均方末端距
h
2 h. r .
1 cos 1 cos , nb 1 cos 1 cos
2 2 E ( ) kT
cos e
0
cos d
2
e
0
E ( ) kT
d .
链的柔顺性 Chain thermodynamic 沿键的取向相关长度bp=b0exp(/kT),与温度有关, kT>>,t,g+,g-等概率,无规线团random coil kT<<,t占绝大多数,结晶有序 动态柔顺性 dynamic or kinetic 运动活化能位垒 E,与温度有关, kT>> E,易运动 玻璃化转变 kT<< E,僵硬
分子量的平均化表征
若第i种链长的分子量Mi,分子数ni,重量Wi=niMi, 则有 数均分子量 MnniMi/ni, number-averaged MW 重均分子量 MWWiMi/Wi=niMi2/niMi, weightZ均分子量 MZWiMi2/WiMi=niMi3/niMi2, Z分子量单位 g/mol, Dalton (Da)=12*MW/C12MW 多分散系数 d (index of polydispersity),初步表征分子 量的分散程度 d=MW/Mn。
分子量的平均化表征
还有一个粘均分子量 M=(WiMia/Wi)1/a, 由稀溶液粘度法(特性粘数=KMa)测得, 当a=-1时,M=(ni/niMi)-1=Mn, 当a=1时,M=WiMi/Wi=MW,一般a在0.5~1之间, 故Mn<MMW。
分子量的测定
a.计量学 端基滴定 Mn <2104 b.热力学 依数性: 沸点增加,熔点降低,气相渗透法、 等温蒸馏Mn<3104 渗透压 Mn 2104 ~106 c.光学 可见光、激光散射 MW104~107 X光、中子束散射 MW>103 电镜 MW d.流体力学 溶液粘度 M<5104 熔体粘度,熔融指数法,方 便快速作产品质量指标,沉降平衡 MW,MZ 102~107 沉降扩散 MDS 102~107 凝胶色谱 GPC Gel Permeation Chromatography 103~5106