基于色谱联用技术的沉香标志性差异成分分析研究

沉香的2-(2-苯乙基)色酮类成分分析邓力;黄满勤;欧成军;符韵林;徐国梁【期刊名称】《陕西林业科技》【年(卷),期】2024(52)2【摘要】2-(2-苯乙基)色酮类成分是沉香的特征产物,具有保护神经、细胞毒和抗过敏等活性.利用生物结香法对白木香进行结香处理后取样,采用超高效液相色谱-质谱联用仪(UHPLC-MS)对沉香的2-(2-苯乙基)色酮类成分进行定性和定量分析,并对10个2-(2-苯乙基)色酮成分进行裂解,结果表明:石湾样品鉴定出46种2-(2-苯乙基)色酮类成分,星岛湖样品鉴定出44种2-(2-苯乙基)色酮类成分;并总结分析四种类型色酮的裂解规律.双环氧2-(2-苯乙基)色酮出现[M+H-CO]^(+)碎片,单环氧2-(2-苯乙基)色酮出现[M+H-H_(2)O]^(+)、[M+H-H_(2)O-CO]^(+)碎片,四氢2-(2-苯乙基)色酮出现[M+H-H_(2)O]^(+)和[M+H-2H_(2)O]^(+),flidersia类型2-(2-苯乙基)色酮不会出现上述碎片.可以为2-(2-苯乙基)色酮类成分的利用提供理论基础.【总页数】11页(P34-44)【作者】邓力;黄满勤;欧成军;符韵林;徐国梁【作者单位】广西国有钦廉林场;广西大学林学院【正文语种】中文【中图分类】Q949.761.1【相关文献】1.GC-MS分析4种奇楠沉香中致香的倍半萜和2-(2-苯乙基)色酮类成分2.柯拉斯那沉香中2-(2-苯乙基)色酮类化学成分研究3.LC-IT-TOF-MSn快速鉴别沉香中2-(2-苯乙基)色酮类成分4.国产沉香化学成分研究Ⅳ.2-(2-苯乙基)色酮类化合物的分离与鉴定5.基于UPLC-Q-TOF-MS/MS的沉香2-(2-苯乙基)色酮聚合物成分分析因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

基于SPME-GC-MS技术的沉香品质鉴定
本文以固相微萃取(SPME)顶空进样,应用气相色谱质谱联用技术(GC-MS)对
产地来源不同的16个沉香样品进行了沉香挥发性成分的定性定量分析,旨在建
立可靠有效的沉香挥发性化学成分的检测方法,为科学、合理地评价沉香品质提供参考。

主要实验结果如下:(1)通过单因素法对SPME萃取条件进行优化,建立了沉香挥发性成分快速提取的最优方法,即使用DVB/CAR/PDMS萃取头,平衡时间
10min,使用80℃的温度萃取沉香30min,所得到的总峰面积最大,萃取量最大,萃取效果最好。

(2)使用固相微萃取结合气相色谱质谱联用技术较好地分离并鉴定了沉香挥发性物质中化学成分的种类及百分含量。

(3)16个沉香样品中,不同产地的沉香
化学成分的种类有一定差异,但是均含有沉香特征性成分苄基丙酮以及沉香螺醇。

通过对16个沉香中沉香螺醇、苍术醇、圆柚酮、a-Gurjunene以及苄基丙
酮的含量进行比较分析,得出天然土沉香样品中的大多数以及天然惠安系沉香样品品质较高,而星洲系沉香品质较低。

(4)从安捷伦化学工作站中获取中国东莞天然沉香4个样品的GC-MS色谱数据保留时间以及色谱峰面积等数据,使用平均矢量法与中位数矢量法获得东莞天然沉香的标准指纹图谱数据,可以为东莞天然沉香地道性鉴定提供参考。

