抗静电剂的合成及应用
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抗静电剂 塑料具有很高的体积电阻和表面电阻率。
这种高电阻性能,使其在应用过程中会携带大量来自其它介质的静电荷,从而:干扰加工过程的进行;因放电影响产品的美观和卫生,损坏产品的性能甚至造成严重的事故。
添加抗静电剂可降低聚合物材料的带电能力,解决上述静电给塑料制品带来的问题。
抗静电剂具有吸湿性,它迁移至塑料表面,吸收大气中的水分而形成一层很薄的导电薄膜,使静电迅速消除。
抗静电剂一般都由表面活性剂组成。
按结构可分为阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型和高分子型等;按使用方法有外涂型和内添加型两大类。
抗静电剂或其组分应具备以下条件:用量小但抗静电作用大;抗静电效果持久;对光、热稳定;与聚合物相容性良好;不降低聚合物的性能;不影响成型加工性能;耐化学品;无毒;廉价。
抗静电剂的选用和最佳添加量取决于聚合物的性质、加工方式、加工条件、其它助剂的种类和多少、相对湿度和聚合物的最终用途。
?. 阴离子型 1 化学名 烷基磷酸酯二乙醇胺盐(抗静电剂P) 英文名 Alkyl phosphate diethanolamine salt 结构式 性质 棕黄色粘稠膏状物。
易溶于水及有机溶剂。
有一定的吸湿性,应密封贮存于阴凉干燥处。
有机磷含量 6.5-8.5%,pH(20℃) 8-9。
用途 可用于塑料工业中作抗静电剂和润滑剂。
生产厂家 上海助剂厂 天津助剂厂 辽宁化学工业研究院 旅顺化工厂 2 化学名 醇醚磷酸单酯 英文名 Alcohol polyoxyethyl ether phosphoric monoester 结构式 性质 无色或淡黄色粘稠液体,总活性物 >95%,单酯含量 >80%,pH值(10%水溶性)< 2 用途 可用作化纤、塑料工业的抗静电剂。
生产厂家 深圳威莉化学品公司 河北邢台日化厂 上海合成洗涤剂厂 丹东市化学厂 南京市溧水县永寿表面活性剂厂 ?. 阳离子型 3 化学名 硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵硝酸盐,抗静电剂SN 英文名 Stearamidopropyldimethyl-β-hydroxyethyl ammonium nitrate 结构式 性质 商品形式是含本品50~60%的异丙醇-水溶液,呈淡黄色或琥珀色。
专业实验VI实验报告实验题目:抗静电剂的合成与应用实践系别:班级:指导教师:学生姓名:同组同学:实验日期:实验成绩:实验四抗静电剂的合成及应用实验实验目的掌握烷基磷酸酯盐的合成工艺,并能够合成烷基磷酸酯盐产品,测试其抗静电性能用于腈纶等化纤类物的抗静电处理。
文献综述1.抗静电剂的分类用抗静电剂对纤维及其织物表面处理,降低纤维的比电阻,从而提高涤纶的抗静电性,以消除静电。
抗静电剂大多数为表面活性剂,它具有极性基团,可以吸湿,使聚合体的表面电阻减小,加快静电荷的散逸。
目前,抗静电剂品种很多,按离子型分类法,主要有阴离子型、阳离子型、两性及非离子型四种抗静电剂。
2.其优缺点如下:阴离子抗静电剂应用最广泛,但如何针对不同种类的纤维确定烷基数及中和剂等工作十分复杂。
阳离子抗静电剂对纤维的吸附性最强,因此,显示出最好的抗静电效果,尤其作为纤维制品的抗静电剂,不仅抗静电性好,而且使纺织产品手感得到明显地改善。
两性抗静电剂,其效果可与阳离子抗静电剂媲美,但价格昂贵,故目前使用范围不大。
非离子型抗静电剂,在一般湿度下抗静电效果一般,但在低湿度情况下却显露出明显的抗静电效果。
