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经典化学合成反应标准操作目录1．前言 (1)2. 直接卤化 (1)3．经重氮酮制备 (3)4．从weinreb 酰胺制备 (5)5．傅克酰基化合成卤代酮 (6)6 其他合成α-卤代酮的方法 (8)1．前言α-卤代酮的合成广泛应用于现代有机合成中， 多用于溴的烷基化、合成咪唑及噻唑等杂环类化合物，其合成方法常用直接卤化、经重氮酮制备、经Weinreb 酰胺制备、傅克酰基化等方法合成。
2. 直接卤化酮的α-氢易被取代，可以直接合成α-卤代酮。
一般操作是将酮与卤素于醋酸、氯仿、DMF 或水中反应。
除卤素外， 硫酰氯、五卤化磷、过溴化吡啶氢溴酸盐（C5H5NH.Br 3）、三卤化三甲基苄基铵盐等也可以做卤化试剂。
对称酮或只有一个取代方向的酮卤代时，可以良好产率（80~90%）生成α-卤代酮。
不对称酮卤代，往往生成α-及α’-卤代酮的混合物。
由于酮卤代的决定步骤是酮的烯醇化，因此，易形成烯醇的方向优先卤代。
例 2-甲基环己酮与亚硫酰氯作用， 多取代的α-氢优先氯代1。
OCH 3OCH 3Cl 2485%若利用双（二甲基乙酰胺基）三溴化氢做溴化剂，可使不对称酮在少取代一边溴代2。
OOBr[(Me 2NCOCH 3)2H]Br 3384%若将不对称酮首先转变成为一定构型的烯醇盐，继而卤代，是区域定向卤代的新方法3。
OH 3COH 3CCl1. i -Pr 2NLi, THFPhCOOEtO CH 3PhOCH 3Br 1. NaH, DMSO另外，甲基酮可用甲基格式试剂与相应的Weinreb 酰胺来制备， 如下例即是先合成甲基酮，后溴化来合成α-溴代酮的4。
NBocO HONBocONO NBocODCC, D MAP, N HMeOMe MeMgI , e t h er合成实例一 5OOOOOOBrBr 2, AcOH2B 2AA suspension of ketone 2A (700 mg, 2.17 mmol) in acetic acid (15 ml) was heated to 70℃, followed by addition of bromine (347 mg, 2.17 mmol). After the mixture was stirred at 70℃ for 3h, the solvent was evaporated and the residue was purified by column chromatography to give the compound 2B (591 mg, 68%).合成实例二6MeOO Br OMeMeOOBr232C2DBromine (7.99 g, 50 mmol) in CHCl 3 (20 ml) was added in a dropwise manner to a stirred solution of 2, 5-dimethoxy-4-bromoacetophenone 2C (12.95 g, 40 mmol) in CHCl 3 (100 ml) at 5℃. After the addition was completed, the reaction mixture was allowed to warm to room temperature and stirred for an additional 2 h. The mixture was poured onto crushed ice, the organic portion was separated and washed with water, saturated NaHCO 3 solution, and again with water. The solution was dried MgSO 4, and evaporated to dryness under reduced pressure to give a crude product. The product was recrystallized from MeOH to yield 14.70 g (87%) of the desired bromoacetophenone 2D as a white solid.合成实例三7ON NH 2NON NH 2NBr AcOH, 48% aq. HBr and Br 2To a solution of 1-(2-aminopyrimidin-4yl) ethanone (412 mg, 3 mmol) in glacial acetic acid (1 mL) and 48% aq. HBr (0.3 mL), bromine (0.153 mL) in acetic acid (0.4 mL) was added and the resulting orange solution was stirred at RT for1.5 hours. After diluting with ethyl acetate (15 mL), the precipitate was filtered and washed with ethl acetate thus affording the target compound as a whitish solid (580 mg, 65%).合成实例四8O OSiOOSi Br 2E 2FBenzyltrimethylammonium tribromide (4.17 g, 10.7 mmol) was added to a solution of Compound 2E (4.00 g, 10.7 mmol) in CH 2Cl 2-MeOH (5:2, 25 mL). The mixture was stirred at RT for 3 h. At this time the reaction mixture was concentrated in vacuo and H 2O (15 mL) was added. The mixture was extracted with diethyl ether (3 × 20 mL). The combined organic extracts were washed with brine (15 mL), dried over MgSO 4, filtered and concentrated in vacuo. The residue was purified by silica gel chromatography (hexanes:EtOAc, 3:1) to afford to afford Compound 2F (3.97 g, 8.8 mmol, 82%) as a thick yellow oil.3．经重氮酮制备不对称酮卤代时，有时无法得到单卤代产物。
请教:从卤代烷和羧酸根制备酯.