沉香药材挥发油成分的气相色谱-质谱联用分析沉香药材挥发油成分的气相色谱-质谱联用分析时珍国医国药2O06年第17卷第12期USHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2oo6VOL-17NO?12 表2样品含量测定结果3讨论泌淋清胶囊中的槲皮素主要以槲皮苷的形式存在,糖为鼠李糖,苷元为槲皮素.以甲醇-浓盐酸一水(7O:10:2O)的提取液25 rIll,在7O?水浴中加热,可使槲皮苷的提取和水解同时进行,2h 可达到最高提取率.该法精密度好,回收率高.操作简便,可作为泌淋清胶囊质量控制的一项有效指标.本文的HPLC的测定条件不受方中其它成分的干扰,专属性强,测试结果比较准确,可用于该制剂的质量控制.参考文献:[1]国家药品监督管理局.国家药品标准汇编中成药地方标准上升国家标准部分?内科肾系科分册[S].2oo2:76.[2]贵州省药品监督管理局.贵州省中药材,民族药材质量标准[S]. 贵阳:贵州科技出版社,20o3:147.沉香药材挥发油成分的气相色谱一质谱联用分析梁永枢,刘军民,魏刚,徐鸿华(1.广东省中医医院药学部,广东广州510140;2.广州中医药大学中药学院,广东广州51~05;3.广州中医药大学第一附属医院,广东广州510405)摘要:目的研究国产沉香药材挥发油成分.方法水蒸气蒸馏法提取挥发油,气相色谱一质谱联用(GC—Ms)对其成分进行分析.结果气相色谱共分离出20多个峰,鉴定出其中的6个峰.其中有l2种成分的相对含量较高,占总成分相对含量的68.13%,且大部分集中在22—29min出现.结论Guaiol与n—Copaen—ll—ol在沉香挥发油中含量较高,并首次从沉香挥发油中分析得到.关键词:沉香;挥发油;气相色谱一质谱联用中图分类号:R284.2文献标识码:B文章编号:1008~805(2006)12-2518-()1 沉香为瑞香科植物白木香Aquilariasi~mb(L0ur.)Gilg含树脂的木材,称为国产沉香,土沉香,沉水香,味辛,苦,性微温,具行气止痛,温中止呕,纳气平喘的功效,用治胸腹胀闷疼痛,胃寒呕吐呃逆,肾虚气逆喘急….白木香现已被列为国家二级濒危保护植物,药材价格也相当昂贵,商品市场上出现不少沉香药材的混伪品.挥发油为沉香药材的主要有效部位之一,因而本文开展了挥发油成分的GC—MS分析,以期为其药材质量的鉴定提供科学依据.1材料与方法1.1材料与仪器市售商品药材,经徐鸿华教授鉴定为瑞香科植物白木香Aqu~arMs瑚(L0ur.)Gilg含树脂的木丰干,样品编号为~0707,标本存放于广州中医药大学中药资源研究室标本柜. 岛津GCMS—Qps~0型气相色谱质谱联用仪;乙醚为AR. 1.2样品处理按《中国药典》(2oo5版I部附录)挥发油提取法操作.提取得到的沉香挥发油为黄色透明液体,有浓烈的香气,得油率为0.30%.加入适量乙醚稀释1O倍供分析用. 1.3气相色谱条件DB—l石英毛细管色谱柱(30mmx0.25 mm);进样口温度250?,接口温度230?;载气为高纯度氦气,流速为1.3m1/min;柱前压为80kPa,分流比30:l,进样量为1.0 l;峰面积归一法计算各化合物的相对含量.升温程序:柱温 6o?,保持2min.15o?,.16o?,竺.230?,保持2rain,可达到较好分离.1.4质谱条件EI(70ev),双灯丝;质量范围nz40—400全程扫描,扫描间歇1.0s.2结果与讨论2.1从沉香挥发油中分得20多个组分(见图1),鉴定出其中的6个组分.从沉香挥发油总离子流图中可看出,其中有l2个组分的相对含量较高(见表1),占总成分相对含量的68.13%,且大部分集中在22,29min之间,Guaiol,n一~paen—ll—ol 与ll 号峰的相对含量远高于其它组分,为沉香挥发油中的主要成分.11.i..1L/lL.^".I图1沉香挥发油总离子流图表1沉香药材挥发油化学成分及相对含量%2.2沉香螺旋醇为已知的沉香挥发油中的有效成分.芳香族成分苄基丙酮具止咳作用,并与沉香中树脂的形成有关.3J.11号峰在沉香挥发油中的相对含量最高,有待进一步鉴定. 参考文献:[1]国家药典委员会.中国药典,I部[S].北京:化学工业出版社. 20o5:128.收稿日期:2I)o6一l3;修订日期:2I)o68I26[2] 作者简介:梁永枢(1974-),男(汉族),广西玉林人.现任广东省中医医院主r1 管药师,学士学位.主要从事中药质量管理和中药饮片质量鉴定等工作. ?2518?王凌,季申.气相色谱法测定进口沉香中苄基丙酮的含量[J]. 中草药,20o3.34(3):226.欧明.林励,李衍文.简明中药成分手册[M].北京:中国医药科技出版社,20o3:194.。

