三甲基硅炔转变为炔

1．炔烃(1)定义：分子里含有碳碳三键的一类脂肪烃。

(2)官能团：名称为碳碳三键，结构简式为—C≡C—。

(3)通式：炔烃只有一个碳碳三键时，其通式为C n H2n－2(n≥2)。

(4)物理性质：熔、沸点随碳原子数的增加而递增，其中碳原子数小于等于4的炔烃是气态烃，最简单的炔烃是乙炔。

2．乙炔(1)组成和结构结构特点：乙炔分子为直线形结构，键角为180°，碳原子采取sp杂化，C、H间均形成单键(σ键)，C、C间以三键(1个σ键和2个π键)相连。

(2)物理性质乙炔是无色无味的气体，密度比相同条件下的空气稍小，微溶于水，易溶于有机溶剂。

(3)实验室制法及有关性质验证实验室常用下图所示装置制取乙炔，并验证乙炔的性质。

完成实验，观察实验现象，回答下列问题：①写出电石(碳化钙CaC2)与水反应制取乙炔的化学方程式：CaC2＋2H2O―→Ca(OH)2＋C2H2↑。

①装置B的作用是除去H2S等杂质气体，防止H2S等气体干扰乙炔性质的检验，装置C中的现象是溶液褪色，装置D中的现象是溶液褪色，C、D两处现象都与乙炔结构中含有的—C≡C—有关，E处对乙炔点燃，产生的现象为火焰明亮，伴有浓烈黑烟。

①注意事项a．用饱和食盐水代替水的作用是减缓电石与水反应的速率。

b．乙炔点燃之前要检验其纯度，防止爆炸。

(4)化学性质乙炔在氧气中燃烧放出大量的热，氧炔焰的温度可达3 000 ①以上，可用于焊接或切割金属。

【总结归纳】烷烃、烯烃、炔烃的结构和化学性质的比较烷烃烯烃炔烃通式C n H2n＋2(n≥1)C n H2n(n≥2)C n H2n－2(n≥2)代表物CH4CH2==CH2CH≡CH结构特点全部单键；饱和链烃含碳碳双键；不饱和链烃含碳碳三键；不饱和链烃化学性质取代反应光照卤代－－加成反应－能与H2、X2、HX、H2O、HCN等发课时训练1．下列有机物一定属于炔烃的是 A ．C 6H 6B ．C 2H 4C ．C 5H 8D ．C 2H 22．乙烷、乙烯、乙炔共同具有的性质是（ ） A ．都难溶于水，且密度比水小 B ．都能够使溴水和酸性KMnO 4溶液褪色 C ．分子中各原子都处在同一平面内D ．都能发生聚合反应生成高分子化合物3．据报道，近来发现了一种新的星际分子氰基辛炔，其结构简式如图所示．下列对该物质的判断不正确的是 A ．属于不饱和烃B ．能使酸性KMnO 4溶液褪色C ．所有原子可能在同一条直线上D ．可以发生加成反应4．某气态经1mol 恰好与2mol HCl 加成，生成物分子中的氢原子又可被6mol 2Cl 取代，则此气态烃可能是 A ．CH CH ≡ B ．22CH CH CH CH =-= C ．3CH C CH ≡-D ．()232CH C CH =5．1 mol 某烃能与2 mol HCl 加成，加成后产物上的氢原子最多能被8 mol Cl 2取代，则该烃可能为 A ．2-丁烯B ．2-丁炔C ．苯D ．乙烯6．化学家若合成了一种寓有“爱你一生一世”之意的链状烃。

