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配位滴定1

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第十章 滴定分析法(三)———配位滴定法

第十章 滴定分析法(三)———配位滴定法

•
（3）待测金属离子的 浓度 在条件稳定常数一 定的条件下，金属离子的 起始浓度大小对滴定突跃 也有影响，金属离子的起 始浓度越小，滴定曲线的 起点越高，因而其突跃部 分就越短，从而使滴定突 跃变小。
EDTA滴定不同浓度 M 的滴定曲线
n+
c (M) Θ K MY Θ c
≥106为配位滴定中准确测定单一金属
•
•
2. 金属离子的配位效应和配位效应系数
由于共存的配位剂L与金属离子的配位反应而使主 反应能力降低，这种现象叫配位效应。配位效应的大 小用配位效应系数αM(L)来表示，它是指未与EDTA配合
的金属离子M的各种存在型体的总浓度 与游离金属离 子浓度之比。 表示为：
•
αM(L)
ceq (M') ceq (M)
EDTA的–pH曲线
由于EDTA在水中溶解度较小（室温下，每 100 mL水中溶解0.02 g），所以在分析工作中通常
使用它的二钠盐（Na2H2Y· 2O），也称EDTA二 2H
钠盐，它在水中的溶解度较大（室温下，每100
mL水中溶解11.1 g），饱和溶液的浓度约 为0.3
mol· –1，由于主要存在型体是H2Y2－，故溶液的 L pH约为4.4。
Θ c(Ca ) lg K CaY 10.69 0.01 10.68
2
Θ K CaY 1010.68 4.8 1010
（1）滴定前 pCa取决于起始
2 c · 1 c(Ca 2 ) 浓度， (Ca ) 0.01000 mol L
pCa = 2.0
• •
（2）滴定开始到计量点前 Θ 由于 K CaY很大，则由 CaY 解离产生的 Ca 2 极少， 2 pCa 取决于配位反应剩余后 Ca 的浓度。 可忽略，即 设加入EDTA溶液19.98 mL，此时还剩余0.1%的 Ca 2 未 被配位：

EDTA的性质及其配合物——配位滴定法(一)

EDTA的性质及其配合物——配位滴定法(一)

EDTA的性质及其配合物——配位滴定法(一)一、EDTA的性质简称EDTA或EDTA酸（以H4Y表示），它同时含有羧基和氨基，其结构式如下： EDTA溶解度较小（在22℃时每100mL 水能溶解0.2g)，难溶于酸和普通有机溶剂，易溶于氨水和氢氧化钠溶液，并生成相应的盐。

通常都用它的二钠盐（可用符号Na2H2Y 2H2O 表示），习惯上仍称为EDTA，它在水中溶解度较大，22℃时100mL水中可溶11.1g，此溶液浓度约为0.3mol·L-1,pH约为4.5。

它的两个氨基氮可再接受H+，形成H6Y2+，因此相当于六元酸，有六级离解平衡：可见，EDTA在溶液中可能以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、HY3-、Y4-7种形式存在。

在不同的pH条件下，7种形式所占的比例不同。

例如，在pH 2的强酸性溶液中，EDTA主要以H4Y形式存在；在pH=2.67~6.16的溶液中，主要以H2Y2-形式存在；在pH=6.2~10.2的溶液中，主要以HY3-形式存在；在pH 10.2的碱性溶液中，主要以Y4-形式存在。

在这7种形式中，惟独Y4-能与金属离子挺直协作。

溶液的酸度越低，Y4-的浓度越大。

因此，EDTA在碱性溶液中配位能力较强。

二、EDTA与金属离子形成协作物的特点在EDTA分子中，2个氨基氮和4个羧基氧均可给出电子对而与金属离子形成配位键，其整合物的结构式见图4-2.该协作物有如下特点；①普遍性。

