重烷基苯的生产工艺与技术路线的选择

重烷基苯的原料与上下游产业链分析7.1 重烷基苯原料供应与市场概况重烷基苯(HAB)是生产十二烷基苯过程中的副产物，产量约占烷基苯的10%。

我国于20世纪70年代开始引进UOP技术生产十二烷基苯，进入20世纪90年代以后，产量增长较快。

2004年已超过50万吨。

产能超过5万吨/年的主要生产企业有：中石油抚顺石化分公司20万吨/年、中石化金陵石化有限责任公司10万吨/年，金桐石油化工有限公司10万吨/年、金桐化学工业公司7.2万吨/年。

其它还有江苏丹化集团公司、中石化燕山石化、中石化九江石油化工总厂、安徽芳草日化股份有限公司和常熟市前港化工有限公司等。

2009年抚顺石化公司洗化厂烷基苯生产能力20万吨，脂肪醇5万吨，烷基苯磺酸3.4万吨，烷基苯国内市场占有率达47％。

抚顺石化公司洗化厂2010年10月烷基苯装置改造后，烷基苯生产能力达到28万吨，重烷基苯的产量提高到2万吨/年，以满足大庆油田生产驱油剂的需要。

2010年10月上旬，中石化金陵石化有限责任公司烷基苯厂经过改造使烷基苯产能提高30%，将达15万吨/年。

目前，我国烷基苯的生产能力达到63万吨/年，生产企业有中石油抚顺石化分公司28万吨/年、中石化金陵石化有限责任公司15万吨/年，金桐石油化工有限公司20万吨/年。

目前还有几家扩建或新建烷基苯装置。

重烷基苯是烷基苯生产中的副产品，其产量必然随着烷基苯生产能力的提高而增加。

7.2 重烷基苯上下游产业链分析目前，重烷基苯主要用于生产重烷基苯磺酸。

还用作冷冻机油，电器用油，增塑剂和导热油的基础油，也可作为烷基苯磺酸钙类内燃机油的清净分散剂的优良原料。

重烷基苯上下游产业链见下图。

图7.1 重烷基苯上下游产业链结构图内容摘自六鉴网()发布《重烷基苯技术与市场调研报告》。

《精细化工工艺学》课程综合复习资料一、简答题1、从广义上说，什么是氧化反应？2、蒽醌环和萘环分别发生亲电取代反应，谁的活性更高？3、甲苯的硝化制备对硝基甲苯，如果采用间歇硝化的方法，加料方式是采用正加法还是反加法？4、苯硝化制备间二硝基苯，如果采用间歇硝化的方法，加料方式是采用正加法还是反加法？5、用浓硫酸作磺化剂，反应动力学方程的特点是什么？6、合成气的定义是什么？7、精细化工率的定义是什么？8、原料消耗定额是怎样定义的？9、相比（酸油比）的定义是什么？10、硝酸比的定义是什么？11、甲苯在光照下进行一氯化得到的产物是什么？请写出产物的结构式。

12、甲苯在FeCl3的催化下进行一氯化，得到的主要产物是什么？请写出产物的结构式。

13、AlCl3催化下Br2与甲苯发生取代溴化反应，Br2属于什么试剂？14、在光照下Br2与甲苯发生取代溴化反应，Br2属于什么试剂？15、萘的一取代时主要发生在什么位置？16、芳香族亲电取代的反应历程是什么？17、萘环上有一个第二类取代基时，新取代基进入什么位置？18、烷烃的磺氯化剂是什么？19、采用发烟硫酸作为磺化剂，其亲电质点主要是什么？20、FeCl3催化Cl2与甲苯反应的亲电活性质点是什么？21、亚硝化过程中的活性质点主要是什么？22、溶剂按偶极矩μ和介电常数ε分类，分为哪几类？23、铁屑还原过程中工业上常用的电解质是什么？24、溶剂的性质对亲核取代反应机理和反应速度都有很大影响，对SN2反应来说，选择哪种类型的溶剂有利？25、亚硝化反应的亲电质点主要是什么？26、写出磺酸基的表达式。