三甲基硅基乙炔与卤代烷反应机理解释说明1. 引言1.1 概述本文旨在探讨三甲基硅基乙炔与卤代烷反应的机理，并对该反应的条件、结果以及相关反应进行分析比较。

通过深入研究这一反应的机理，我们将有助于揭示有机化学领域中碳-硅键及碳-卤键的活化和转化过程，为合成有机化合物提供新的方法和策略。

1.2 文章结构本文主要分为五个部分：引言、三甲基硅基乙炔与卤代烷反应机理解释说明、结果与讨论、结论以及致谢。

在引言部分，我们将介绍文章的背景和目的，并简要概述文章所涉及的内容。

1.3 目的本文旨在深入了解三甲基硅基乙炔与卤代烷反应的机理，并阐明各种因素对该反应过程的影响。

同时，我们还希望通过实验结果的验证和比较分析，加深对相关反应类别间差异的认识，为进一步研究提供指导。

以上是文章“1. 引言”部分的详细内容。

2. 三甲基硅基乙炔与卤代烷反应机理解释说明：2.1 反应介绍：三甲基硅基乙炔是一种常见的有机化合物，具有较高的反应活性。

与卤代烷进行反应时，可以发生类似于亲核取代反应的化学变化，生成新的有机化合物。

这种反应被广泛运用于有机合成领域。

2.2 反应条件：三甲基硅基乙炔与卤代烷之间的反应在适当的条件下进行，通常包括适宜的温度、催化剂和溶剂选择等。

在实验中，一般需要通过加热、搅拌和控制反应时间等手段来促进反应的进行。

2.3 反应机理探讨：三甲基硅基乙炔与卤代烷之间的反应机理围绕着亲核取代和消除两个主要步骤展开。

首先，在亲核取代部分，卤代烷中的溴原子或氯原子以电子云密度较高、带负电荷特征的位置被三甲基硅中C≡C双键上未共用电子对吸引，形成一个反应的中间体。

这个中间体的形成通常需要催化剂的存在，以降低反应活化能。

接下来，在消除部分，亲核物质（卤代烷）与中间体进行进一步反应，导致新的键的形成和旧键的断裂。

最终生成两种有机物：一个是取代了卤素原子的三甲基硅基乙炔衍生物，另一个是由于电荷重新分布而带正电荷的卤离子。

消除过程可能涉及其他反应步骤（例如质子转移或电子迁移），以保持反应过程中电荷平衡和稳定性。

利血平的合成路线利福平的简介利福平:（别名：甲哌利福霉素、力复平、利米定)化学名:3-[[(4-甲基-1-哌嗪基）亚氨基]甲基]-利福霉素化学式：分子式:C33H40N2O9分子量:608.68英文名: Rifampicin主要用途:广泛用于轻度和中度高血压的治疗;降血压及安定药。

也有用于精神病性躁狂症状。

基于E环策略的全合成1、以Diels-Alder缩合为关键反应的Woodward路线在利血平结构被阐明一年后，Woodward等就完成了其首次全合成，他们以l，4-对苯二醒(l)和戊二烯酸(2)为起始原料(sehemel)，经Diels-Alder缩合反应得到具有顺式稠合双环结构的加成物3，再经选择性还原、环氧化、分子内醋化和Meoein-Potmdorf-veriey还原,建立了3，5-氧桥和五环内醋，得到了不饱和酯7，其中所需的C3-R立体构型得以确立，接下来在2位立体选择性地引入甲氧基，这样就完成了E环五个相邻手性中心的构建。

然后通过NBS溴代、氧化、脱溴和3，5-醚桥键断裂得到不饱和酮酸11，接下来经酯化、双羟化和高碘酸氧化断裂将E 环所需官能团逐一展现，得到关键手性砌块醛酯13，与6-甲氧基色胺通过Bischler-NaPieralski环化偶合构建了稠合的五环结构，再经还原亚胺离子得17，此时C3位处于α构型，而非利血平结构中的β构型，Woodward通过将C-16，C-18位内酯化的方法增加环内张力将C3位构型扭转为非稳定的β构型，从而建立了利血平结构中所有的六个手性中心，接下来的酯化、(+)-樟脑磺酸拆分完成了利血平的全合成。

缺点：尽管Wbodward路线被视为有机合成的极高成就，但其仍存在一些薄弱环节，如:(1)通过繁琐的内醋化来完成3位立体构型的转变；(2)18位乙酸酷在最后阶段才转化为所需的三甲氧苯甲酸酷；(3)在全合成的最后才进行拆分。