我做过一个α-溴代苯乙酮和甲酸钠的反应。
是在DMF里面做的，转化率近100%。
常温就行，其他什么都不要加。
反应很容易进行。
TLC检测反应进度。
收率一般都很高，几乎定量，前提是羧酸根要是羧酸盐，不是的话就得加碱了，碳酸钠之类的。
Originally posted by chembai at 2008-7-11 19:08:
DMF/CH3CN/丙酮均可，不过DMF效果最好，位阻小的话RT搅搅，大的话7、8十度，
收率一般都很高，几乎定量，前提是羧酸根要是羧酸盐，不是的话就得加碱了，碳酸钠之类的。
制备酯的经典反应.
Originally posted by chembai at 2008-7-11 19:08:
DMF/CH3CN/丙酮均可，不过DMF效果最好，位阻小的话RT搅搅，大的话7、8十度，收率一般都很高，几乎定量，前提是羧酸根要是羧酸盐，不是的话就得加碱了，碳酸钠之类
的。
碳酸钠在丙酮这类有机溶剂中不容.是不是需要相转移催化剂之类的东西啊。
卤代酮的制备卤代酮是一类重要的有机化合物，它们在有机合成中具有广泛的应用。
卤代酮的制备方法有许多种，下面将介绍其中的几种常见方法。
一、酮的卤代反应酮的卤代反应是一种常见的制备卤代酮的方法。
酮分子中的羰基碳原子与卤素发生取代反应，从而得到卤代酮。
这种方法适用于活性较高的酮，例如酮中的氧化氢原子活性较高或酮分子中存在较强的共轭体系。
具体操作时，可以选择适量的卤素和有机溶剂，在适当的温度下进行反应。
反应完成后，通过适当的方法进行分离纯化，得到纯净的卤代酮产物。
二、酮的卤代还原反应酮的卤代还原反应是制备卤代酮的另一种常用方法。
这种方法首先进行酮的卤代反应，得到卤代酮，然后通过还原反应将卤素原子还原为氢原子，形成卤代酮。
这种方法适用于含有较多卤素的酮，例如三卤代酮。
在反应中，可以选择适量的还原剂和有机溶剂，在适当的温度下进行反应。
反应完成后，通过适当的方法进行分离纯化，得到纯净的卤代酮产物。
三、酮的卤化反应酮的卤化反应是制备卤代酮的另一种常见方法。
在这种反应中，酮分子中的氧化氢原子被卤素取代，形成卤代酮。
这种方法适用于活性较低的酮，例如酮中的氧化氢原子活性较低或酮分子中不存在共轭体系。
具体操作时，可以选择适量的卤素和有机溶剂，在适当的温度下进行反应。
反应完成后，通过适当的方法进行分离纯化，得到纯净的卤代酮产物。
四、酮的酸化卤化反应酮的酸化卤化反应是一种制备卤代酮的有效方法。
在这种反应中，酮分子首先与酸反应生成酸酯，然后再与卤素反应生成卤代酮。
这种方法适用于酮分子中存在较强的羰基活性或活性氢原子。
具体操作时，可以选择适量的酸和卤素，以及适当的有机溶剂，在适当的温度下进行反应。
反应完成后，通过适当的方法进行分离纯化，得到纯净的卤代酮产物。
总结起来，卤代酮的制备方法主要包括酮的卤代反应、酮的卤代还原反应、酮的卤化反应和酮的酸化卤化反应等。
这些方法各有优缺点，适用于不同类型的酮分子。
在实际应用中，可以根据具体情况选择最合适的方法进行制备。
经典化学合成反应标准操作α-卤代酮的合成目录1．前言 (2)2. 直接卤化 (2)3．经重氮酮制备 (4)4．从weinreb 酰胺制备 (6)5．傅克酰基化合成卤代酮 (7)6 其他合成α-卤代酮的方法 (9)1．前言α-卤代酮的合成广泛应用于现代有机合成中， 多用于溴的烷基化、合成咪唑及噻唑等杂环类化合物，其合成方法常用直接卤化、经重氮酮制备、经Weinreb 酰胺制备、傅克酰基化等方法合成。
2. 直接卤化酮的α-氢易被取代，可以直接合成α-卤代酮。
一般操作是将酮与卤素于醋酸、氯仿、DMF 或水中反应。
除卤素外， 硫酰氯、五卤化磷、过溴化吡啶氢溴酸盐（C5H5NH.Br 3）、三卤化三甲基苄基铵盐等也可以做卤化试剂。
对称酮或只有一个取代方向的酮卤代时，可以良好产率（80~90%）生成α-卤代酮。
不对称酮卤代，往往生成α-及α’-卤代酮的混合物。
由于酮卤代的决定步骤是酮的烯醇化，因此，易形成烯醇的方向优先卤代。
例 2-甲基环己酮与亚硫酰氯作用， 多取代的α-氢优先氯代1。
OCH 3OCH 3Cl 2485%若利用双（二甲基乙酰胺基）三溴化氢做溴化剂，可使不对称酮在少取代一边溴代2。
OOBr[(Me 2NCOCH 3)2H]Br 3384%若将不对称酮首先转变成为一定构型的烯醇盐，继而卤代，是区域定向卤代的新方法3。
OH 3COH 3CCl1. i -Pr 2NLi, THFPhCOOEtO CH 3PhOCH 3Br 1. NaH, DMSO另外，甲基酮可用甲基格式试剂与相应的Weinreb 酰胺来制备， 如下例即是先合成甲基酮，后溴化来合成α-溴代酮的4。