EDTA能与许多金属离子配位形成鳌合物。

②组成一定。

除极少数的金属离子外，EDTA 与任何价态的金属离子均生成1：1的协作物，即1mol金属离子总是作用1molEDTA。

如：③稳定性强。

EDTA与金属离子形成的赘合物中包含了多个五元环，因此具有高度的稳定性。

④易溶性。

EDTA与金属离子形成的协作物大多易溶于水。

因为这一特点才使配位滴定法在水溶液中举行，不至于形成沉淀干扰滴定。

配位滴定—配位滴定的基本知识

配位滴定—配位滴定的基本知识

Ka1=
[H+][H5Y]
[H6Y]
Ka2=
[H+][H4Y] [H5Y]
= 10-0.90 = 10-1.60
Ka3=
[H+][H3Y] [H4Y]
= 10-2.00
Ka4=
[H+][H2Y] [H3Y]
[H+][HY]
Ka5= [H2Y]
[H+][Y]
Ka6=
[HY]
= 10-2.67 = 10-6.16 = 10-10.26
Y4-
在pH >12时,以Y4-形式存在
H4Y在酸性较高的溶液中，两个羧基可再接受两个H+， 形成6元酸H6Y2+ ，在溶液中有6级离解平衡：
H6Y2＋ ＝H+ + H5Y+ H5Y＋ ＝H+ + H4Y H4Y ＝H+ + H3YH3Y- ＝H+ + H2Y2H2Y2- ＝H+ + HY3HY3- ＝H+ + Y4-
成倒数关系。
(2) 酸效应系数Y(H)的计算
根据多元酸有关型体分布分数的计算公式计算
Y (H)
1 Y (H )
[H ]6
Ka1[H ]5
Ka1Ka2[H ]4 Ka1Ka2 Ka6
Ka1Ka2 Ka6
[H ]6
[H ]5
[H ]4
Ka1Ka2 Ka6 Ka2 Ka6 Ka3 Ka6
[H ]3 [H ]2 [H ] 1 Ka4Ka5Ka6 Ka5Ka6 Ka6
式中Ka1，Ka2，…，Ka6是EDTA的各级解离常数，根据各级解 离常数值，按此式可以计算出在不同pH下的αY(H)值。

《配位滴定法》课件

《配位滴定法》课件

配位滴定法的优点和缺点
1 优点
对于大多数金属离子具有 良好的选择性和灵敏度。
2 优点
操作简单且成本较低。
3 缺点
不能应用于无机离子以外 的其他物质。
配位滴定法和其他滴定法的比 较
配位滴定法与酸碱滴定法和氧化还原滴定法等其他滴定方法相比，具有不同 的适用范围和优势。配位滴定法更适合于测定金属离子的含量，而酸碱滴定 法和氧化还原滴定法则更适合于其他化学物质的测定。
溶液制备
准备待测溶液和滴定剂的溶液。
2
指示剂添加
向待测溶液中加入适当的指示剂。
3
滴定过程
逐滴加入滴定剂到待测溶液中，观察滴定终点。
配位滴定法的设备与试剂
滴定管和滴定管架
用于控制滴定剂的滴加速度。
滴定瓶
容纳待测和滴定剂的溶液。
指示剂
用于指示滴定过程中的终点。
容量瓶
用于准确制备溶液。
配位滴定法的常见误差
配位滴定法可能存ห้องสมุดไป่ตู้几种误差。这包括试剂的误差，如滴定剂和指示剂的纯 度，溶液的误差，如溶液的浓度和纯度，以及操作误差，如溶液的滴定速度 和终点的判定。了解和控制这些误差可以提高滴定结果的准确性。
配位滴定法的精度和准确性
配位滴定法通常具有较高的精度和准确性。但要获得准确和可靠的结果，必须注意实验条件，并使用高纯度的 试剂和良好校准的仪器。校准滴定剂和指示剂的浓度也是确保结果准确性的关键。
配位滴定法的实验操作注意事项
1 实验前准备
2 实验操作
正确校准仪器并准备好所需的试剂。
控制滴定剂的滴加速度，避免过快或过慢。
3 终点判定
仔细观察指示剂的颜色变化或溶解度变化。
配位滴定法的结果计算