3阳离子表面活性剂的抗静电原理阳离子表面活性剂带有正电荷,而大多数纤维表面带有负电荷,由于相反电荷中和,抗静电效果比阴离子型和非离子型好,此外,它还能在纤维表面形成憎水性油膜,降低纤维的摩擦系数,显示出柔软平滑效果。
以季胺盐为例,它是由亲水基团和疏水基团所组成的。
其疏水基结构与阴离子表面活性剂相似,疏水基和亲水基的连接方式也很类同,即除亲水基直接连在疏水链上外,往往还通过酯、醚、酰胺等形式来连接,但溶于水时,其亲水基呈现正电荷(其亲水基团主要为碱性氮原子,也有磷、硫、碘等)。
由于其极强的吸附能力,容易在基体表面上形成亲油性膜及产生阳电性,故广泛用作纺织品的柔软剂及抗静电剂等(前者是由于亲油性膜的形成而使纺织品有憎水的作用以及能显著地降低纤维表面的静摩擦系数,从而使纤维具有良好的平滑性,而后者则是阳电性作用的表现)。
抗静电剂P和抗静电剂SN的应用性能及用量溶解性:易溶于水及有机溶剂,具有一定的吸湿性质量标准:棕黄色黏稠膏状物;pH=8~9;,w 6.5%~8.5%应用性能:本品用作塑料制品的抗静电剂。
在纺织工业中作涤纶、丙纶等合成纤维纺丝用的油剂组分之一,可起润滑作用及增强纤维的抗静电性能。
用量:普通为总油剂量15%~10%生产办法:先将C8~C12加入搪瓷或搪玻璃搅拌反应釜,加热熔融后,再在搅拌下冷却至40℃以下,徐徐加入,控制温度在40℃以下。
加完后,升温至(55±2)℃ ,搅拌下保温反应3~3.5h,然后再升温至70℃,投入举行中和,至PH=7~8,待搅拌匀称后,趁热出料包装,即得成品。
2.抗静电剂SN 通用名:抗静电剂SN 化学名:十八烷基二甲基羟乙基季铵硝酸盐英文名:anstatic agent SN 分子式:C22H48N2O4 相对分子质量:404.62 外观:棕红色油状黏稠液体溶解性:在室温下易溶于水,以及、丁醇、苯、等有机溶剂。
50℃时可溶于、等。
对稀酸和稀碱稳定质量标准:棕红色油状黏稠液体或膏状物;pH=6~8;季铵盐,w60%±5%应用性能:本品用作塑料制品的抗静电剂,可作为、聚乙烯薄膜及塑料制品的静电消退剂。
也用作锦纶、涤纶、氯纶等合成纤维在纺丝、织造时的静电消退剂,具有优良的抗静电效果。
此外还可用作聚丙烯腈的染色均染剂。
本品可与阳离子表面活性剂混用,但不宜与阴离子表面活化剂混用。
用量:普通为纤维总质量的0.2%~0.5%,普通推举用量为塑料质量的0.5%~2%生产办法:在不锈钢反应釜内,先投入溶剂,再加入搅拌溶解。
徐徐加入,控制温度不得超过40℃,加完后,保持45~55℃下反应,向来搅拌到釜内不再产生烟雾为止。
然后密闭反应釜,渐渐升温至80℃左右,抽真空除去空气,再通,置换尽空气后,开头通入,釜内压力控制在0.3MPa 以下,反应温度90~110℃。
加完后,再继续搅拌反应1h。
云清牌油品抗静电剂(770300)一产品介绍本油品抗静电剂是防止燃料油在运输或装卸等过程中产生静电的产品。
由于燃油的快速流动,会导致大量的静电电荷聚积,从而产生不安全因素。
通过加入抗静电剂,把大量的电荷通过接地方式进行释放。
本抗静电剂广泛应用于石脑油、柴油、汽油、重油等轻质油品和重质燃油。
使油品的抗静电性达到安全指标,从而抗拒静电带来的重大安全隐患。
二性能指标项目技术指标实验方法外观黄色至琥珀色液体目测密度15℃,kg/l <1.0 GB/T1884闪点(闭口)℃>20 GB/T261 -83(91)倾点℃<-30 GB-T3535-1983粘度(20℃,cst)<200 GB/T265溶解性溶于石脑油、汽油、柴油、煤油实测三作用机理油品抗静电剂是由多种高分子有机化合物缩聚后溶于芳烃溶剂的有机聚合物,极易溶于燃料油中。