对于这些缺点，后来的研究者们作出了许多改进，有的将拆分步骤放在合成的最初阶段，拆分试剂有麻黄碱、奎宁、辛可尼丁、番木鳖碱等，有的改进了中间体的还原方法，其中法国化学家Velluz的改进最为成功，并实现了工业应用。

联烯转化为炔条件-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述：联烯是一类含有两个或多个烯烃键的化合物，而炔是含有至少一个三键的碳氢化合物。

在有机合成化学领域，将联烯转化为炔是一项重要的反应。

本文将探讨联烯转化为炔的条件，包括反应条件、反应机理和应用。

通过深入研究这一过程，有助于我们更好地理解有机合成反应的机制，并为合成新型有机分子奠定基础。

1.2 文章结构文章结构部分的内容应该包括对整篇文章的组织和内容安排进行简要介绍，展示出文章的逻辑性和层次结构。

以下是文章结构部分的内容：文章结构：本文将分为三个部分进行阐述。

首先，将介绍联烯与炔的化学结构，包括它们的定义、特点和性质。

接着，将详细探讨联烯转化为炔的反应条件，包括常见的催化剂、反应条件和参数。

最后，将解析反应机理和应用领域，探讨该转化在有机合成中的重要性和广泛应用。

通过这三个部分的论述，读者将对联烯转化为炔的实验条件和其在化学领域中的应用有一个深入的了解。

1.3 目的：本文旨在探讨联烯转化为炔的反应条件，深入解析该转化过程的原理和机理，并探讨其在有机合成中的应用。

通过系统地总结已有的研究成果，提供一份详尽的参考资料，为进一步研究和开发具有重要化学意义的炔化合物提供指导。

同时，本文也旨在促进对有机合成中联烯与炔之间转化的理解，为相关领域的研究人员提供新的思路和启示。

最终，希望通过本文的论述，为联烯转化为炔的反应条件提供更深入的认识，为有机合成化学的发展贡献一份力量。

2.正文2.1 联烯与炔的化学结构联烯和炔是两种常见的碳氢化合物，它们在化学结构上有着明显的区别。

联烯是一类含有两个碳-碳双键的化合物，通常由两个烯丙基单元构成。

例如，1,3-丁二烯就是一种典型的联烯。

在这种化合物中，两个碳-碳双键之间通过一个碳原子相连，形成一个共轭系统。

这使得联烯具有较高的反应活性和稳定性较差。

而炔则是一类含有碳-碳三键的化合物，通常由两个炔基单元构成。

例如，乙炔就是一种常见的炔。

苯炔前体的合成及其应用进展陈静【摘要】苯炔是重要的反应活性中间体,在天然产物合成、新型材料开发等方面被广泛应用.主要介绍了近年来比较常用的几种苯炔前体的合成方法以及苯炔参与的亲核、亲电试剂的加成、各种环加成、过渡金属催化这三方面的相关反应,并对今后的应用前景进行了展望.【期刊名称】《合成材料老化与应用》【年(卷),期】2016(045)001【总页数】8页(P121-128)【关键词】苯炔前体;合成方法;加成反应【作者】陈静【作者单位】黔南民族师范学院化学与化工系,贵州都匀558000【正文语种】中文【中图分类】O625.1芳炔是苯或者萘等芳香族化合物失去两个氢原子后所形成的具有特殊结构的重要反应活性中间体，广泛应用于现代有机合成的各个方面[1-2]。

其中苯炔有1，2-、1，3-、1，4-二脱氢苯这三种不同的结构，目前有机合成当中运用的比较普遍的是邻位苯炔。

苯炔参与的反应包括与亲核及亲电试剂的加成、各种类型的环加成、过渡金属催化反应等，主要是通过对特殊的碳碳叁键的加成从而合成各种多取代芳基衍生物。

由于苯炔具有极高的反应活性不容易作为单独物质分离，目前主要的制备方法是利用各种前体化合物在反应过程当中生成苯炔，然后直接进行下一步的合成。

苯炔前体的合成方法种类繁多，例如邻卤芳基类化合物可使用正丁基锂或二异丙基氨基锂等碱性试剂在低温下的邻位消除反应生成苯炔[3]；邻氨基苯甲酸可通过重氮化反应得到重氮盐，之后加热分解生成苯炔[4]；1-氨基苯并三唑在四醋酸铅等氧化剂的作用下也可生成苯炔[5]。