基于色谱联用技术的沉香标志性差异成分分析研究目的:沉香主要来源于瑞香科沉香属(Aquzlaria)和拟沉香属(Gyrinops)含有树脂的木材,主要分布于我国广东,海南,广西等地及印尼、越南、柬埔寨、马来西亚等东南亚国家。

沉香分为进口沉香和国产沉香两种,国产沉香基原植物为沉香属Aquilari a sinensis,而进口沉香基源植物多为沉香属 Aquilaria malaccensi、Aquilaria crassna。

沉香品质好坏跟种源、结香方式等密切相关,现代分子鉴定技术虽然能够鉴别出沉香基原,但对同一来源不同结香方式的样品的区分尚未有有效方法。

特定的种源和特定的结香方式会产生特定的化学成分,因此通过分析沉香内在化学成分的差异可能是沉香种源鉴别、质量控制、品质分类的一条很好的途径。

目前尚未不清楚不同类型沉香间有存在哪些差异,也尚未建立筛选识别这些差异成分的方法,因此本文拟结合沉香内在成分的特点,利用现代先进分析仪器和统计学方法,采用GCMS和LCMS结合多元统统计和单维分析方法对沉香成分进行全面系统分析,辅以主成分分析(PCA)、正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)等统计方法,找出不同沉香组间的差异成分,同时对不同类型的沉香成分进行分类比较和聚类分析,为沉香快速鉴别、质量控制和品质分类提供参考和依据。

方法:(1)按2015版中国药典一部沉香鉴别项下相关要求测定样品醇浸出物的含量,采用HPLC法(色谱柱Altima C18(150 mm×4.6 mm,5 μm),流动相为乙腈(A)-0.1%甲酸水(B),梯度洗脱,流速0.7 mL·min-1,检测波长252 nm,柱温30℃)测定样品中的沉香四醇含量,结合醇浸出物和沉香四醇含量结果初步分析探讨不同类型沉香间的差异。

(2)采用GCMS联用仪(HP-5弹性石英毛细管柱(0.25 mm×30 m,0.25 μm),载气为高纯氦气,流速为1.0 mL.in-1,不分流,进样量为5 μl,进样口温度250℃,传输线温度280℃,起始温度90℃,保持3 min,然后以10 ℃.min-1升至180℃,然后以3 ℃·mir-1升至280℃,保持10 min,然后以5℃.min-1升至300℃,保持8 min。

第33卷第6期 Vol. 33 No.6
研究与开发
木材工业 CHINA WOOD INDUSTRY
2019 年 11 | November 2019
液相色步
DOI:10.19455/j.mcgy.20190604
用于国产沉香品质分析
晏婷婷，陈媛，王茜，尚丽丽，李改云
（中国林科院木材工业研究所，北京100091）
关键词：国产沉香；品质分级；液相色谱质谱联用；化学计量学
中图分类号：S781.42; TS67
文献标识码：A
文章编号：1001-8654 （2019） 06-0014-05
Quality Analyses of Domestic Agarwood （Aquilaria sinensis） in China by LC-MS Combining with Chemometrics
国产沉香是沉香属（Aquilaria）白木香CAquilaria
收稿日期：2018-11-03修改日期：2019-10-25 基金项目：中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金“沉香 品质评价和分级技术研究”（CAFYBB2018SY033）。 作者简介：晏婷婷（1979—）,女，助理研究员。Email: yantt@ 。 责任作者：李改云，女，研究员。Email: ligy@, “
YAN Tmg-tmg, CHEN Yuan, WANG Qian, SHANG Li-li, LI Gai-yun
（Research Institute of Wood Industry, Chinese Academy of Forestry, Beijing 100091, China）
Abstract： Ethanol extractive contents correlate with agarwood quality. To identify characteristics of domestic agarwood for grading, LC-MS combining with chemometrics were used to profile and compare the compositions in ethanol extracts in this study. The main chemicals detected by LC-MS in the agarwood samples were identified as 2-(2-phenylethyl) chromone derivatives with different structures which could be classified in four grades. The results of PLS-DA (Partial least squares-discrimination analysis) based on 8~17 minutes of TIC (total ion chromatograph) showed that the agarwood sample loadings corresponded to relevant grades and that three potential chemicals related with agarwood quality were identified by characteristic fragment ion peaks. It was expected that the results could provide scientific reference for agarwood grading. Key words: domestic agarwood； grading； LC-MS； chemometrics