27、β－消除反应的历程是什么？28、溶剂的性质对亲核取代反应机理和反应速度都有很大影响，对S N1反应来说，选择哪种类型的溶剂有利？29、萘环上有一个第一类取代基，且已有取代基在α位，新取代基进入什么位置？30、芳香族磺化的亲电质点有哪些？二、问答题1、绿色化学的理念是什么？2、溶剂和溶质之间的专一性力有什么特点？专一性力都包括哪些？3、自由基的产生方法主要有哪些？写出两种常用的自由基引发剂及其引发条件。

烷基苯生产工艺
烷基苯（alkylbenzene）是一类重要的有机化工产品，广泛应
用于洗涤剂、香精香料等领域。

以下是烷基苯的生产工艺：
首先，以苯和烷烃（如丙烷、丁烷等）为原料，经过混合、预热等处理进入反应装置。

反应装置通常采用连续釜式反应器，具有高效、节能的特点。

在反应装置中，苯和烷烃通过烷基化反应发生反应，生成烷基苯。

烷基化反应一般在酸催化剂存在下进行。

酸催化剂可以选择硫酸、氯化铝等，其中氯化铝是常用的催化剂之一。

反应的温度和压力控制在适宜范围内，一般反应温度为60-70摄氏度，反应压力为1-2兆帕，以提高反应速率和转化率。

反应完成后，通过分离设备将反应产物分离出来。

首先采用精馏设备将产物中的未反应原料和副产物分离出来，以提高产品纯度。

接下来，通过萃取或减压精馏等操作，进一步净化分离产品。

最后，通过精炼和包装等工艺，将纯净的烷基苯产品获得。

精炼操作可以包括蒸馏、洗涤等，以提高产品的质量和纯度。

最终产品存储在密封的容器中，便于运输和使用。

总结起来，烷基苯的生产工艺包括原料处理、反应、分离、精炼和包装等环节。

通过优化反应条件、选择合适的催化剂和分离设备，可以提高产品质量和产量，实现工艺的稳定和高效。

多种烷基苯复合物的合成工艺研究作者：李峰来源：《决策探索·收藏天下（中旬刊）》 2019年第8期李峰摘要：近年来，我国科技水平和工业化进程得到不断提高和有效推进，烷基苯和多种烷基苯复合物的制备和合成的工艺得到不断改进，为国家洗涤产品和石油产品的制备提供有力发展。

关键词：烷基苯；生产工艺；合成在如今社会，随着生活水平的逐步提高，多元化和健康的生活方式越来越受到人们的青睐。

为了创造出更健康、更干净的生活环境，洗涤剂的作用显得尤为重要[1]。

一、烷基苯（一）概述烷基苯是正构烷烃的脱氢产品和苯加成而得的产物。

在2016年，烷基苯的全球产量约为500吨，市场产值有80亿美元，且呈逐年增长的趋势，是目前表面活性剂产品上游原料的主要产品之一。

发展中国家洗涤产品的快速增长为其市场提供强有力的保障。

工业上，人们在酸性催化剂的作用下，采用苯与长链烯烃缩合生成十二烷基苯，工业方法包括烷烃脱氢法、丙烯四聚法等。

市场上销售的十二烷基苯多为混合物，主要用于洗涤剂、清洗剂等，用作表面活性剂的原料。

（二）烷基苯的生产工艺首先，原材料加入到烷基转移工段，紧接着，原料与烷基转移催化剂作用，生成一系列新的物料；其次，物料随同烯类物质在催化剂的转移工段中被共同作用；最后，在催化剂作用下，生成的物料和烯烃生成烷基苯。

该工艺的好处是，在烷基转移反应后，烯烃被用于反应中，多烷基苯的存在减少了多烷基苯的进一步生成。

二、多种烷基苯复合物（一）烷基苯氯甲基化反应工艺在烷基苯氯甲基化反应中，其催化剂主要是盐酸和氯化锌，通过一系列氯甲基化反应，甲苯合成了甲基苄氯、异丙基苯合成了乙基苄氯、乙基苯合成了异丙基苄氯。