上述合成方法对反应条件的要求较高，反应过程中有副产物生成，而且生成的苯炔不够稳定。

因此，如何利用价廉易得的原料合成苯炔前体并在相对温和中性的反应条件下将前体化合物高效、迅速地转化为苯炔是当前苯炔化学研究的热点问题。

目前来说，有机合成当中使用比较普遍的苯炔前体有以下几种合成方法。

1.1 苯炔前体2-(三甲基硅基)三氟甲磺酸苯酯的合成在氟化铯或氟化钾等氟化物的作用下，2-(三甲基硅基)三氟甲磺酸苯酯可以在相对温和的中性反应条件下转化为苯炔。

三甲基硅乙炔的制备陈义峰、曹程摘要：三甲基硅乙炔是一种重要的香料、医药中间体，是重要的具硅基础化工原料之一，也是重要的炔基化试剂，在各种单炔，多炔烃的制备中是必不可少的合成基元。

另外，在杂环化学，碳-碳偶联，药物合成，催化化学和材料工业中有很多应用。

本实验设计通过在无水无氧条件下的格氏试剂的制备和交换反应，以溴乙烷、乙炔气、三甲基氯硅烷等原料来制备三甲基硅乙炔。

关键字：三甲基硅乙炔无水无氧格氏试剂表征前言：本实验是一个综合性非常强的实验，此次实验涉及到许多的实验技能。

主要包括空气敏感化合物的制备及储存的一系列操作，惰性气体保护，液体在惰性气体中转移等；以及无水无氧条件下金属有机合成反应中气体保护、溶剂除水脱氧、液氮和杜瓦瓶的使用等；利用核磁共振，红外光谱等分析表征手段对合成的化合物进行分析表征。

经过此次实验不仅可以锻炼以上实验技能，更能掌握格氏试剂交换反应。

一、实验原理本实验设计在无水无氧条件下的格氏试剂的制备和交换反应。

：具体合成步骤有以下三步1.C2H5Br + Mg C2H5MgBr2.C2H5MgBr + HC≡CH HC≡CMgBr + C2H63.HC≡CMgBr + Me3SiCl HC≡CSiMe3+ BrMgCl.THF最后一步为产物后处理，主要是将THF用氯化铵溶液与盐酸氯化铵溶液清洗掉。

二、知识补充与注意事项1.无水无氧操作中的关键条件有哪些？A.反应溶剂绝对无水无氧B.反应气氛要在惰性气体环境中C.反应物与反应装置绝对干燥D.反应装置气密性良好（气体出口处液封与接口处涂真空脂）。