油品在加氢处理中,除去了自然导电特性,使其导电性急剧降低。
将抗静电剂直接加入燃料油中,即能迅速提高燃油的导电率,,使电荷能够通过接地释放到大地中。
当柴油需要与汽油换装时,或装卸油时加入一定量的抗静电剂,会使油品的导电率提高,以免油品造成火灾和爆炸。
本抗静电剂添加量小,操作简单,成本低廉,效果明显,能有效的提高油品的导电率,且不会影响油品的性质。
四主要功能1、易溶于燃油中,适应于石脑油、汽油、柴油、重柴油、煤油等。
;2、加剂量小,反应快,能够迅速提高燃油的导电率;3、本品能和其他常用的油品添加剂兼容,不影响其性能指标。
五使用方法1、添加量:推荐加剂量一般为1ppm~10ppm;2、直接加入油品中。
也可以稀释加入;3、炼油厂和石油销售公司用计量泵通过静态混合器注入成品罐中;4、在油罐车运输时,在装油时先把抗静电剂按一定的比列加入油车中,然后再装油;5、由于第一次加抗静电剂时,容器会进行吸附,应适当增加添加量。
六储运、包装及注意事项1、200L铁桶包装,每桶净重190kg,可按用户需要包装。
文章标题:聚醚酯酰胺永久型抗静电剂的制备与表征一、引言在现代社会中,静电现象随处可见,静电对人们的生活和生产都造成了很多不便。
聚醚酯酰胺永久型抗静电剂是一种新型的抗静电材料,具有良好的抗静电性能和稳定性,在纺织、塑料、油墨等领域有着广泛的应用前景。
本文将对聚醚酯酰胺永久型抗静电剂的制备方法和表征技术进行深入探讨。
二、聚醚酯酰胺永久型抗静电剂的制备1. 聚合反应聚醚酯酰胺永久型抗静电剂的制备首先需要进行聚合反应,选择合适的单体进行聚合,控制条件和配方,通过聚合反应形成均一的聚合物体系。
2. 离子交换在聚合物体系中进行离子交换反应,引入抗静电剂的功能单体,将其引入到聚合物链中,赋予聚合物良好的抗静电性能。
3. 共混改性对已经合成的聚醚酯酰胺永久型抗静电剂进行共混改性,通过加入不同的改性剂,提高聚合物的抗静电效果和稳定性。
三、聚醚酯酰胺永久型抗静电剂的表征1. 表面电阻测试通过表面电阻测试仪对聚醚酯酰胺永久型抗静电剂进行表面电阻测试,评估其抗静电性能。
2. 热性能测试通过热重分析仪和差示扫描热量仪对聚醚酯酰胺永久型抗静电剂进行热性能测试,了解其在高温环境下的稳定性。
3. 红外光谱分析利用红外光谱仪对聚醚酯酰胺永久型抗静电剂进行红外光谱分析,确认其结构和功能基团的引入情况。
四、总结与展望通过制备方法和表征技术的研究,我们对聚醚酯酰胺永久型抗静电剂有了更深入的了解。
未来,我们可以进一步优化制备方法,提高抗静电剂的性能,拓展其在更多领域的应用。
个人观点:聚醚酯酰胺永久型抗静电剂的研究和应用具有重要的意义,它可以有效解决静电对人们生活和生产带来的问题。
通过持续的研究和探索,相信聚醚酯酰胺永久型抗静电剂将在未来得到更广泛的应用。
以上是对聚醚酯酰胺永久型抗静电剂的制备与表征的深入探讨,希望能够对您有所帮助。
聚醚酯酰胺永久型抗静电剂是一种具有良好抗静电性能和稳定性的新型材料,其在纺织、塑料、油墨等领域具有广泛的应用前景。
抗静电剂在NOVOLEN聚丙烯装置上的应用姜建军【摘要】静电在聚丙烯粉料里积聚,导致块料的产生是气相本体法聚丙烯工艺的一个共性问题.为解决NOVOLEN工艺聚丙烯装置易结块的问题,试验性地向反应器里加入一定量的抗静电剂ATMER 163.实验结果表明:加入ATMER 163后可以较好地解决反应器内部结块问题,同时还改善膜料产品的质量,提高了馏出口合格率.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2019(050)004【总页数】4页(P34-37)【关键词】聚丙烯;静电;结块;抗静电剂【作者】姜建军【作者单位】中海石油宁波大榭/舟山石化有限公司, 浙江宁波 315812【正文语种】中文聚丙烯(Polypropylene,PP)是当今世界上产量最大、牌号众多、用途广泛的合成树脂之一,具有密度小、无毒、生产成本低、易加工等优点,可制成薄膜制品、注塑制品、纺织制品、管材制品、纤维制品等,在汽车、家电、家具、包装、纺织等领域广泛应用[1]。
