2018年全国卷高考化学总复习《有机推断专题突破》

2018年全国卷高考化学选择题专题突破《有机化学基础》1．常见有机反应类型的判断方法(1)取代反应特点：有上有下类型：包括卤代、硝化、磺化、水解、酯化等反应类型。

(2)加成反应特点：只上不下加成反应常用试剂：H2、X2(卤素)、HX、HCN、H2O等。

(3)消去反应特点：只下不上类型：醇在浓硫酸加热条件下消去。

(4)加成反应：主要以烯烃和苯为代表，碳碳双键、苯环可以发生加成反应。

(5)取代反应：烷烃、苯、乙醇和乙酸均容易发生取代反应。

2．有机反应中的“H2”H2在有机反应中总是“扮演”加成试剂的角色，能与碳碳双键(C===C)、碳碳三键(C≡C)、苯环、醛基—CHO和酮基—CO—中的碳氧双键(羰基)以及碳氮双键和三键(C===N、C≡N)等发生加成反应。

每摩尔碳碳双键或醛基、酮羰基消耗1 mol H2，每摩尔碳碳三键消耗2 mol H2，每摩尔苯环消耗3 mol H2。

3O CH能4(1)注意苯环的结构与六元环的区别，不要看到含双键的六元环就认为是苯环。

(2)蛋白质发生盐析是物理变化，可逆；蛋白质发生变性是化学变化，不可逆。

(3)氧化反应包括能使酸性高锰酸钾溶液褪色、催化氧化反应和燃烧反应等。

(4)不是所有的碳氧双键均能发生加成反应，如酯和羧酸中的碳氧双键不能与H2发生加成反应。

(5)苯、液态烷烃等不能因化学反应而使溴水褪色，但是能够发生萃取(物理变化)而使溴水层褪色。

(6)能发生银镜反应的物质不一定是醛类，还可能是：葡萄糖、麦芽糖、甲酸、甲酸盐、甲酸酯等。

5．区分三个易错问题(1)不能区分常见有机物发生反应的反应类型。

如塑料的老化发生的是氧化反应，不是加成反应，单糖不能发生水解反应等。

(2)不能灵活区分有机反应的反应条件。

如苯与溴水不反应，只与纯液溴反应。

(3)不能准确地对有机物进行分类。

如油脂不是高分子化合物。

6．牢记三种物质的特征反应(1)葡萄糖：在碱性、加热条件下与银氨溶液反应析出银；在碱性、加热条件下与新制氢氧化铜悬浊液反应产生砖红色沉淀。

2018年全国卷高考化学复习突破《有机推断与合成》[题型分析]有机推断与合成题是对有机化学基础知识的综合应用,题型特点一般以新药物、新材料等制备为背景,通过对有机合成路线的分析,综合考查有机物的命名、官能团的性质和名称、有机物分子结构式的书写、等效氢原子种类的判断、反应类型的判断、化学方程式的书写、限定条件下同分异构体的书写及数目判断、有机合成路线的设计等.[有机推断题题眼归纳]123．根据数据推断(1)加成时,1 mol 消耗1 mol H2(或X2)，1 mol —C≡C—消耗1 mol H2(部分加成)或2 mol H2(完全加成)，1 mol —CHO消耗1 mol H2,1 mol苯环消耗3 mol H2.(2)1 mol R—CHO(R为烃基)与银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液完全反应时分别生成2 mol Ag或1 mol Cu2O.(3)2 mol —OH(或—COOH)与活泼金属(通常为碱金属)反应放出1 mol H2.(4)1 mol —COOH与足量NaHCO3溶液反应放出1 mol CO2.(5)一元醇与乙酸反应生成酯时,其相对分子质量增加42;二元醇与足量乙酸反应生成二元酯时,其相对分子质量增加84.一、各类有机物间的衍变关系二、四、有机物分子的结构1.有机物分子中原子的共线、共面问题(1)凡是碳原子与其他四个原子形成共价单键时,空间构型为四面体.(2)有机物分子的结构中只要出现一个饱和碳原子,则分子中的全部原子不可能共面.(3)CH4分子中最多有3个原子处于同一平面内.(4)有机物分子的结构中每出现一个碳碳双键,则整个分子中至少有6个原子共面.(5)有机物分子的结构中每出现一个碳碳三键,则整个分子中至少有4个原子共线.(6)有机物分子的结构中每出现一个苯环,则整个分子中至少有12个原子共面.2.限定条件下同分异构体的书写(1)解题程序:限定条件的有机物同分异构体的书写三步骤:①明确已知物质及其组成(题目直接给出或联系框图推出);②解读限定条件(性质、结构等方面的限定)、由性质确定官能团的种类;对于含苯环的物质,先除去苯环,然后将剩余碳原子重新分配;③组装新物质,可运用基团的拆分与组合思想。