2. THF一般干燥方法。

先在容器中加入纳丝处理，再用金属钠加二苯甲酮回流至蓝色然后蒸出，得到是无水无氧的，容器中可以加入活化分子筛进一步除水。

3. 二苯甲酮作为除水操作中指示剂的原因。

绝对无水无氧时，金属钠可以给二苯甲酮一个电子，苯环获得电子，电子破坏苯环的同时酮羰基形成烯醇式结构的烯醇钠盐，这样就形成了一个大的共轭体系。

人名反应1氧化：1・Baeyer-Villiger氧化:酮过酸氧化成酯迁移规则：叔＞仲＞环己基＞苄＞伯〉甲基〉氢2・Corey-Kim氧化:醇在NCS/DMF作用后，碱处理氧化成醛酮3・Criegee邻二醇裂解:邻二醇由Pb(OAc)4氧化成羰基化合物4・Criegee臭氧化:烯烃臭氧化后水解成醛酮5・Dakin反应:对羟基苯甲醛由碱性H2O2氧化成对二酚6・Dess—Martin过碘酸酯氧化:仲醇由过碘酸酯氧化成酮7・Fleming氧化•硅烷经过酸化,过酸盐氧化，水解以后形成醇8・Hooker氧化：2—羟基一3烷基一1,4—醌被KMnO4氧化导致侧链烷基失去一个亚甲基，同时羟基和烷基位置互变9・Moffatt氧化(Pfitzner—Moffatt)氧化:用DCC和DMSO氧化醇，形成醛酮10・Oppenauer氧化:烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮11・Riley氧化:活泼亚甲基(羰基a位等)被SeO2氧化成酮12・Rubottom氧化:烯醇硅烷经过m—CPBA和K2CO3处理后a—羟基化KHCO3氧化成醇13・Sarett氧化:CrO3・Py络合物氧化醇成醛酮14・Swern氧化:用(COC1)2,DMSO为试剂合Et3N淬灭的方法将醇氧化成羰基化合物15・Tamao—Kumada氧化:烷基氟硅烷被KF，H2O2，16・Wacker氧化:Pd催化剂下，烯烃氧化成酮还原：1・・Barton—McCombie去氧反应:从相关的硫羰基体中间用n—Bu3SnH，AIBN 试剂经过自由基开裂发生醇的去氧作用2・Birch还原:苯环由Na单质合液胺条件下形成环内二烯烃(带供电子基团的苯环：双键连接取代基：带吸电子基团的苯环，取代基在烯丙位。

