条件，以确保样品完全溶解，避免影响测量结果。

402021,Vol.41,N o.03农业与技术※农业科学氢化物发生-原子荧光法测定废气中的气态硒孙震（辽宁省大连生态环境监测中心，辽宁大连116000）摘要：研究运用氢化物发生-原子荧光法测定废气中气态硒的含量，选择了硝酸-过氧化氢为吸收液，电热板消解体系对样品进行前处理，调节最佳仪器参数进行测定。

研究表明：在0~10^g-L-1线性范围内，曲线相关系数可以达到0.9996,当废气采样量为60L，吸收液定容体积为100mL时，方法检出限为0.4憾•m-3，加标回收率在92.2%-104%，RSDW8.2%。

氢化物-原子荧光法测定废气中的气态硒方法灵敏度高，干扰少，线性范围宽，操作简单、快捷，可应用于环境监测废气中气态硒的测定。

关键词：气态污染物；硒；废气；原子荧光光谱中图分类号：S-3文献标识码：A硒，分子量78.96,熔点221C,沸点684.9C,是一种非金属，溶于浓硫酸、硝酸和强碱。

大气中存在一定量的硒，其中有20%~50%是以气态形式存在。

矿物燃料的燃烧、金属的熔炼等是大气中气态硒系列的主要人为来源；而在细菌的作用下，土壤、植物、动物、沉积物中硒的甲基化作用则是其重要的天然来源［1］。

2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，硒和硒化合物在3类致癌物清单中。

近年来在世界许多国家发现了多起硒中毒现象，比较典型的如在美国、加拿大和澳大利亚等国家发现了类似“碱性病”及“失明跛行症”的疾病［2,3］。

测定废气中颗粒态硒的方法有很多［4-11］,如原子吸收分光光度法、原子荧光法、ICP-AES、ICP-MS等多种方法，但是对于测定气态硒的标准方法国内至今是个空白，所以气态硒的测定标准方法十分重要。

原子荧光法灵敏度高，操作简便，干扰少，选择性好，准确度高，耗材少，仪器和测定费用也比较低，易于推广。

1原理与材料1.1方法原理废气中气态样品经采集后，在酸性条件下，经硼氢化钾（或硼氢化钠）还原，生成硒化氢气体，硒化氢在氩氢火焰中形成基态原子，在硒元素灯发射光的DOI：10.19754/j.nyyjs.20210215011激发下产生原子荧光，在一定浓度范围内原子荧光强度与试液中硒元素的含量成正比。