热点突破12 有机综合推断题突破策略角度一依据特征结构、性质及现象推断”或“(5)遇I2变蓝，则该物质为淀粉。

(6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜”为不饱和键加氢反应的条件，包括、、与――→232OH ”“―．根据有机反应中定量关系进行推断烃和卤素单质的取代：取代(2) M M －2 M ＋14②RCH 2OH ――→CH 3COOH 浓H 2SO 4，△CH 3COOCH 2R 题组训练1．席夫碱类化合物G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。

合成G 的一种路线如下：已知以下信息：①――→1O 32Zn/H 2O R 1CHO ＋②1 mol B 经上述反应可生成2 mol C ，且C 不能发生银镜反应③D 属于单取代芳香烃，其相对分子质量为106④核磁共振氢谱显示F 苯环上有两种化学环境的氢 ⑤――→一定条件下回答下列问题： (1)由A 生成B 的化学方程式为______________________________________________ ________________________________________________________________________， 反应类型为_________________________________________________________________________________________________________________________________。

(2)D 的化学名称是________，由D 生成E 的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

1．【2018新课标1卷】化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：（1）A的化学名称为________。

（2）②的反应类型是__________。

（3）反应④所需试剂，条件分别为________。

（4）G的分子式为________。

（5）W中含氧官能团的名称是____________。

（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1）______________。

（7）苯乙酸苄酯（）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线__________（无机试剂任选）。

【答案】氯乙酸取代反应乙醇/浓硫酸、加热C12H18O3羟基、醚键、【解析】分析：A是氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与NaCN发生取代反应生成C，C水解又引入1个羧基。

D与乙醇发生酯化反应生成E，E发生取代反应生成F，在催化剂作用下F与氢气发生加成反应将酯基均转化为醇羟基，2分子G发生羟基的脱水反应成环，据此解答。

（7）根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为。

点睛：本题考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写、合成路线设计等知识，利用已经掌握的知识考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。

考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识、新信息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析解决实际问题的能力。

有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断是解答的关键。

难点是设计合成路线图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。

2018年高考全国卷化学总复习《有机推断专题突破》导练1、有机物A为茉莉香型香料。

银氟溶液,酸化期] WA * 1B CC1* ](。

14一册。

工-.)(1)A分子中含氧官能团的名称是。

(2)C的分子结构可表示为(其中R和R'代表不同的煌基)：Br Br 。

I I IIR一前一C — C-OHT) ■A的化学式是, A可以发生的反应是 (填写序号字母)。

a.还原反应b.消去反应c.酯化反应d.水解反应(3)已知含有烧基R的有机物R-OH与浓澳水反应产生白色沉淀，则含有煌基R' 的有机物R'—OH的类别属于。

(4)A分子结构中只有一个甲基，A的结构简式是(5)在浓硫酸存在下，B与乙醇共热生成化合物Ci6H或°』的化学方程式是2、下图A B、C、Dk E、F、G均为有机化合物浓A根据上图回答问题:(1) D的化学名称是(2)反应③的化学方程式是(有机物须用结构简式表示)(3) B的分子式是________A的结构简式是____________ 。

反应①的反应类型是(4)符合下列3个条件的B的同分异构体的数目有个。

(i )含有邻二取代苯环结构、(ii )与B有相同官能团、(iii)不与FeCl3溶液发生显色反应。

写出其中任意一种同分异构体的结构简式(5)G是重要的工业原料，用化学方程式表示G的一种重要工业用途3、有机物A的分子式为GHioQ, A在光照条件下生成一澳代物B, B分子的核磁共振氢谱中有4组峰，峰面积比为2:2:2:3 , B可发生如下转化关系(无机产物略)：已知：①K与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构;②当羟基与双键碳原子相连时，会发生如下转化：RCH=CHOHRCHCHO请回答下列问题:(1) B中含氧官能团的名称是：(2)反应⑤属于反应类型(3)写出结构简式：A, J(4)写出下列反应的化学方程式：反应②：反应④：(5)同时符合下列要求的K的同分异构体有种;写出其中任意两种的结构简式：、I ,苯环上的一元取代物只有两种结构n .能发生银镜反应m ,与氯化铁溶液发生显色反应4、化合物A (CiWO)在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。