NBocO HONBocO NO NBocODCC, D MAP, N HMeOMe MeMgI , e t h er合成实例一 5OOOOOOBrBr 2, AcOH2B 2AA suspension of ketone 2A (700 mg, 2.17 mmol) in acetic acid (15 ml) was heated to 70℃, followed by addition of bromine (347 mg, 2.17 mmol). After the mixture was stirred at 70℃ for 3h, the solvent was evaporated and the residue was purified by column chromatography to give the compound 2B (591 mg, 68%).合成实例二6OMe MeOO Br OMeMeOOBr232C2DBromine (7.99 g, 50 mmol) in CHCl 3 (20 ml) was added in a dropwise manner to a stirred solution of 2, 5-dimethoxy-4-bromoacetophenone 2C (12.95 g, 40 mmol) in CHCl 3 (100 ml) at 5℃. After the addition was completed, the reaction mixture was allowed to warm to room temperature and stirred for an additional 2 h. The mixture was poured onto crushed ice, the organic portion was separated and washed with water, saturated NaHCO 3 solution, and again with water. The solution was dried MgSO 4, and evaporated to dryness under reduced pressure to give a crude product. The product was recrystallized from MeOH to yield 14.70 g (87%) of the desired bromoacetophenone 2D as a white solid.ON NH 2NON NH 2NBr AcOH, 48% aq. HBr and Br 2To a solution of 1-(2-aminopyrimidin-4yl) ethanone (412 mg, 3 mmol) in glacial acetic acid (1 mL) and 48% aq. HBr (0.3 mL), bromine (0.153 mL) in acetic acid (0.4 mL) was added and the resulting orange solution was stirred at RT for1.5 hours. After diluting with ethyl acetate (15 mL), the precipitate was filtered and washed with ethl acetate thus affording the target compound as a whitish solid (580 mg, 65%).合成实例四8O OSiOOSi Br 2E 2FBenzyltrimethylammonium tribromide (4.17 g, 10.7 mmol) was added to a solution of Compound 2E (4.00 g, 10.7 mmol) in CH 2Cl 2-MeOH (5:2, 25 mL). The mixture was stirred at RT for 3 h. At this time the reaction mixture was concentrated in vacuo and H 2O (15 mL) was added. The mixture was extracted with diethyl ether (3 × 20 mL). The combined organic extracts were washed with brine (15 mL), dried over MgSO 4, filtered and concentrated in vacuo. The residue was purified by silica gel chromatography (hexanes:EtOAc, 3:1) to afford to afford Compound 2F (3.97 g, 8.8 mmol, 82%) as a thick yellow oil.3．经重氮酮制备不对称酮卤代时，有时无法得到单卤代产物。