我们发现，影响烷基苯氯甲基化反应的主要包含原材料比例、反应温度、时间、使用剂量等条件，据此可确定最佳工艺条件。

我们发现，烷基苯是多聚甲醛的4倍比例，氯化氢为6毫升用量，60摄氏度6小时的反应中，催化剂氯化锌为多聚甲醛的五分之三的用量，苄氯的收率分别可达最高。

TDI的生产工艺与技术路线的选择分析2.1 TDI生产方法生产TDI的方法主要有光气法和非光气法两种。

2.1.1 光气法光气法包括气相光气法和液相光气法两种。

迄今为止,国内外工业生产TDI 的方法大多采用液相光气化法的工艺。

…………图2.1 Bayer气相法生产TDI工艺图2.1.2 非光气法目前代替光气制造异氰酸酯的工艺有三种,分别是:(1)伯胺和二氧化碳或碳酸二甲酯制造异氰酸酯;(2)伯胺和一氧化碳进行氧化羰基化制造异氰酸酯、硝基苯;(3)一氧化碳还原羰基化制造异氰酸酯。

比较有希望和前途的是伯胺和碳酸二甲酯在催化剂的作用下生成氨基甲酸酯,氨基甲酸酯再热分解生成TDI,其副产品甲醇可再利用生产碳酸二甲酯,由于碳酸二甲酯是一种无毒低污染的基础化学品,它取代了光气,对环保、安全有利,又因它在反应过程中不含氯根,腐蚀性小,对设备材质要求低,因而是一种绿色、清洁的生产过程。

但目前这三种工艺成本高、收率低、正处在研究开发过程中,还不能实现工业化生产。

2.2 TDI两种生产工艺的对比表2.1 TDI两种生产工艺的对比表反应工艺优点缺点氢化反应(TDA合成)巴斯夫工艺反应均匀催化剂分离工艺简捷催化剂损耗低反应器搅拌装置机封容易损坏材料质量要求高杜邦工艺（原诺贝尔工艺）反应不使用溶剂能耗高催化剂分离工艺繁琐催化剂损耗大光化反应(TDI合成)巴斯夫工艺混合均匀、反应完全、副产物少、产品纯度高副反应造成原料消耗大副产物易造成反应系统堵塞杜邦工艺（原诺贝尔工艺）工艺流程相对简化溶剂消耗低不发生副反应反应收率低原材料消耗较大容易造成TDI成本高目前,国际上拥有TDI自主知识产权制造技术的只有巴斯夫、拜耳、三井武田、陶氏化学等少数公司。

虽然垄断性不如MDI高,但是也属于高技术壁垒行业。

从国际TDI制造的工艺技术上看,主要分为两条工艺路线:一是以瑞典、美国杜邦技术为主的传统工艺;二是以德国巴斯夫技术为代表的改进型工艺。

从国内厂家的情况看,甘肃银光公司采用的是巴斯夫工艺,沧州大化和中国蓝星采用的是杜邦工艺。

重苯加工工艺流程外购重苯经化验合格后，卸入重苯储罐（V1101ABCD）,重苯储罐温度保持在75-85℃。

储罐内的重苯经重苯进料泵（P1101AB）连续送出，经过2#轻油重苯换热器（E1202）预热后，进入重苯塔（T1201）中部，进料量控制在2.5-3.5T/h，由调节阀FV1101自动控制调节。

从塔顶逸出的轻油蒸汽进入轻油塔（T1202）中部，由调节阀TV1201A 调节塔顶冷凝器循环洗油流量，控制塔顶逸出的轻油蒸汽温度在175±2℃。

塔釜萘洗油经再沸器加热，部分汽化，为重苯塔提供热源，塔釜温度控制在240±2℃。

塔釜产品化验合格（轻油组分含量不大于0.5%）后，经萘洗油泵（P1204AB）连续抽送至工业萘塔（T1203）。

重苯塔再沸器的热源来自循环导热油，通过调节阀TV1201B调节循环导热油流量，以控制再沸器的加热速度。

轻油油汽进入轻油塔后，塔顶逸出的1#轻油油汽经1#轻油冷凝冷却器（E1201）冷凝后，进入1#轻油中间槽（V1201），合格产品由1#轻油中间泵打至1#轻油储罐（V1102）作为产品储存，不合格品送至轻油塔返蒸。