沉香是一种珍贵的中药材，也是世界上著名的香料之一，主要用于制作香料、药品和工艺美术品。

它来源于植物瑞香科（Thymelaeaceae）沉香属（Aquilaria）和鹰爪豆属（Gyrinops）的数种树木的干燥心材，这些树木在受到机械伤害或真菌感染后，会在其心材部位形成沉香。

沉香的品种很多，不同的品种其化学成分、香气特性和药用价值各不相同，因此对沉香的品种进行准确鉴定是非常重要的。

### 沉香品种沉香的品种主要由其来源的树种确定，常见的有：1. **海南沉香**：产自中国的海南省，由海南沉香树（Aquilaria sinensis）产生。

2. **越南沉香**：主要产自越南，由越南沉香树（Aquilaria crassna）产生。

3. **印尼沉香**：产自印度尼西亚，由多种沉香树种产生，如Aquilaria malaccensis等。

4. **马来西亚沉香**：主要产自马来西亚，由马来西亚沉香树（Aquilaria malaccensis）产生。

### 鉴别方法鉴别沉香品种主要依赖以下几种方法：1. **形态学鉴定**：通过观察沉香的外观形态，如色泽、纹理、硬度等特征进行初步鉴别。

2. **显微鉴定**：借助显微镜观察沉香的细胞结构，如管孔、纤维和树脂道等特征，以鉴别不同品种。

3. **化学成分分析**：利用气相色谱-质谱联用（GC-MS）、高效液相色谱（HPLC）等现代分析技术，对沉香中的化学成分进行分析，通过比较其主要化学成分的种类和含量差异进行鉴别。

不同品种的沉香在化学成分上存在差异，如倍半萜、倍半萜醇、酚类化合物等。

4. **DNA条形码技术**：近年来，随着分子生物学技术的发展，通过分析沉香样本的DNA序列，尤其是特定基因片段的序列差异，可以实现精准的品种鉴别。

这种方法对于区分外观和化学成分相似的沉香品种尤为有效。

5. **传统感官评价法**：依靠经验丰富的专家通过闻香味、看色泽、尝味道等感官方式进行鉴别，虽然此方法较为主观，但对于经验丰富的鉴定人员而言，仍然是一种有效的鉴别手段。

探讨沉香的鉴别方法与鉴定目的：探讨沉香的鉴别方法与鉴定。

方法：选择0.5g 沉香粉末并使其与浓度为95% 的乙醇30ml混合，运用超声提取约0.25h 后，对其进行过滤，使其达到25ml的目的后，在200 ～300nm 之间对选择的不同样品进行吸光度测量。

结果：在200 ～300nm 的范围内分别测量三种样品的吸收光度，检测结果显示，正品中药沉香的紫外光吸收图谱显示最大吸收峰值在（225 ±2 ）nm。

结论：选择使用紫外光吸收图谱和薄层色谱的方法对中药沉香的品种进行鉴别，在实际操作中不仅简单可行，而且检测结果能够达到较高的准确性，值得业内人员大力推广使用。

标签：沉香；鉴别；吸光度从植物学角度来看，沉香可以被划分为瑞香科植物白木香一科[1]。

它是一种含有树脂的独特品种。

市面上常见的沉香基本上可以分为国产沉香以及进口沉香两大类[2]。

就我国而言，沉香主产于海南、广东、广西、福建等地。

沉香性微温，味辛、苦。

在药用中有行气止痛，温中止呕，纳气平喘的功效，临床上主要用于胸腹胀痛疼痛、胃寒呕吐呃逆等作用。

但是市面上存在着大量的假冒伪劣沉香。

如何能够采用简单、有效的方法对沉香的品种真伪进行鉴别已经成为当下一个重要的课题。

笔者使用紫外分光光度计，在运用相关试剂测试分析后，对紫外光吸收图谱和薄层色谱所得的具体数据进行分析与探讨，发现运用该种手段对于鉴定沉香品种有着十分积极地作用。

1 资料与方法1.1 一般资料本次试验中使用到的沉香包括正品沉香（北京同仁堂福州分店购买）、土沉香（在义乌商品市场购买）、甲沉香（由海口凤之舞香业有限公司提供）等。

使用到的紫外分光光度计型号为752 型，由上海光学仪器一厂生产。

分析天平仪器由深圳市华兴环宇科技发展有限公司提供。

本次试验所需要的其他配置分别为玻板、硅胶、涂布器、点样器等。

实验所用到的试剂为盐酸、香草醛、乙醇以及丙酮。

这些试剂中苯、硫酸为分析纯。

1.2 方法1.2.1 紫外光谱鉴别法选择0.5g 沉香粉末并使其与浓度为95% 的乙醇30ml混合，运用超声提取约0.25h 后，对其进行过滤，使其达到25ml的目的后，在200 ～300nm 之间对选择的不同样品进行吸光度测量。