2018全国高考化学《有机推断》专题突破2018年全国高考化学考试将继续出现有机推断题，这种题型不仅可以考查学生对烃和烃衍生物结构、性质和相互转化关系的掌握情况，还能测试考生的自学能力、观察能力、思维能力和推理能力，因此备受命题人青睐。

近几年化学高考试题中，有机化学是不可缺少的部分。

命题呈现出两种趋势：传统考查方式仍将继续，即以烃及其衍生物的转化关系为内容；有机推断中渗透有机实验、有机计算等其他有机综合性问题，呈现开放性的考查形式。

在解答有机推断题时，应该采用分析、猜测和验证的思维模式。

有机物结构与性质的关系是解答问题的突破口，需要注意反应前后有机物分子式中C、H、O原子数的变化，并猜测可能原因。

同时，还需要注意反应条件，猜测可能发生的反应，例如用浓硫酸时可能发生脱水反应，但脱水有多种可能性。

解答有机推断题的常用方法有正推、逆推、中间推、找突破口和前后比较的推理方法。

在有机推断中，思路要开阔，打破定势。

考虑到某有机物可能不止一种官能团，或者只有一种但不止一个官能团，从链状结构想到环状结构等。

突破口也有可能不止一个，更多的是多种突破口的融合，这样疑难问题就可迎刃而解了。

官能团的衍生关系是知识网络的重要部分。

在单官能团中，可以通过卤代烃水解、加成、消加、消去、去成、水解、酯化、氧化、羧酸、醛、酯化和还原等方式进行衍生。

在双官能团中，可以通过反应条件确定官能团，例如浓硫酸、稀硫酸、NaOH水溶液、NaOH醇溶液、H2、催化剂、O2/Cu、加热、Cl2(Br2)/Fe、Cl2(Br2)/光照和碱石灰/加热等。

反应生成1molE，其反应方程式为1mol A + 2mol H2 →1mol E。

与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式为未给出。

B在酸性条件下与Br2反应得到D，D的结构简式为未给出。

F的结构简式为未给出。

由E生成F的反应类型是酯化反应。

解析：由A能与H2反应，说明A含有碳碳双键；能与银氨溶液反应，说明A含有醛基；能与碳酸氢钠反应，说明A含有羧基。

2018年高考解题方法与技巧专题讲座有机推断题的解题思路一、根据有机物典型的性质推断物质的结构。

1.典型的物理性质.①常温常压下呈气体的有机物②密度最小的有机物③易溶于水的有机物④难溶于水的有机物⑤密度大于水的有机物⑥密度小于水的有机物⑦有水果香味的有机物2.典型的化学性质或反应类型①与钠反应②与氢氧化钠反应③与Na2CO3④与NaHCO3⑤与H2反应⑥与H2.HX.H2O.X2反应⑦与银氨溶液或新制氢氧化铜反应⑧使溴水褪色⑨与浓溴水形成白色沉淀⑩使酸性高锰酸钾溶液褪色11能发生加成反应12能发生水解反应13.能发生消去反应14.能发生氧化反应15.遇氯化铁溶液形成紫色络合物16能发生缩聚反应17.使石蕊试液变红18.既能氧化又能还原例1、某有机物结构简式为：，Na、NaOH、NaHCO3分别与等物质的量的该有机物恰好反应时，则消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为（）A．3∶3∶3 B．3∶2∶1 C．1∶1∶1 D．3∶2∶2例2秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。

下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：（1）下列关于糖类的说法正确的是______________。

（填标号）a.糖类都有甜味，具有C n H2m O m的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物（2）B生成C的反应类型为______。

（3）D中官能团名称为______，D生成E的反应类型为______。

（4）F 的化学名称是______，由F生成G的化学方程式为______。

学科&网（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 gCO2，W共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________。