在气相本体法工艺生产聚丙烯过程中,由于聚丙烯粉料在流化时与反应器内壁、搅拌器等部件相互摩擦而产生静电。
当原料丙烯中杂质超标时,会产生大量静电,静电积聚是造成聚丙烯结块的一个重要原因。
在聚丙烯生产工艺中,通常使用外部传导或添加抗静电剂的方法消除静电,防止静电大量积聚产生严重后果。
1 NOVOLEN聚丙烯装置运行情况某石化公司55万t/a聚丙烯装置采用CB&I Mcdermott公司的NOVOLEN气相本体聚合专利技术,该工艺使用齐格勒-纳塔催化剂反应体系,主催化剂活性组分为TiCl4,活化剂为三乙基铝,等规度调节剂为硅烷,分子量调节剂为氢气。
该装置共有两条生产线,每条生产线各有两个反应器,一线两个反应器并联操作,生产均聚物和无规共聚物;二线两个反应器串联操作,生产均聚物和抗冲共聚物。
NOVOLEN聚丙烯工艺采用立式搅拌釜反应器,内部安装螺带式搅拌器搅拌粉料流化床层,未反应的丙烯气经冷却器冷凝成液相,通过离心泵输送回反应器内,撤除聚合反应放出的热量,以确保反应器内部物料混合均匀,各部位的温度基本一致,避免形成局部热点而导致聚丙烯粉料熔融结块。
专业实验VI实验报告实验题目:抗静电剂的合成与应用实践系别:班级:指导教师:学生姓名:同组同学:实验日期:实验成绩:实验四抗静电剂的合成及应用实验实验目的掌握烷基磷酸酯盐的合成工艺,并能够合成烷基磷酸酯盐产品,测试其抗静电性能用于腈纶等化纤类物的抗静电处理。
文献综述1.抗静电剂的分类用抗静电剂对纤维及其织物表面处理,降低纤维的比电阻,从而提高涤纶的抗静电性,以消除静电。
抗静电剂大多数为表面活性剂,它具有极性基团,可以吸湿,使聚合体的表面电阻减小,加快静电荷的散逸。
目前,抗静电剂品种很多,按离子型分类法,主要有阴离子型、阳离子型、两性及非离子型四种抗静电剂。
2.其优缺点如下:阴离子抗静电剂应用最广泛,但如何针对不同种类的纤维确定烷基数及中和剂等工作十分复杂。
阳离子抗静电剂对纤维的吸附性最强,因此,显示出最好的抗静电效果,尤其作为纤维制品的抗静电剂,不仅抗静电性好,而且使纺织产品手感得到明显地改善。
两性抗静电剂,其效果可与阳离子抗静电剂媲美,但价格昂贵,故目前使用范围不大。
非离子型抗静电剂,在一般湿度下抗静电效果一般,但在低湿度情况下却显露出明显的抗静电效果。
3阳离子表面活性剂的抗静电原理阳离子表面活性剂带有正电荷,而大多数纤维表面带有负电荷,由于相反电荷中和,抗静电效果比阴离子型和非离子型好,此外,它还能在纤维表面形成憎水性油膜,降低纤维的摩擦系数,显示出柔软平滑效果。
以季胺盐为例,它是由亲水基团和疏水基团所组成的。
其疏水基结构与阴离子表面活性剂相似,疏水基和亲水基的连接方式也很类同,即除亲水基直接连在疏水链上外,往往还通过酯、醚、酰胺等形式来连接,但溶于水时,其亲水基呈现正电荷(其亲水基团主要为碱性氮原子,也有磷、硫、碘等)。
由于其极强的吸附能力,容易在基体表面上形成亲油性膜及产生阳电性,故广泛用作纺织品的柔软剂及抗静电剂等(前者是由于亲油性膜的形成而使纺织品有憎水的作用以及能显著地降低纤维表面的静摩擦系数,从而使纤维具有良好的平滑性,而后者则是阳电性作用的表现)。