配位滴定法

配位滴定法

13.0
0.00
16
2.金属离子的配位效应及系数
→配位剂L引起副反应时的副反应系数为配位效应
系数αM（L）。表示没有参加主反应的金属离子总
浓度是游离金属离子浓度[M]的多少倍：
M ( L)
[ M ' ] [ M ] [ ML] [ ML2 ] ... [ MLn ] [M ] [M ]
2. 返滴定法（明矾中铝含量的测定）
反应缓慢、干扰指示剂、易水解的离子， 如Al3+、 Cr3+、Co2+、Ni2+、Ti（Ⅳ）、Sn（Ⅳ）等。 以Al3+例： Al3+溶液→定量过量的 Y →pH≈3.5，煮沸。→ 调节溶液 pH 至 5~6 →二甲酚橙，用 Zn2+ 过量 Y 标准溶液返滴定。
cEDTA
mZnO 103 M ZnO (V V0 )
28
三 配位滴定的应用
滴定方式 1. 直接滴定法(水硬度测定）
条件：准确滴定；
配位滴定法速度应该很快；
合适指示剂，无封闭现象；
不发生水解，辅助配位滴定法剂．
可直接滴定约40种以上金属离子， Ca2+、Mg2+、 Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+ 等。 29
8
第二节 配位解离平衡及影响因素
一、EDTA与金属离子的主反应及配
合物的稳定常数
二、副反应及副反应系数
三、条件稳定常数
9
一、 EDTA与金属离子的主反应及配 合物的稳定常数 n 4 4 n
M Y
MY
M + Y MY M Y MY

配位滴定法的要求

配位滴定法的要求

配位滴定法的要求配位滴定法是一种常用的分析化学技术，用于确定溶液中金属离子的浓度。

它基于配位反应的原理，通过加入一种适当的配位剂，使金属离子与配位剂形成稳定的配合物，从而实现对金属离子的定量测定。

在进行配位滴定实验时，有一些关键要求需要满足，以确保实验结果的准确性和可重复性。

以下是配位滴定法的要求：1. 选择合适的配位剂：配位滴定法的核心是选择适当的配位剂，以实现金属离子与配位剂形成稳定的配合物。

配位剂应具有高度选择性，能够与待测金属离子发生特异性的配位反应，并形成可观察的配合物。

2. 校准滴定溶液：在进行配位滴定之前，需要校准滴定溶液的浓度。

校准过程可以通过滴定已知浓度的标准溶液来完成。

校准滴定溶液的浓度应尽量接近待测溶液的浓度，以提高准确度。

3. 准确称量试样：为了获得准确的结果，需要准确称量待测溶液。

使用准确的天平，并遵循正确的称量程序，确保称量的溶液量符合实验要求。

4. 保持温度稳定：配位滴定过程中，温度的变化可能会影响反应的速率和平衡。

因此，需要在实验过程中保持温度的稳定性。

可以使用恒温槽或温度控制设备来控制反应温度。

5. 使用适当的指示剂：指示剂在滴定过程中起到指示滴定终点的作用。

选择适当的指示剂很重要，它应与滴定剂和金属离子配位反应，且在滴定终点时有明显的颜色变化。

指示剂的选择应根据所测定的金属离子和配位剂的特性进行。

6. 严格的试剂处理：在配位滴定法中，试剂的纯度和处理过程对结果的准确性和重复性至关重要。

试剂应具有高纯度，避免有杂质的存在。

试剂的保存和处理应符合实验室的规定，以确保实验的可靠性。

7. 熟练的操作技巧：熟练的操作技巧对于配位滴定实验的成功至关重要。

滴定过程中需要准确控制滴定剂的滴加速度和滴定速度，以及观察指示剂的变化。

熟练的技巧可以提高实验的准确性和效率。

8. 记录实验数据：在配位滴定实验中，准确记录实验数据是非常重要的。

包括滴定剂的用量，滴定终点的观察和指示剂的变化等。

05配位滴定法 (1)


1 i OH i
i
如同时考虑其它配位剂和水解效应两种情况，
M M (L) M (OH) 1
金属离子M的副反应
例：计算pH=10时 c(NH3)=0.1mol·L-1 的αZn值。
副反应系数----金属离子M（ M）
金属离子与其它配位体的配位效应 M(L)
M + Y = MY
M+nL=MLn
游离M本身,以及由于M与 L发生副反应所生成的所 有存在形式的总浓度
M (L)

