八、结合能 原子能够结合为固体的根本原因,是 原子或分子结合起来后,体系的能量可以 降低,即在分散的原子结合成晶体过程中, 会有一定的能量释放出来。这个能量叫做 结合能。显然晶体的结合能等于它的升华 热。
原子的结合方式不同,结合能也不同: (1)离子晶体、共价晶体的结合能最大,约 (1)离子晶体、共价晶体的结合能最大,约 为几千kJ/mol。 为几千kJ/mol。 (2)金属晶体的结合能以过渡元素为最大, (2)金属晶体的结合能以过渡元素为最大, 约为400~800kJ/mol; Cu,Ag,Au约为 约为400~800kJ/mol; Cu,Ag,Au约为 300~350kJ/mol,而碱金属约为80~ 300~350kJ/mol,而碱金属约为80~ 160kJ/mol。 160kJ/mol。 (3)范德瓦尔斯键的结合能最小,只有几十 (3)范德瓦尔斯键的结合能最小,只有几十 kJ/mol。 kJ/mol。
金属 自由电子气与正离子 实之间的库仑引力 键 分子 原子间瞬时电偶极矩 的感应作用 键 氢键 氢原子核与极性分子间的库仑引力较强较弱 无方向性键、结构密
堆、高熔点、绝缘
弱
有方向性和饱和性
值得指出的是,实际晶体不 一定只有一种键,可能是多种键 合的混合,至少范氏力就是普遍 存在的一种力。不过,在某一键 合为主键的情形下,其他弱键就 可以忽略。实际材料中存在的键 合情况如右图所示。 以上我们简单地讨论了结合 键的类型及其本质,由于各种结 合键的本质不同,所形成的固体 其性质也大不相同。 图9实际材料中的结 合键
二、共价键(Covalent Bond) 二、共价键(Covalent Bond) 周期表中同族元素的原子就是通过共价键而 形成分子或晶体的,这时满的 ns + np 壳层是通 过两个原子共享它们之间的电子来实现的。典型 的例子有H2, 的例子有H2, O2, F2,SiC, 金刚石等。此外,许 F2, 多碳多碳-氢化合物也是通过共价键结合的。 在以上这些情况下,不可能通过电子的转移 使每个原子外层成为稳定的八电子层(或1 使每个原子外层成为稳定的八电子层(或1s 2) 结构,也就是说,不可能通过离子键而使原子结 合成分子或晶体。然而,相邻原子通过共用一对 或几对价电子却可以使各原子的外层电子结构都 成为稳定的八电子层(或1 成为稳定的八电子层(或1s 2)结构。