对于通常带有负电荷的纺织品来讲,它的吸附能力比阴离子和非离子强。
正是这种特殊性质决定了阳离子表面活性剂在抗静电领域的特殊价值。
实验原理任何物体都带有本身的静电荷,这种电荷可以是负电荷也可以是正电荷,静电荷的聚集使到生活或者工业生产受到影响甚至危害,将聚集的有害电荷导引/消除使其不对生产/生活造成不便或危害的化学品称为抗静电剂(ASA)。
外用ASA 一般以水、醇或其它有机溶剂作为溶剂或分散剂,进行涂覆疏水基团附着于材料表面,向外排列的亲水基团吸收环境中的微量水分,因为水是高介电常数的液体而形成导电层,并且纤维中所含的微量电解质也一定程度地降低表面电阻;用于织物的ASA 多为饱和长碳链阳离子表面活性剂,因纤维表面呈负电性而容易被吸附形成湿气膜,这样材料摩擦间隙的介电常数也明显提高;如果ASA 为离子化合物时,本身便具有离子导电作用。
烷基磷酸酯盐是目前工业中使用比较多的一种很有发展前途的表面活性剂。
烷基磷酸盐的主要特性有:低毒性,低刺激性,显著的可生物降解性;与其它表面活性剂配伍时有良好的互溶性;与水的宽范围溶解性;良好的耐酸性、碱及电解质性;良好的耐温性;较低的表面张力和较好的水润湿性;对化纤织物的突出抗静电性;对金属表面专门润滑性。
它不仅在金属润滑剂、合成树脂、纸浆、农药、净洗剂、化妆品中是不可缺少的添加剂,而且在纺织印染、纤维加工工业中更利用了许多特殊的性质。
由于磷酸酯结构上和生物学上类似于天然的卵磷脂,与其他表面活性剂相比毒性小、刺激性小,近年来被广泛应用于个人保护用品中。
磷酸酯表面活性剂是将含有羟基的有机化合物,如脂肪醇、烷醇酰胺、乙氧基化脂肪醇或烷基酚等,与磷化剂,如聚磷酸,等,进行酯化制备。
因为磷酸是三元酸,所以酯化产物中可能含有单酯、双酯或三酯,一般是各种酯的混合物,要用合适的溶剂萃取提纯。
实验过程(一)十六烷基磷酸酯盐的合成1.主要实验材料、化学品和仪器:十六醇,三氯氧磷,蒸馏水,氢氧化钾,烧杯,温度计,电子天平,滴液漏斗,四口烧瓶。
集热式磁力搅拌器。
2.实验处方:十六醇53.35g,三氯氧磷15.53g,蒸馏水3.6g,氢氧化钾11.22g3.实验步骤:(1)按照原料配比十六醇/三氯氧磷2.2:1称取药品(2)将十六醇加入到四口烧瓶中加热到50℃熔解。
(3)加热到55℃滴加三氯氧磷(4)升温到65~70℃反应5-6个小时。
(5)升温到75℃加入3.6g的蒸馏水,反应一个小时。
(6)升温到80℃加入氢氧化钾11.22g反应一个小时(二)抗静电工艺整理1.主要实验材料、化学品和仪器烧杯,电子天平,焙烘箱,搅拌棒,M401织物感应式静电测定仪,腈纶织物,烷基磷酸酯盐溶液。
2.实验工艺条件80℃预烘10min—160℃焙烘5min—烘干—测定3.实验步骤(1)称取布的质量(2)配制整理液。
称取产品2,加入500g水。
(3)进行一浸一轧,浸的时间为10min,轧余率约为80%左右。
(4)始进行工艺流程,测定其性能。
实验测定1.主要材料和仪器M401织物感应式静电测定仪,抗静电处理前后的腈纶织物。
仪器由主机和自动控制箱两部分组成,可配自动记录仪。
仪器外观示意图几部分名称见图1。
2.要技术特征和工艺参数a)电源电压220V/50HZb) 静电电压值的测量范围0~10KVc)半衰期时限范围0~99.99小时,误差±0.01秒d)转盘转速1500转/分e)放电时间0~99.99小时可调(试样定于30秒)f)针形电极与试样放点距离20mmg)测试探头与试样之间的测量距离15mmh)试样尺寸:60mm×80mm 三块i)仪器在发出之前均已经进行过静电压测定校正j)本仪器可分别用定时法和定压法试验3.操作说明使用前,请打开测试箱后盖,检测测试箱内油杯,用随机所带的注射器注入油杯内2/3油(变压器油)试验准备试样要求在相对湿度30%~40%,温度20±2℃的大气条件中进行,将试样在温度50℃下预烘30分钟后,在试样用大气条件下调温平衡5小时,将箱体连线“10”和测试头与控制箱连线“17”分别连接好插上电源插座,打开主机电源开关“2”。