M'
M

M
ML ... [MLn ] M
1 1L 2L2 ... 6L6
1 iLi
i
金属离子M的副反应系数αM
B. 水解效应（羟基络合效应）αM(L) (附录表12）
M (OH)

M'
M

M MOH ... [MOHn ] M
1 1 OH 2 OH 2 ... 6 OH 6
分析化学
配位滴定法
Compleximetry
孟建新 生命科技学院化学系
络合滴定法又称配位滴定法
• 利用配位反应进行滴定的方法 M + nL ⇋ MLn
• 配位滴定法是测量金属离子浓度的重要常 量分析方法。
配位反应和配位平衡
1.配位平衡常数
1)稳定常数(stability constant)
离解
Cu2+ +
主要型体 H6Y2+ H5Y+
H4Y
H3Y-
H2Y2-
HY3-
Y4-
EDTA的分布曲线

配位滴定法计算公式(一)

配位滴定法计算公式(一)配位滴定法计算公式简介配位滴定法是化学分析中常用的一种方法，用于测定溶液中某种化合物的含量。

在配位滴定法中，通过滴定一种已知浓度的配位试剂溶液到待测溶液中，根据滴定过程中的物质反应，计算出待测溶液中所含化合物的浓度。

计算公式在配位滴定法中，常用的计算公式包括以下几种：1.当已知配位试剂的浓度、滴定体积和化学反应的化学方程式时，可以根据简单的滴定反应计算出待测溶液中所含化合物的浓度。

–公式：C1V1=C2V2•C1为配位试剂的浓度•V1为配位试剂的滴定体积•C2为待测溶液中化合物的浓度•V2为待测溶液的体积例子：已知硝酸银溶液的浓度为 mol/L，滴定了20 mL的硝酸银溶液到待测溶液中。

滴定反应的化学方程式为AgNO3 + Cl- → AgCl + NO3-。

测得滴定终点时硝酸银溶液的体积为25 mL。

求待测溶液中氯化物的浓度。

解：根据公式C1V1=C2V2，代入已知数据，可得$ * 20 = C_2 * 25，解得C_2 = $ mol/L。

2.当已知待测溶液中化合物的摩尔反应与配位试剂的摩尔反应比例时，可以通过滴定的反应前后配位试剂和待测溶液的体积计算出待测溶液中所含化合物的摩尔浓度。

–公式：C2=n1V2•C2为待测溶液中化合物的摩尔浓度•n1为配位试剂的摩尔数•V2为待测溶液的体积例子：已知用氨水滴定某溶液，反应方程式为Cu2++4NH3→[Cu(NH3)4]2+。

滴定前的配位试剂氨水体积为20 mL，滴定后的溶液体积为50 mL。

求待测溶液中铜离子（Cu2+）的摩尔浓度。

解：根据公式C2=n1，代入已知数据，配位试剂氨水V2的摩尔数为$4 * 20 / 1000 = $ mol，待测溶液的体积为50 mL，转换为升为 L。

代入公式计算可得$C_2 = = $ mol/L。

3.当已知滴定过程中存在多个配位试剂或复杂的化学反应时，可以使用综合计算公式通过多个步骤进行计算。

第5章-配位滴定法-(1-2)

简单配体配合物
螯合物
O H2C C O CH2 CH2 Ca O N CH2
多核配合物
Cu(NH3 ) 2 4
H2C N O C O
OH [(H2O)4Fe OH
Fe(H2O)4]4+
O C CH2 O C O
5
一、简单配合物
简单配合物是由中心离子和单基配位体形成，它们 常形成逐级配合物，如同多元弱酸一样，存在逐级解 离平衡关系，如 AlF63 , Cu( NH3 )2。 4 简单配合物的逐级稳定常数一般较为接近，使溶液
+ N H
CH2COO
-
CH2COOH
英文名: Ethylene Diamina Tetra-acetic Acid (EDTA)
14
当H4Y溶于酸度很高的溶液时，它的两个羧基可以 再接受H+，形成H6Y2+，相当于形成一个六元酸，在水 溶液中存在六级离解平衡。
EDTA（乙二胺四乙酸）结构 H H OOCH2C H+ N H+ N CH2COO 两个氨氮 四个羧氧
7
2、Cu2+与NH3的配位反应 Cu2++NH3 = Cu(NH3)2+ Cu(NH3)2++NH3=Cu(NH3)22+ Cu(NH3)22++NH3=Cu(NH3)32+ K稳1=2.0×104 K稳2=4.7×103 K稳3=1.1×103
Cu(NH3)32++NH3=Cu(NH3)42+
-
CH2COO
CH2COOH
2个氨氮配位原子
N
..
4个羧氧配位原子
O .. C O