由调节阀TV1202A调节塔顶冷凝器循环洗油流量，控制塔顶逸出的1#轻油蒸汽温度在120±2℃。

塔釜液经再沸器加热，部分汽化，为轻油塔提供热源，塔釜温度控制在160±2℃。

塔釜产品化验合格后，经2#轻油抽出泵（P1203AB）连续抽出，经过2#轻油重苯换热器（E1202）冷凝后，进入2#轻油中间槽。

合格产品由2#轻油中间泵打至2#轻油储罐（V1103）作为产品储存，不合格品送至重苯储罐重新处理。

轻油塔再沸器的热源来自循环导热油，通过调节阀TV1202B调节循环导热油流量，以控制再沸器的加热速度。

萘洗油进入工业萘塔后，塔顶逸出的萘油油汽经工业萘冷凝器（E1203）冷凝后，进入工业萘中间槽（V1203），合格产品由工业萘中间泵打至工业萘储罐（V1104）作为产品储存，不合格品送至重苯储罐重新处理。

重烷基苯磺酸生产工艺流程一、原料准备重烷基苯磺酸的生产过程中所需的原料主要包括烷基苯和硫酸等。

烷基苯是一种由苯环和长链烷烃组成的有机物，通常是石脑油的组成成分之一。

硫酸是一种无机酸，是生产重烷基苯磺酸的主要氧化剂。

二、碱性氧化反应碱性氧化反应是生产重烷基苯磺酸的关键步骤。

具体步骤如下：1.将烷基苯和硫酸按一定的比例加入反应釜中，通常硫酸的用量是烷基苯的1.1-1.3倍。

2.在反应釜中加入催化剂，常用的有钒、钼、钛或铁等。

3.加入氧化剂将硫酸氧化，通常使用过氧化氢或空气。

过氧化氢是一种强氧化剂，能迅速氧化硫酸，产生硫酸自由基，然后与烷基苯发生反应，生成重烷基苯磺酸。

4.控制反应温度和时间，通常在温度50-80℃下进行反应，持续3-5小时。

5.反应结束后，通过中和、冷却、过滤等步骤，得到重烷基苯磺酸的产物。

三、产品精制生产的重烷基苯磺酸通常含有杂质，需要进行精制。

常用的精制方法有结晶、蒸馏、萃取等。

其中结晶是一种常用的方法，通过加热、冷却和结晶剂等步骤使杂质沉淀，从而得到纯净的重烷基苯磺酸。

四、产品质量检测生产的重烷基苯磺酸需要进行质量检测，包括外观、纯度、水分、酸值、游离酸等指标。

通常通过红外光谱、紫外光谱、色谱等仪器进行检测，确保产品符合质量标准。

五、产品储存和包装最后，生产的重烷基苯磺酸需要进行储存和包装。

通常采用塑料桶、铁桶或塑料袋等包装材料，存放在通风干燥的仓库中，避免阳光直射和高温。

同时，严禁与氧化剂、酸类等不相容物质接触，以防发生化学反应。

在重烷基苯磺酸生产工艺流程中，需要严格控制反应条件、加强产品质量管理，并做好安全生产工作，确保生产过程安全、环保和高效。

通过科学合理的生产工艺流程，生产出符合要求的产品，满足市场对重烷基苯磺酸的需求。

248HABS的生产工艺是人们长期探讨的一项话题，随着人们对其研究的不断深入，其生成工艺得到了提升，但是还存在一定的问题，因此要通过合理的生产方式，提高生产的经济效益和环境效益。

1 提高重烷基苯（HAB）的磺化率在一定范围内，磺化率与磺酸中和两者之间成正比，因此，在具体生产过程中，要想使磺化率能够得到进一步提升，三氧化硫与HAB两者的摩尔比要达到1.2左右，中和值则应当控制在130左右[1]。

在条件下，化学反应十分激烈，将会导致最终的生产物呈黑色黏稠状。

这对于生产来说十分不利，因此了为解决这一问题，应当改变生产环境，尽量在较为温和的状态下，完成相应的生产，同时可以降低在具体生产过程中，驱油剂的使用量，从而降低成本。

在具体生产中，可以通过以上三种条件，完成相应的磺化工作：（1）在较为温和的条件下，完成相应的磺化工作，并且降低中和值。

（2）温和磺化，并且在具体生中，要向反应物中加入适当的稀释剂。

（3）剧烈磺化，高中和值。

在以上三种条件下，都可以完成相应的磺化操作，但是最终取得的结果会有有所不同，对通过以上三种方式生产的产品未硫化油的具体含量，以及相应的组分进行分析，制定提升磺化率的有效工艺。