旋转高压调节旋钮“6”是电压指示表“4”指针指在10KV或要求值上,打开控制箱电源开关“13”,按静电电压表“16”上的“清零”键,是静电电压表显示为零。
在定时器“12”上预设加压时间为30秒。
操作程序②定压法②-①、将静电测试头“7”和高压放电头“9”分别向两边拨向转盘的左右侧,用左手轻扶转盘凸台,右手顺时针松试样转盘母“8”。
将三块预先处理好的试样夹入试样转盘的三个夹样板上,然后用左手轻扶转盘凸台,右手逆时针旋转试样转盘螺母“8”夹紧试样,再将高压放点头“9”与静电测试头拨到转盘上方,整对样盘上的试样。
②-②、将定时、定压选择开关“14”按向“定压”侧,并将衰减时间定时器“11”预设值设到足够大。
点动静电电压表上的“选择”键将倍率定在“0.5”上方的绿灯亮(注:倍率的选择也要视试样的静电衰减的快慢来定。
对于静电衰减快的试样,可将数值选小一点;而对于静电电压衰减慢的试样,可将数值选大一点。
通常都选0.5即半衰期电压)。
②-③、打开“3”“电机”绿色启动按钮,电机“开”,待转盘稳定后,按下“5”高压放电的绿色按钮,高压“开”,开始放电。
加压时间继电器“12”开始计时。
此时,静电电压表“16”左上侧的液晶显示屏上的电压值一直在增加,待到30秒后,自动停止放电,加压停止。
加压30秒的峰值电压(左上侧的液晶显示屏30秒时的数值)显示在静电电压表“”16右上侧的液晶屏上。
加压停止时,衰减时间继电器“11”立即开始计时,静电开始释放,静电电压表“16”左上测得液晶显示屏上的电压值一直在减小,当达到“峰值×所设倍率(通常为0.5)”时,静电电压表“16”左上侧的液晶屏显示的电压锁定,此为半衰期电压。
音乐蜂鸣器响,衰减时间计时器“11”显示数值锁定不变。
记录下“11”显示的衰减时间,此为半衰期。
记录下液晶屏右上侧的电压值,此为感应静电压。
②-④、按下清除按钮“15”然后用手指按住静电电压表上的“复位”键,待蜂鸣声停止后松开复位键。
②-⑤、按上述试样步骤做完三组(每组三块试样)试验后,关闭两箱体的电源,一次试样结束。
取三组平均值,作为试样结果。
实验数据如下:原布数据如下表静电感应电压半衰电压半衰时间220011010.51237011840.57240412030.57整理液处理后布的数据如下表静电感应电压半衰电压半衰期11065540.3710745380.412346170.35思考题在合成烷基磷酸酯盐的过程中加水水解时应注意哪些?说明原因?反应中加水量的多少是影响磷酸化反应的重要因素,若不加水,产物中双酯的质量分数会很高,若加水量过多,产物中单酯质量分数较高,但总转化率较低,产物中未反应脂肪醇质量分数较高,影响产物的使用性能,所以应加入适宜量的水。
在合成烷基磷酸酯盐时为什么三氯氧磷要滴加而不是一次性加入说明原因三氯化磷有剧毒,对人体有一定的危害,滴加是为了让反应可以充分反应。
在此次试验中分批滴加的氢氧化钾溶液的原因?即可能出现的后果?三氯氧磷分解生成的HCl气体,之前加入水,HCl气体溶于水形成盐酸,加氢氧化钾是为了中和体系中的盐酸溶液。
参考文献查阅文献资料所参考的文献例:[1]梁诚.阻燃剂生产现状与发展趋势[J]. 中国石油和化工,2003,( 9):。