第五章 配位滴定


特点： 特点： 与金属离子多形成 1：1的配合物。 的配合物。 配合物稳定性高。 配合物稳定性高。 配合物水溶性好，配位反应迅速。 配合物水溶性好，配位反应迅速。 大多数配合物无色，有利于指示剂确定终点。 大多数配合物无色，有利于指示剂确定终点。 与有色金属离子配位生成的配合物颜色则加深。 与有色金属离子配位生成的配合物颜色则加深。
配位剂
无机配位剂： 无机配位剂：F , Cl , CN , NH3；很少用于滴定分析 有机配位剂：氨羧类配位剂（最常用） 有机配位剂：氨羧类配位剂（最常用）
-
氨羧配位剂：含有氨基二乙酸——N(CH 氨羧配位剂：含有氨基二乙酸——N(CH2COOH)2 基团的有机化合物。分子中含有氨基氮和羧基氧两 基团的有机化合物。 种配位能力很强的配位原子。 种配位能力很强的配位原子。
一 .EDTA滴定曲线 .EDTA滴定曲线 在配位滴定过程中，随着配位剂的加入， 在配位滴定过程中，随着配位剂的加入， 由于配合物的形成，溶液中金属离子的浓 由于配合物的形成， 度不断减少，如以pM为纵坐标 为纵坐标， 度不断减少，如以pM为纵坐标，加入配位 剂的量为横坐标作图，可以得到与酸碱滴 剂的量为横坐标作图， 定相类似的滴定曲线。 定相类似的滴定曲线。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
2. 金属离子的配位效应及其副反应系数αM 金属离子的配位效应及其副反应系数α
金属离子的配位效应：由于其它配位剂的存在使金属 金属离子的配位效应： 离子参加主反应的能力降低的现象。 离子参加主反应的能力降低的现象。 副效应系数α 副效应系数αM：没有参加主反应的金属离子总浓度 [M’]与游离金属离子浓度[M]的比值。 [M’ 与游离金属离子浓度[M]的比值 的比值。
αM =[M’]/[M] =[M’ αM(OH)=1+β1[OH-]+ β2[OH-]2+…..+ βn[OH-]n =1+β αM(L) =1+β1[L]+ β2[L]2+…..+ βn[L]n =1+β αM = αM(OH)+ αM(L)-1
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lgKMY > 8才可以被准确滴定 才可以被准确滴定
累积稳定常数
→ M+L ← ML → ML+L ← ML 2 ............... ML n 第n级稳定常数K n = [ML n-1 ] → ML n-1 +L ← [ML n-1 ][L] [ML] 第一级稳定常数K1 = [M][L] [ML 2 ] 第二级稳定常数K 2 = [ML][L]
常用金属指示剂 1、铬黑T（EBT） 铬黑T EBT）
H2In紫红
pKa=6.3 pKa=11.6
HIn2蓝黑
In3橙
P57 公式4-4b δ=0.9时的pH 公式4 δ=0.9时的 时的pH
M-EBT呈红色 EBT呈 应用条件：pH=9.0~10.5 应用条件： 常在pH＝10的 常在pH＝10的NH3-NH4Cl缓冲液中滴定 Cl缓冲液中滴定 封闭离子：Al3+、Fe3+、Cu2+ 封闭离子：
三、金属指示剂
能与金属离子生成有色配合物 的显色剂， 的显色剂，来指示滴定过程中金属 离子浓度的变化。 离子浓度的变化。
基本性质
配位性
M + In HIn
（颜色A） 颜色A
K'MIn
MIn
（颜色甲） 颜色甲）
pKa
酸碱性
In + H
(颜色B) 颜色B)
作用原理： 作用原理：游离指示剂和指示剂金属 离子配合物两者的颜色有显著的差别 终点前： 终点前： M + In M +Y 终点时： 终点时：MIn +Y