通过分析可知，在具体生产过程中，加入适当的稀释剂，对于提升磺化率来说作用明显。

在生产过程中，如果一味的提升磺化深度，无法使单体活性物含量得到进一步提升，并且有可能会导致在具体生产过程中，由于无谓的操作，导致不必要的副反应，并且还会生产大量的无机盐，这将会对HABS的生产造成不良影响[2]。

由此可见，在生产HABS过程中，适当加入稀释剂对于提高磺化率来说意义重大，但是生产中，加入的量不宜过多。

2 优化HABS驱油配方碱-表面活性剂-聚合物（ASP）三元复合驱技术通过对碱和原油中的活性成分反应，降低界面张力，此时则可以降低表面活性剂在具体生产过程中管道使用量，通过实际应用不难发现，该方式在具体生产过程中的应用具有较高的经济价值。

国内烷基苯装置建设概况及其技术工艺刘守涛【摘要】本文介绍了近几年国内直链烷基苯主要生产装置的概况及各自的技术特点，着重说明了每套烷基苯装置新技术的应用情况及其对国内烷基苯生产技术发展所做出的贡献。

【期刊名称】《中国洗涤用品工业》【年(卷),期】2014(000)004【总页数】3页(P33-35)【关键词】烷基苯;UOP脱氢-HF法;Define选择加氢;脱氢催化剂【作者】刘守涛【作者单位】中国中轻国际工程有限公司，北京 100026【正文语种】中文直链烷基苯（LAB）主要应用于表面活性剂——烷基苯磺酸盐（LAS）的生产，是洗涤剂行业的主要生产原料。

烷基苯磺酸在洗涤剂配方中的广泛应用始于20世纪60年代，业界认为其应用有望再持续数十年。

由于直链烷基苯的生产成本相对较低，且其加工、配方和应用的性能较理想，环境安全性也较高，因此一直受到洗涤用品行业的青睐。

1.国内烷基苯装置的概况从2010年开始，国内烷基苯生产企业均加快扩能改造的步伐。

截至2013年，国内主要烷基苯生产企业的烷基苯总产能已经达到88万吨/年。

目前，金陵石化有限责任公司烷基苯厂已经拥有20万吨/年烷基苯的生产能力；金桐石油化工有限公司拥有10万吨/年的烷基苯生产装置，并与金陵石化有限责任公司组建了江苏金桐石化有限公司，拥有10万吨/年烷基苯生产装置。

江苏金桐石油化工有限公司于2010年组建江苏金桐表面活性剂有限公司，新建一套10万吨/年烷基苯生产装置。

到2013年，金桐石化旗下的企业共拥有30万吨/年的烷基苯生产能力。

此外，抚顺石化公司洗涤剂化工厂利用合成脂肪醇联合装置的脱氢单元为烷基苯装置生产烯烃，形成三套脱氢单元与两套烷基化单元的生产布局，烷基苯的生产能力达到28万吨/年；琪优势化工（太仓）有限公司建设了一套10万吨/年烷基苯生产装置。

2.国内各套烷基苯装置技术特点美国环球油品公司（UOP）的洗涤剂烷基化工艺于1968年首次实现工业化。

重烷基苯磺酸生产工艺流程英文回答：The production process of alkylbenzene sulfonic acid involves several steps to ensure the efficient and high-quality production of the compound. Firstly, the raw materials, which include benzene and olefins, are mixed together in a reactor. The reactor is heated to a specific temperature and pressure to initiate the reaction between benzene and olefins. This reaction is known as alkylation and results in the formation of alkylbenzene.Once the alkylation reaction is complete, the next step is to sulfonate the alkylbenzene. Sulfonation involves adding sulfuric acid to the alkylbenzene and stirring the mixture. The reaction between the sulfuric acid and alkylbenzene results in the formation of alkylbenzene sulfonic acid.After sulfonation, the mixture is neutralized using abase, such as sodium hydroxide or ammonia. This neutralization step helps to remove any excess acid and adjust the pH of the solution. The neutralized mixture is then filtered to remove any impurities and solid particles.The final step in the production process is to concentrate the alkylbenzene sulfonic acid. This is typically done through a series of distillation processes, where the water and other volatile components are evaporated, leaving behind a concentrated solution of alkylbenzene sulfonic acid. The concentrated solution is then cooled and packaged for further use or distribution.中文回答：重烷基苯磺酸的生产工艺流程包括几个步骤，以确保高效和高质量的产物。