α-卤代酮的脱卤新方法石亚磊;李杨;朱锦桃【摘要】报道了一种以乙醇为溶剂,在锌粉和甲酸铵催化下的α-卤代酮的脱卤新方法.该体系也适用于α,α-二卤代酮和卤代苄的脱卤反应,产物结构结构经1H NMR, IR和MS(ESI)确证.%A new method for dehalogenation of α-haloketones was reported, using EtOH as the solvent, Zn and NH4CO2H as the catalysts.The method can also apply to the dehalogenation of α,α-dibromoacetophenones and benzyl chlorides.The structures were confirmed by 1H NMR, IR and MS(ESI).【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2017(025)005【总页数】4页(P411-414)【关键词】脱卤;α-卤代酮;α,α-二卤代酮;卤代苄;合成【作者】石亚磊;李杨;朱锦桃【作者单位】浙江理工大学理学院,浙江杭州 310018;浙江理工大学理学院,浙江杭州 310018;浙江理工大学理学院,浙江杭州 310018【正文语种】中文【中图分类】O625.1α- 卤代酮的脱卤反应为重要的有机合成反应。
传统方法使用的脱卤试剂主要为：有机锡氢化物[1]，TiCl3[2], LiI- BF3[3], Bi/NH4F[4], GeI3[5], NaTeH[6],Bu2Te/Et3N[7], Pd/C- B10H14[8]和GaI3[9]等。
上述脱卤试剂大多含有重金属或贵金属，成本较高，容易造成环境污染。
为实现绿色化学的目标，虽然研究人员开发了诸多脱卤新方法，如酶促进生物催化还原脱卤反应[10]和光催化还原脱卤[11]，但受适用范围较窄的限制，无法广泛应用。
卤代烃的合成原理及应用1. 引言卤代烃是一类化学化合物，其分子中含有卤素（如氟、氯、溴、碘）取代了一些氢原子。
卤代烃具有广泛的应用领域，在医药、农药、有机合成和材料科学等领域发挥着重要作用。
本文将介绍卤代烃的合成原理和常见的应用。
2. 合成原理2.1 卤代烃的合成方法卤代烃可以通过不同的方法合成，其中最常用的方法有以下几种：•卤素直接取代反应：通过将卤素直接与有机物反应，使卤素取代有机物中的氢原子，从而得到卤代烃。
•卤代烯的卤化反应：通过将烯烃与卤素反应，使卤素取代烯烃中的氢原子，从而得到卤代烃。
•卤代烷的卤化反应：通过将烷烃与卤素反应，使卤素取代烷烃中的氢原子，从而得到卤代烃。
•光照卤化反应：利用紫外光或其他光源的照射，使有机物与卤素发生反应，从而合成卤代烃。
2.2 卤代烃的合成机理卤代烃的合成机理与所使用的合成方法有关。
下面以卤化反应为例，介绍其中的合成机理：1.亲核试剂的攻击：亲核试剂（如溴离子）攻击有机物中的氢原子，形成中间物。
2.中间物的离去：中间物中的卤化物离去，生成卤代烃。
3.溶剂的作用：溶剂可以促进反应的进行，并调节反应的速率和产物的产率。
3. 应用领域卤代烃在许多领域都有重要的应用。
以下列举几个常见的应用领域：3.1 医药卤代烃在医药领域有广泛的应用，其中最典型的应用是作为药物的活性成分。
一些卤代烃具有抗生素、抗肿瘤和抗炎等活性，被广泛应用于临床治疗。
此外，卤代烃还可以用作药物的前体，通过进一步的合成反应转化为更复杂的化合物。
3.2 农药卤代烃在农药领域也有重要的应用。
一些卤代烃具有杀虫、杀菌和除草的活性，被广泛应用于农业生产中。
卤代烃可以用作杀虫剂、杀菌剂和除草剂的活性成分，起到控制害虫、病菌和杂草的作用。
3.3 有机合成卤代烃在有机合成中也具有重要的地位。
卤代烃可以作为反应底物，参与多种有机合成反应，生成更复杂的有机化合物。
卤代烃的特殊结构和性质使得它们在合成重要有机化合物的过程中起到关键作用。