金属离子与EDTA形成配合物的稳定 一、金属离子与EDTA形成配合物的稳定 稳定常数K 性—稳定常数KMY
M+Y MY K MY [MY] = [M ][Y]
碱金属离子配位物 < 碱土金属离子配位物 < Al3+、过渡金属、稀土金属离子配位物 过渡金属、 < 更高价态离子配位物。 更高价态离子配位物。
−
┋
H6Y2+
3−
┋
[H + ][ H 5 Y + ] K1 = [H 6 Y 2+ ]
[H 2 Y 2− ] [H + ] = 3− [HY ] K5
H+ + H5Y+
+
[HY ] [H ] = 4− [Y ] K6
[HY ] [H ] = 4− [Y ] K6
α Y(H)
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ3−
+
[H 2 Y 2− ] [H + ] = 3− [HY ] K5
EDTA配位物的特点： EDTA配位物的特点： 配位物的特点 稳定（五元环，螯合物） 稳定（五元环，螯合物） 定量（ 1:1配位 配位） 定量（按1:1配位） 与多种无色金属离子形成无色 配位物， 配位物，与有色金属离子形成颜色 更深的配位物， 更深的配位物，且配位物溶于水 多数反应快
§1 配位平衡
[MY' ] K 'MY = [M ' ][Y' ]
[Y' ] = [Y]α Y
K 'MY =
[M'] = [M ]α M [MY'] ≈ [MY]
[MY ] K = MY [M ]α M [Y]α Y α M α Y
lg K 'MY = lg K MY − lg α M − lg α Y
例题
§3 2 配位滴定法原理 原理： 原理： M+Y MY
β1=K1; β2=K1K2;βn=K1K2K3… Kn βn为总稳定常数
二、配位反应的副反应及副反应系数 Y
HY H2Y ┆ H6Y 同 离 子 NY
+
ML
M
MOH
MY
主反应
ML2 ┆ MLn
M(OH)2
副反 应
┆ M(OH)n
酸效应
效 应
配位效应
水解效应
1、Y的副反应系数：αY 的副反应系数：
3、MY的副反应系数 MY的副反应系数
α MY = [MY ' ] [MY]
[MY' [MY']：生成物各种型体的浓度之和
因MY很少发生副反应，故 MY很少发生副反应 很少发生副反应， [MY' [MY'] ≈ [MY]
三、条件稳定常数
M+Y MY
在有副反应的 情况下， 情况下，配位 物的稳定性
配位效应系数
α M(L)
α M ( L)
[M] + [ML] + ⋅ ⋅ ⋅ + [ML n ] = [M]
= 1 + K 1 [ L ] + K 1 K 2 [ L ]2 + ⋅ ⋅ ⋅ + K 1 K 2 ⋅ ⋅ ⋅ K n [ L ]n
= 1 +β1 [L] + β 2 [L]2 + ⋅ ⋅ ⋅ + β n [L]n
2、M的副反应系数
[M' ] αM = [M ]
[M']：未与Y配位的M的各种型体的浓度之和 未与Y配位的M
配位效应
K1 K2 K3
L+ M
ML
ML2
ML3·····
Kn
MLn
引入L的可能原因: 引入L的可能原因: （1）为了降低酸效应，引入OH为了降低酸效应，引入OH （2）缓冲剂，如NH3·H2O-NH4Cl 缓冲剂， （3）掩蔽剂，如三乙醇胺，F掩蔽剂，如三乙醇胺，
（2）氧化还原掩蔽法 ） 加入一种氧化剂或还原剂， 加入一种氧化剂或还原剂，与干扰离 子发生氧化或还原反应， 子发生氧化或还原反应，使干扰离子 与EDTA或与指示剂配合的稳定性下 或与指示剂配合的稳定性下 降，以消除它对主反应的干扰