)3・Brown硼氢化:烯烃和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性H2O2氧化得到醇4・Cannizzaro歧化:碱在芳香醛，甲醛或者其他无a—氢的脂肪氢之间发生氧化还原反应给出醇和酸5・Clemmensen还原:用锌汞齐和氯化氢将醛酮还原为亚甲基化合物6・Corey—Bakshi—Shibata(CBS)还原：酮在手性恶唑硼烷催化下的立体选择性还原7・Gribble吲哚还原:用NaBH4直接还原会导致N—烷基化，NaBH3CN在冰醋酸当中还原吲哚双键可以解决8・Gribble二芳基酮还原.用NaBH4在三氟乙酸中还原二芳基酮和二芳基甲醇为二芳基甲烷，也可以应用于二杂芳环酮和醇的还原9・Luche还原:烯酮在NaBH4—CeCl3下发生1，2—还原形成烯丙位取代烯醇10・McFadyen—Stevens还原:酰基苯磺酰肼用碱处理成醛11.Meerwein—Ponndorf—Verley还原:用Al(OPr')3/Pr'OH体系将酮还原为醇12・Midland还原:用B—3—a—蒎烯一9—BBN对酮进行不对称还原13・Noyori不对称氢化.羰基在Ru(II)BINAP络合物催化下发生不对称氢化还原14・Rosenmund还原:用BaSO4/毒化Pd催化剂将酰氯氢化成醛，如催化剂未被毒化，会氢化为醇15・Wolff—Kishner—黄鸣龙还原.用碱性肼将羰基还原为亚甲基成烯反应：1・Boord反应:B-卤代烷氧基与Zn作用生成烯烃2・Chugaev消除:黄原酸酯热消除成烯3・Cope消除:胺的氧化物热消除成烯烃4・Corey-Winterolefin烯烃合成:邻二醇经1,1-硫代羰基二咪唑和三甲氧基膦处理转化为相应的烯5・Doering-LaFlamme丙二烯合成:烯烃用溴仿以及烷氧化物处理以后生成同碳二溴环丙烷再反应生成丙二烯6・Horner-Wadsworth-Emmons反应:从醛合磷酸酯生成烯烃.副产物为水溶性磷酸盐，故以后处理较相应的Witting反应简单的多7・Julia-Lythgoe成烯反应:从砜合醛生成(E)-烯烃8・Peterson成烯反应:从a-硅基碳负离子合羰基化合物生成烯烃.也成为含硅的Witting反应9・Ramberg-Backlund烯烃合成:A-卤代砜用碱处理生成烯烃10・Witting反应:羰基用膦叶立德变成烯烃11・Zaitsev消除:E2消除带来更多取代的烯烃人名反应2偶联反应：Cadiot-Chodkiewicz偶联:从炔基卤和炔基酮合成双炔衍生物Castro—Stephens偶联:芳基炔合成，同Cadiot-Chodkiewicz偶联Eglinton反应:终端炔烃在化学计量(常常过量)Cu(Oac)2促进下发生的氧化偶联反应Eschenmoser偶联:从硫酰胺和烷基卤生成烯胺Glaser偶联:Cu催化终端炔烃的氧化自偶联Gomberg—Bachmann偶联:碱促进下芳基重氮盐和一个芳烃之间经自由基偶联生成二芳基化合物Heck反应:Pb催化的有机卤代物或者三氟磺酸酯和烯烃之间的偶联反应杂芳基Heck反应:发生在杂芳基受体上的Pd(Ph3P)4,Ph3P,CuI,Cs2CO3催化下的分子内或者分子间Heck反应Hiyama交叉偶联反应:Pb催化有机硅和有机卤代物或者三氟磺酸酯等在诸如F—或者OH—之类的活化剂Pd(Ph3P)4,TBAF催化剂存在下发生的交叉偶联反应Kumada交叉偶联(Kharasch交叉偶联):Ni和Pd催化下，格氏试剂和一个有机卤代物或者三氟磺酸酯之间的交叉偶联Liebeskind—Srogl偶联:硫酸酯和有机硼酸之间经过Pd催化发生交叉偶联生成酮McMurry偶联•羰基用低价Ti,如TiC13/LiAlH4产生的Ti(0)处理得到双键，反应是一个单电子过程Negishi交叉偶联：Pd催化的有机Zn和有机卤代物，三氟磺酸酯等之间发生的交叉偶联反应Sonogashira反应:Pd/Cu催化的有机卤和端基炔烃之间的交叉偶联反应Stille偶联:Pd催化的有机Sn和有机卤，三氟磺酸酯之间的交叉偶联反应Stille—Kelly偶联:双Sn试剂进行Pd催化下二芳基卤代物的分子交叉偶联Suzuki偶联:Pd催化下的有机硼烷和有机卤，三氟磺酸酯在碱存在下发生的交叉偶联Ullmann反应:芳基碘代物在Cu存在下的自偶联反应Wurtz反应:烷基卤经Na或Mg金属处理后形成碳碳单键Ymada偶联试剂:用二乙基氰基磷酸酯(EtO)2PO-CN活化羧酸缩合反应：Aldol缩合:羰基和一个烯醇负离子或一个烯醇的缩合Blaise反应:腈和a—卤代酯和Zn反应得到B—酮酯Benzoin缩合:芳香醛经CN—催化为安息香(二芳基乙醇酮)Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应:羰基化合物和脂肪族重氮化物反应给出同系化的酮Claisen缩合:酯在碱催化下缩合为B—酮酯Corey-Fuchs反应:醛发生一碳同系化生成二溴烯烃》然后用BuLi处理生成终端炔烃Darzen缩水甘油酸酯缩合:碱催化下从a—卤代酯和羰基化合物生成a,B—环氧酯（缩水甘油醛）Dieckmann缩合:分子内的Claisen缩合Evansaldol反应:用Evans手性鳌合剂,即酰基恶唑酮进行不对称醇醛缩合Guareschi—Thorpe缩合（2—吡啶酮合成）：氰基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成2—吡啶酮Henry硝醇反应:醛和有硝基烷烃在碱作用下去质子化产生氮酸酯Kharasch加成反应:过渡金属催化的CXCl3对于烯烃的自由基加成Knoevenagel缩合:羰基化合物和活泼亚甲基化合物在胺的催化下缩合Mannnich缩合（羰基胺甲基化）:胺，甲醛，和一个带有酸性亚甲基成分的化合物之间的三组分反应发生胺甲基化Michael加成:亲核碳原子对a,B-不饱和体系的共扼加成Mukaiyama醇醛缩合:Lewis酸催化下的醛和硅基烯醇醚之间的Aldol缩合Nozaki—Hiyama—KIshi反应:Cr—Ni双金属催化下的烯基卤对于醛的氧化还原加成Pechmann缩合（香豆素合成）：Lewis酸促进的酸和B—酮酯缩合成为香豆素Perkin反应:芳香醛和乙酐反应合成肉桂酸Prins反应:烯烃酸性条件下对于甲醛的加成反应Reformatsky反应.有机Zn试剂（从a—卤代酯来）对羰基的亲核加成反应Reimer—Tiemann反应:从碱性介质当中从酚和氯仿合成邻甲酰基苯酚Schlosser对Witting反应的修正不稳定的叶立德和醛发生的Witting反应生成Z—烯烃，而改进的Schlosser反应可以得到E—烯烃Stetter反应（Michael—Stetter反应）:从醛和a,B—不饱和酮可以得到1,4—二羰基衍生物。