沉香的香味成分与挥发性物质分析沉香是一种古老而珍贵的香料，被广泛用于制作香薰、香熏、药物和护肤品等。

沉香独特的香味吸引了许多人，并且被认为具有抚慰心灵、减轻压力和提高专注力的功效。

为了更好地了解沉香的香味成分以及挥发性物质的分析方法和结果，我们进行了深入的研究。

首先，让我们来了解沉香的香味成分。

沉香的香气来自于其特殊的挥发性化合物，主要成分包括沉香酮、沉香醇、沉香醛、β-硝基沉香酮等。

这些化合物赋予了沉香独特的木质香味和温暖感。

其中，沉香醇被认为是沉香香味的关键成分，其浓度的变化会直接影响沉香的香气强度和品质。

挥发性物质是指易于在常温下散发出香气的化学物质。

为了分析沉香中的挥发性物质，我们使用了气相色谱质谱联用技术（GC-MS）。

这种技术能够快速、高效地将化合物分离、鉴定和定量，从而揭示出沉香的挥发性物质组成。

通过GC-MS分析，我们确定了沉香中的主要挥发性化合物，包括苯乙醇、苯乙酮、苯甲醛、乙酸苯酯等。

除了GC-MS分析，我们还使用了其他技术来进一步研究沉香的香味成分和挥发性物质。

例如，使用气相色谱嗅觉联用技术（GC-O），我们能够通过与人类嗅觉系统的交互来识别和描述沉香中的香气成分。

这种技术结合了气相色谱分离和嗅觉感知，能够提供关于挥发性物质的化学信息和嗅觉感知的主观描述。

通过以上的研究，我们得出了有关沉香的香味成分与挥发性物质分析的重要结果。

首先，沉香的香味主要受到沉香醇、沉香醛、沉香酮等化合物的影响。

这些化合物赋予了沉香独特的木质香味和温暖感。

其次，沉香中的主要挥发性物质包括苯乙醇、苯乙酮、苯甲醛、乙酸苯酯等。

这些化合物的浓度和比例对沉香的香气强度和特征有着重要影响。

在深入研究沉香的香味成分与挥发性物质分析的基础上，我们可以更好地理解沉香的独特香气和药用价值。

对于香薰和香熏而言，了解沉香的香味成分和挥发性物质分析，能够帮助我们选择适合的沉香产品，并利用其香气来促进放松和减压。

而对于药物和护肤品来说，了解沉香的挥发性物质分析，有助于深入了解其药效和护肤效果，并指导我们更好地应用沉香提取物。

２ ． Ｄｅ ｐ ａ ｒ ｔ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ Ｃｈ ｅ ｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ， Ｈａ ｎ ｓ ｈ ａ ｎ Ｎｏ ｍ ａ ｒ ｌ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ， Ｃｈ ａ ｏ ｚ ｈ ｏ ｕ ５ ２ １ ０ ４ １ ， Ｃｈ ｉ ｎ ａ ） Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｊ ｅ ｃ ｔ ， ｇ ａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｍ — ｍ ａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ ， ｗ ａ ｓ ｕ ｓ ｅ ｄ ｔ ｏ ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ ｔ ｈ ｅ Ａｑ ｕ ｉ ｌ ａ ｒ ｉ ａ ｓ ｉ ｎ ｅ ｎ ｓ ｉ ｓ ｖ ｏ ｌ ａ ｔ ｉ ｌ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ ． Ｂ ａ ｓ ｅ ｄ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ＧＣ — ＭＳ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ３ ７
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沉香化学成分研究(Ⅱ)
刘军民;高幼衡;徐鸿华;徐梓勤
【期刊名称】《中草药》
【年(卷),期】2007(38)8
【摘要】目的研究沉香药材中2-(2-苯乙基)色酮类成分。

方法采用色谱技术进行分离纯化,通过理化常数和波谱分析鉴定化合物的结构。

结果从沉香乙醇提取物中分得1个色酮成分6-羟基-2-[2-(3′-甲氧基-4′-羟基苯乙基)]色原酮(6-hydroxy-2-[2-(3′-methoxy-4′-hydroxyphenylethyl)]chromone,)和1个三萜类成分常春藤皂苷元hederagenin(Ⅱ)。