配位滴定法： 配位滴定法：以配位反应为基础的 滴定分析方法。 滴定分析方法。 配位反应、配合物、配位剂的概念 配位反应、配合物、 无机配位剂与有机配位剂 无机配位剂与有机配位剂
配位滴定反应必须具备的条件： 配位滴定反应必须具备的条件： 1、反应定量进行 ２、生成的配位物有足够的稳定性 ３、反应迅速 4、适当的方法确定终点
常用金属指示剂 2、二甲酚橙（XO） 二甲酚橙（XO）
H3In4黄色
pKa=6.3
H2In5红色
M-XO为红紫色 XO为红紫色 应用条件：pH<6.3的酸性溶液 应用条件：pH<6.3的酸性溶液
三、EDTA滴定条件的选择 滴定条件的选择 （一）准确滴定的条件 CMK' 106 （二）酸度的控制
MY
（颜色甲） 颜色甲）
MIn
（颜色甲） 颜色甲）
MY MY + In
（颜色？） 颜色？）
HIn
（颜色A） 颜色A
In + H
(颜色B) 颜色B)
金属指示剂必备的条件 1、In与MIn的颜色应有明显的区别。 In与MIn的颜色应有明显的区别 的颜色应有明显的区别。
▼每种指示剂都有各自适用的pＨ范围 每种指示剂都有各自适用的p
[Y 4− ] + [ HY 3− ] + [H 2 Y 2− ] + ⋅ ⋅ ⋅ + [H 6 Y 2+ ] = [Y 4− ]
[HY ] [H 2 Y 2− ] [H 6 Y 2+ ] = 1+ + + ⋅⋅⋅ + 4− 4− [Y ] [Y ] [Y 4− ]
[H 6 Y 2+ ] [H ] [HY ][H 2 Y 2− ] = 1+ + + ⋅⋅⋅ + 4− 3− K6 [Y ][HY ] [Y 4− ]
一、EDTA的结构和性质（乙二胺四乙 EDTA的结构和性质 的结构和性质（ 酸）
HOOCH2C HOOCH2C N-CH2-CH2-N CH2COOH CH2COOH
在酸性溶液中形成六元酸H 在酸性溶液中形成六元酸H6Y2+。
Y4- HY3- H2Y2- H3Y- H4Y H5Y+ H6Y2+
各种型体的分布与pH有关， 各种型体的分布与pH有关， 有Y4-才与金属离子生成配位物
（1）配位掩蔽法 ）
名称 KCN 使用pH范围 使用pH范围 pH >8 被掩蔽的离子 Cu2+、Co2+、Ni2+、Hg2+、Ti2+及铂 簇元素 NH 4-6 10 Al3+、Ti4+、Sn4+、Zr4+、W6+等 Al3+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+及稀 土元素 三乙醇 胺 （TEA） TEA） 酒石酸 1.2 2 5.5 6-7.5 10 5mg以下的 以下的Cu Sb2+、Sn4+、Fe3+及5mg以下的Cu2+ Sn4+、Fe3+ Mn2+ Fe3+、Al3+、Sn4+、Ca2+ Mg2+、Cu2+、Fe3+、Al3+、Mo4+、 Sb2+、W6+ Al3+、Sn4+ 在抗坏血酸存在下 10 1111-12 Al3+、Ti4+、Sn4+、Fe3+ 及少量Mn Fe3+、 Al3+及少量Mn2+ 与KCN并用可提高掩蔽效 KCN并用可提高掩蔽效 果 备注 剧毒， 剧毒，须在碱性溶液中 使用 用NH比NaF好，因NH加入 NH比NaF好 NH加入 pH变化不大 pH变化不大
EDTA难溶于水和一般有机溶剂， EDTA难溶于水和一般有机溶剂， 难溶于水和一般有机溶剂 易溶于碱液，生成相应的盐， 易溶于碱液，生成相应的盐，故商品 乙二胺四乙酸二钠盐， 常为乙二胺四乙酸二钠盐 常为乙二胺四乙酸二钠盐，简写为 Na2H2Y·2H2O。其在水中溶解度大， 其在水中溶解度大， 也称为EDTA。 也称为EDTA。实验室中使用的均为 Na2H2Y配成的溶液。 配成的溶液。