2017.11题目：某研究小组按下列路线合成药物胃复安：已知：；RCOOR'RCONHR''请回答：(1)化合物A的结构简式________。

(2) 下列说法不正确的是________。

A．化合物B能发生加成反应B．化合物D能与FeCl3溶液发生显色反应C．化合物E具有碱性D．胃复安的分子式是C13H22ClN3O2(3) 设计化合物C经两步反应转变为D的合成路线(用流程图表示，试剂任选)(4) 写出D＋E→F的化学方程式_____ ___。

(5) 写出化合物E可能的同分异构体的结构简式________，须同时符合：①1H-NMR谱表明分子中有3种氢原子，IR谱显示有N－H键存在；②分子中没有同一个碳上连两个氮()的结构结构。

2017.11答案：(1)(2)BD (3)—————→(CH 3)2SO 4——→Cl 2 (4) ＋H 2NCH 2CH 2N(CH 2CH 3)2——→＋CH 3OH(5) (CH 3)2CH －NH －NH －CH(CH 3)2 (CH 3)3C －NH －N(CH 3)2 H 2N －N ／＼CH(CH 3)2 CH(CH 3)22017.11归纳与总结：日期：耗时： 2017.4题目：某研究小组按下列路线合成镇痛药哌替啶：已知：RX ———→NaCNRCN ——→H 2O H +RCOOH RX ＋H －C －∣∣CN ————→NaNH 2 R －C －∣∣CN 请回答：(1) A→B 的反应类型是______ __。

(2) 下列说法不正确的是________。

A ．化合物A 的官能团是硝基B ．化合物B 可发生消去反应C ．化合物E 能发生加成反应D ．哌替啶的分子式是C 15H 21NO 2(3) 写出B ＋C→D 的化学反应方程式________。

(4) 设计以甲苯为原料制备C 的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)________。

2018年全国卷高考化学总复习《有机推断专题突破》【高考展望】有机推断题是近几年高考的主流题型，它不仅可以全面的考查学生对烃和烃的衍生物的结构、性质和相互转化关系的掌握情况，也能较全面地测试考生的自学能力、观察能力、思维能力、推理能力，故受到命题人的青睐。

综观近几年化学高考试题，作为高考化学理综命题不可缺少的有机化学而言，其命题呈现如下趋势：①是以烃及烃的衍生物的转化关系为内容的传统考查方式仍将继续，②是有机推断中渗透有机实验、有机计算等其它有机综合性问题、开放性的考查形式。

【方法点拨】一、有机物推导1、有机推断题的解答思维模式：分析→猜测→验证2、有机推断题的突破口：（1）有机物结构与性质的关系：如用到银氨溶液就要想到醛基（－CHO）等。