“可点击”丙烯酸酯聚合物的合成及其巯-炔光交联研究税小川;刘宇;王跃川【摘要】A acetylene functionalized acrylate monomer,1-ethynylcyclohexyl acrylate(ECA),was prepared by the esterification of acryloyl chloride with 1-ethynyl 1-cyclohexanol.Then the acetylene functionalized polyacrylates PECA and PMA-co-PECA were synthesized through the free radical homopolymerization of ECA and copolymerization of ECA with methyl acrylate(MA).The structure of PECA and PMA-co-PECA were characterized by 1 HNMR,FTIR and GPC.The results suggest that the triple bonds were completely retained,and the resulting polymers were soluble in common solvents such as chloroform,dimethylsulfoxide,tetrahydrofuran,acetone,etc.The thiol-yne reaction between PMA-co-PECA and trimethylolpropane tri(3-mercaptopropionate) (TMTP) was monitored by real-time IR,suggesting that the acetylene bearing polymers can be rapidly photocrosslinked and functionalized by thiol-alkyne reaction,and the bulk tertairy group does not affect the reactivity of the thiol-yne reaction.The gel fraction of the yeilding network was found to be more than 90％.%通过丙烯酰氯和1-乙炔基1-环己醇的酯化反应,制备了乙炔基功能化的丙烯酸酯功能单体1-乙炔基环己基丙烯酯(ECA).以该单体与丙烯酸甲酯(MA)进行自由基聚合反应,合成了乙炔基功能化均聚物(PECA)和共聚物(PMA-co-PECA),用1HNMR、FT-IR、GPC等对其结构进行了表征.结果表明:在自由基聚合过程中,ECA中的乙炔基得以保留,所得到的乙炔基功能化聚合物可溶于普通有机溶剂,如氯仿、二甲基亚砜、四氢呋喃、丙酮等.实时红外跟踪了PMA-co-PECA与三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯经光引发的巯-炔反应,得到交联的聚合物网络,凝胶分数大于90％,表明聚合物链上保留的乙炔基与巯基的加成反应有较高的活性,可以通过硫醇-炔点击反应实现快速功能化.【期刊名称】《影像科学与光化学》【年(卷),期】2018(036)001【总页数】7页(P82-88)【关键词】含炔基功能聚合物;自由基聚合;巯-炔点击反应;光交联反应【作者】税小川;刘宇;王跃川【作者单位】四川大学高分子科学与工程学院高分子材料与工程国家重点实验室,四川成都610065;四川大学高分子科学与工程学院高分子材料与工程国家重点实验室,四川成都610065;四川大学高分子科学与工程学院高分子材料与工程国家重点实验室,四川成都610065【正文语种】中文乙炔基功能化聚合物可以通过巯-炔点击反应以及Cu(Ⅰ)催化的1,3偶极环加成点击反应(CuAAC)等方法对其进行后功能化，因而被广泛应用于药物释放、光电子器件、聚合物刷等领域；同时，也可以通过热或光引发的乙炔基交联反应提高材料的耐热性和力学性能[1-7]。