结论化合物为新化合物,化合物为首次从沉香药材中分得。

【总页数】3页(P1138-1140)
【关键词】沉香;色酮类;三萜类
【作者】刘军民;高幼衡;徐鸿华;徐梓勤
【作者单位】广州中医药大学中药学院
【正文语种】中文
【中图分类】R284.1
【相关文献】
1.柳叶拟沉香所产沉香的化学成分研究 [J], 邵杭;梅文莉;李薇;盖翠娟;朱国鹏;戴好富
2.柯拉斯那沉香的化学成分研究 [J], 吴亚丽; 李薇; 王昊; 梅文莉; 盖翠娟; 董文化;
陈志宝; 戴好富
3.沉香挥发油化学成分及药理活性研究进展 [J], 姚诚;钟芙蓉;廖海浪;马云桐
4.越南红土沉香的化学成分及其α-葡萄糖苷酶抑制活性研究 [J], 刘园园;王昊;袁靖喆;王林;董文化;梅文莉;戴好富
5.红土沉香的化学成分及其抗炎活性研究 [J], 刘园园;王昊;李薇;梅文莉;米承能;魏艳梅;戴好富;姜北
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收稿日期：２０１８－０８－０６ 基金项目：国家自然科学基金项目（８１３７３４６２）；国家自然科学基金国际合作与交流基金中泰合作项目（８１５１１０１０８２） 作者简介：孙雨安（１９６４—），男，河南省郑州市人，郑州轻工业大学教授，主要研究方向为色谱分析．
·６４·
２０１９年 ３月 第 ３４卷 第 ２期
进口沉香挥发性成分的 ＨＳＧＣＭＳ分析
ＨＳＧＣＭＳａｎａｌｙｓｉｓｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎｉｍｐｏｒｔｅｄａｇｉｌａｗｏｏｄ
关键词： 进口 沉 香；挥 发 性 成 分；顶 空 气 相 色 谱 － 质谱联用
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ： ｉｍｐｏｒｔｅｄａｇｉｌａｗｏｏｄ； ｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔ； ｈｅａｄｓｐａｃｅｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｕｍ
摘要：采用顶空气相色谱 －质谱联用（ＨＳＧＣＭＳ）技术对产自 ５个国家（加里曼 丹、马来西亚、孟加拉国、印度、印度尼西亚）的 １０个沉香样品的挥发性成分进 行分析．结果表明，１０个沉香样品的挥发性成分主要是芳香族类和倍半萜类化 合物，相同产地但形态不同的沉香样品的挥发性组分种类和相对含量均存在一 定差异，不同产地沉香样品的挥发性组分也呈现不同的差异，甘香烯、（＋）－环 苜蓿烯只在马来西亚沉香样品中检出，可作为该产地沉香的特征性成分；α－古 芸烯和 β－愈创木烯只在印度尼西亚沉香样品中检出，可作为该产地沉香的特征 性成分；（＋）－α－长叶蒎烯和 α－荜澄茄油烯只在印度沉香样品中检出，可作为 该产地沉香的特征性成分；产自印度尼西亚的沉香样品中醇类的种类和含量明显 低于其他产地．该研究结果为沉香挥发性成分的快速检测和产地鉴别提供了新的 思路．
２０１９年 ３月 第 ３４卷 第 ２期 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＬＩＧＨＴＩＮＤＵＳＴＲＹ Ｖｏｌ．３４Ｎｏ．２Ｍａｒ．２０１９