（2）注意反应前后有机物分子式中C、H、O原子数的变化，猜测可能原因。

（3）注意反应条件，猜测可能发生的反应。

如用到浓硫酸就想到脱水，不过脱水有多种可能性。

（4）读懂信息，找出对应点，进行神似模仿。

3、解答有机推断题的常用的解题方法：采用方法：正推、逆推、中间推、找突破口、前后比较的推理方法。

①正推法：以有机物的结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论。

②逆推法：以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论。

注意：在有机推断中思路要开阔，打破定势。

应该考虑到某有机物可能不止一种官能团，或者只有一种但不止一个官能团。

要从链状结构想到环状结构等。

突破口也有可能不止一个，更多的是多种突破口的融合，这样疑难问题就可迎刃而解了。

③夹击法：从反应物和生成物同时出发，以有机物的结构、性质为主线，推出中间过渡产物，从而解决过程问题并得出正确结论。

④分层推理法：依据题意，分层推理，综合结果，得出正确推论。

【知识升华】一、知识网络：官能团的衍生关系 1、知识网Ⅰ（单官能团）卤代烃 R —X 醇 R —OH 醛 R —CHO 羧酸 RCOOH 水解 取代 氧化还原 氧化 水解 酯化消去 加成 加 成消 去 不饱和烃水解 酯 RCOOR ’ 酯化2、知识网Ⅱ（双官能团）二、由反应条件确定官能团 反应条件 可能官能团浓硫酸 ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基） 稀硫酸 ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 NaOH 水溶液 ①卤代烃的水解 ②酯的水解 NaOH 醇溶液 卤代烃消去（－X ）H 2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) O 2/Cu 、加热 醇羟基 （－CH 2OH 、－CHOH ） Cl 2(Br 2)/Fe 苯环Cl 2(Br 2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基 碱石灰/加热R －COONa三、由反应物性质确定官能团反应条件可能官能团能与NaHCO3反应的羧基能与Na2CO3反应的羧基、酚羟基能与Na反应的羧基、酚羟基、醇羟基与银氨溶液反应产生银镜醛基与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀（溶解）醛基（羧基）使溴水褪色碳碳双键、碳碳叁键、醛基加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色酚A是醇（－CH2OH）或乙烯四、由特征现象确定官能团反应的试剂有机物现象与溴水反应(1)烯烃、二烯烃(2)炔烃溴水褪色，且产物分层(3)醛溴水褪色，且产物不分层(4)苯酚有白色沉淀生成与酸性高锰酸钾反应(1)烯烃、二烯烃(2)炔烃(3)苯的同系物(4)醇(5)醛高锰酸钾溶液均褪色与金属钠反应(1)醇放出气体，反应缓和(2)苯酚放出气体，反应速度较快(3)羧酸放出气体，反应速度更快与氢氧化钠反应(1)卤代烃分层消失，生成一种有机物(2)苯酚浑浊变澄清(3)羧酸无明显现象(4)酯分层消失，生成两种有机物与碳酸氢钠反应羧酸放出气体且能使石灰水变浑浊银氨溶液或新制氢氧化铜(1)醛有银镜或红色沉淀产生(2)甲酸或甲酸钠加碱中和后有银镜或红色沉淀产生(3)甲酸酯有银镜或红色沉淀生成五、由反应类型来推断官能团反应类型可能官能团加成反应C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环加聚反应C＝C、C≡C酯化反应羟基或羧基水解反应－X、酯基、肽键、多糖等单一物质能发生缩聚反应分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基六、有机合成中的成环反应类型方式酯成环（—COO—）二元酸和二元醇的酯化成环酸醇的酯化成环醚键成环（— O —）二元醇分子内成环二元醇分子间成环肽键成环二元酸和二氨基化合物成环氨基酸成环不饱和烃单烯和二烯【典型例题】类型一：框图型推断题例1、据图示填空：（1）化合物A含有的官能团是_________________。

突破全国卷专题讲座(十一)有机综合推断题突破策略有机合成与推断是高考选考有机部分出题的主要形式，在第Ⅱ卷中以非选择题形式考查，常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，要求考生解答后面各种形式的问题。

试题通常以新药物、新材料、新科技等作为有机合成的载体，以有机物之间的转化关系为主线，以有机合成的流程图和部分新信息为试题基本形式。

该类试题综合性强，考查全面，对考生能力要求较高。

只有准确推断各部分的物质，才能根据其分子式、结构式或性质类别，确定各小题中的不同角度的问题。

因而解答此类问题的关键是熟练掌握有机物之间的衍变关系以及各官能团性质，熟悉有机推断题的常见思路有助于快速解答此类问题。

有机推断题的条件一般是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，陌生度较高的物质或反应，题目中一般给予信息条件或反应方程式。

一、知识储备要顺利解答有机推断题，需要掌握以下几个方面的知识：1．熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件2．观察题中的反应条件确定反应类型这要求考生平时善于归纳各类反应条件，便于定位反应前后的物质类别，从而快速确定各有机物。

常见反应条件如下：(1)氢氧化钠的水溶液加热，一般为卤代烃的水解反应，若不是，则考虑酯类的碱式水解。

(2)氢氧化钠的醇溶液加热，必为卤代烃的消去反应。

(3)与卤素反应时，若是光照条件，为链烃或芳香烃侧链上的取代反应；若是铁粉，则为苯环上的取代反应。

(4)浓硫酸加热条件的反应较多，可以结合变化模式确定。

若为二变一模式，一般为酯化反应；若为一变一的线性关系，一般为醇类的消去反应或其他脱水反应(如成醚反应)，若是芳香烃参加，则可能为硝化反应。

(5)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。

(6)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。

(7)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。