㊀基金项目:福建省科技厅项目(Ｎｏ.２０２１Ｙ４０１５)ꎻ∗同为通信作者作者简介:张荣霜ꎬ女ꎬ硕士生ꎬ研究方向:中药学ꎬＥ－ｍａｉｌ:ｆｒａｎｃｅｓｃａ２０２０１０１０＠１６３.ｃｏｍ通信作者:范世明ꎬ男ꎬ正高级实验师ꎬ硕士生导师ꎬ研究方向:药用植物学ꎬTel:133****7831ꎬE －ｍａｉｌ:ｒ３５７０３７９＠１６３.ｃｏｍꎻ许文ꎬ男ꎬ副教授ꎬ硕士生导师ꎬ研究方向:中药复方药效物质基础ꎬTel:158****1248ꎬE －ｍａｉｌ:ｙａｏｘｕｅｘｕｗｅｎ＠１６３.ｃｏｍ基于ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ和ＵＰＬＣ技术的不同规格沉香化学成分分析张荣霜１ꎬ游飘雪１ꎬ朱美玲１ꎬ范世明１∗ꎬ许文１ꎬ２∗ꎬ黄鸣清１(１.福建中医药大学药学院ꎬ福建福州３５０１２２ꎻ２.福建中医药大学科技创新与转化中心ꎬ福建福州３５０１２２)摘要:目的㊀建立了一种超高效液相色谱串联四极杆飞行时间杆质谱法(ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ)定性鉴定比较３种沉香药材规格(沉香片㊁沉香虫漏和沉香勾丝)的化学成分并进行化学计量学分析筛选差异标志物ꎬ采用ＵＰＬＣ法定量分析３种规格沉香中２种差异标志物沉香四醇和８－四氢色酮的含量ꎬ为沉香质量控制及规格区分提供参考ꎮ方法㊀ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ定性分析色谱条件为ＷａｔｅｒｓＣＯＲＴＥＣＳＵＰＬＣＣ１８色谱柱(２.１ｍｍˑ１００ｍｍꎬ１.６μｍ)ꎬ流动相为乙腈(Ａ)－０.１％甲酸水溶液(Ｂ)ꎬ梯度洗脱ꎬ流速０.３０ｍＬ ｍｉｎ－１ꎬ柱温４５ħꎬ进样量２μＬꎮ质谱条件选择电喷雾离子源(ＥＳＩ)ꎬ负离子检测模式ꎬ并用ＰＣＡ㊁ＯＰＬＳ－ＤＡ法㊁热图法分析了沉香片㊁沉香虫漏㊁沉香勾丝３种不同规格沉香之间的化学成分差异ꎮＵＰＬＣ定量分析的色谱条件为ＷａｔｅｒｓＣＯＲＴＥＣＳＵＰＬＣＣ１８色谱柱(２.１ｍｍˑ１００ｍｍꎬ１.６μｍ)ꎬ流动相乙腈(Ａ)－０.１％甲酸水溶液(Ｂ)ꎬ梯度洗脱ꎬ流速０.１５ｍＬ ｍｉｎ－１ꎬ柱温３０ħꎬ进样量２μＬꎮ结果㊀ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ法鉴定了沉香药材中的２７个化学成分ꎬＰＣＡ㊁ＯＰＬＳ－ＤＡ法可以区分沉香片㊁沉香虫漏和沉香勾丝ꎬ并筛选得到沉香四醇和８－四氢色酮等１７个差异性成分ꎻＵＰＬＣ法测定沉香四醇和８－四氢色酮含量考察的浓度范围内呈良好的线性关系(ｒ>０.９９９)ꎬ沉香片中沉香四醇的含量范围为４.７５６~１１.４９ｍｇ ｇ－１ꎬ８－四氢色酮的含量为１.１７５~３.９８２ｍｇ ｇ－１ꎻ沉香虫漏中沉香四醇的含量范围为４.６２８~４.９７０ｍｇ ｇ－１ꎬ８－四氢色酮的含量为３.８５０~４.３７１ｍｇ ｇ－１ꎻ沉香勾丝中沉香四醇的含量范围为４.０６４~５.９２０ｍｇ ｇ－１ꎬ８－四氢色酮的含量为１.３４０~２.０７３ｍｇ ｇ－１ꎮ结论㊀通过ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ建立了一种可以快速㊁准确鉴别沉香片㊁沉香虫漏㊁沉香勾丝３种不同规格沉香中化学成分的方法ꎻ建立的ＵＰＬＣ法测定沉香中沉香四醇和８－四氢色酮含量ꎬ方法准确㊁可靠ꎬ可以为沉香的质量控制提供新的技术手段ꎮ关键词:沉香ꎻ超高效液相色谱串联四极杆飞行时间质谱法ꎻ超高效液相色谱ꎻ质量控制中图分类号:Ｒ９１７㊀文献标志码:Ａ㊀文章编号:２０９５－５３７５(２０２３)０９－０６７３－００８ｄｏｉ:１０.１３５０６/ｊ.ｃｎｋｉ.ｊｐｒ.２０２３.０９.００６ＡｎａｌｙｓｉｓｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｇａｒｗｏｏｄｂｙＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳａｎｄＵＰＬＣＺＨＡＮＧＲｏｎｇｓｈｕａｎｇ１ꎬＹＯＵＰｉａｏｘｕｅ１ꎬＺＨＵＭｅｉｌｉｎｇ１ꎬＦＡＮＳｈｉｍｉｎｇ１∗ꎬＸＵＷｅｎ１ꎬ２∗ꎬＨＵＡＮＧＭｉｎｇｑｉｎｇ１(１.ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＰｈａｒｍａｃｙꎬＦｕｊｉａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅꎬＦｕｚｈｏｕ３５０１２２ꎬＣｈｉｎａꎻ２.ＩｎｎｏｖａｔｉｏｎａｎｄＴｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎＣｅｎｔｅｒｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙꎬＦｕｊｉａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅꎬＦｕｚｈｏｕ３５０１２２ꎬＣｈｉｎａ)Ａｂｓｔｒａｃｔ:Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ㊀Ｔｏｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｌｙｉｄｅｎｔｉｆｙａｎｄｃｏｍｐａｒｅｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ３ｋｉｎｄｓｏｆａｇａｒｗｏｏｄｓｐｅｃｉｆｉｃａ￣ｔｉｏｎｓ(ａｇａｒｗｏｏｄｐｉｅｃｅꎬＣｈｏｎｇ－ＬｏｕａｇａｒｗｏｏｄａｎｄᵡＧｏｕ－Ｓｉᵡａｇａｒｗｏｏｄ)ｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｔｈｅｉｎｔｅｇｒａｔｅｄｍｅｔｈｏｄｂｙｕｌｔｒａ－ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄ－ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｃｏｕｐｌｅｄｗｉｔｈｑｕａｄｒｕｐｏｌｅｔｉｍｅ－ｏｆ－ｆｌｉｇｈｔｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ(ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ)ａｎｄｍｕｌｔｉｖａｒｉａｔｅｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌａｎａｌｙｓｉｓ.ＴｈｅｎꎬｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄａＵＰＬＣｍｅｔｈｏｄｔｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆ２ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｅｄｍａｒｋｅｒｓａｇａｒｏ￣ｔｅｔｒｏｌａｎｄ８－ｃｈｌｏｒｏ－２－(２－ｐｈｅｎｅｔｈｙｌ)－５ꎬ６ꎬ７－ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ－５ꎬ６ꎬ７ꎬ８－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃｈｒｏｍｏｎｅｉｎａｇａｒｗｏｏｄ(ａｇａｒｗｏｏｄｐｉｅｃｅꎬＣｈｏｎｇ－ＬｏｕａｇａｒｗｏｏｄａｎｄᵡＧｏｕ－Ｓｉᵡａｇａｒｗｏｏｄ)ꎬｐｒｏｖｉｄｉｎｇｒｅｆｅｒｅｎｃｅｆｏｒｑｕａｌｉｔｙｃｏｎｔｒｏｌｏｆａｇａｒｗｏｏｄ.Ｍｅｔｈｏｄｓ㊀ＴｈｅＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳｍｅｔｈｏｄｏｆＵＰＬＣａｎａｌｙｓｉｓｗａｓｐｅｒｆｏｒｍｅｄｏｎａＷａｔｅｒｓＣＯＲＴＥＣＳＵＰＬＣＣ１８ｃｏｌｕｍｎ(２.１ｍｍˑ１００ｍｍꎬ１.６μｍ).Ｅｌｕｅｎｔｓｗｉｔｈａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ(Ａ)ａｎｄ０.１％(Ｖ/Ｖ)ｆｏｒｍｉｃａｃｉｄ(Ｂ)ｗｅｒｅｕｓｅｄａｓｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅｔｏｇｒａｄｉｅｎｔｅｌｕｔｉｏｎｔｏｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅｐｅａｋｓｈａｐｅａｎｄｔｈｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ.Ｔｈｅｆｌｏｗｒａｔｅｗａｓ０.３ｍＬ ｍｉｎ－１ꎬａｎｄｔｈｅｉｎｊｅｃｔｉｏｎａｍｏｕｎｔｗａｓ２μＬ.Ｔｈｅｃｏｌｕｍｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗａｓ４５ħ.Ｔｈｅｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗｅｒｅｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ(ＥＳＩ)ａｎｄｎｅｇａｔｉｖｅｉｏｎｄｅｔｅｃｔｉｏｎｍｏｄｅ.Ｕｓｉｎｇｐｒｉｎｃｉｐａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔａｎａｌｙｓｉｓ(ＰＣＡ)ꎬｏｒｔｈｏｇｏｎａｌｐａｒｔｉａｌｌｅａｓｔｓｑｕａｒｅｓｐｒｏｊｅｃｔｉｏｎｄｉｓｃｒｉｍｉｎａｎｔａｎａｌｙｓｉｓ(ＯＰＬＳ－ＤＡ)ａｎｄｈｅａｔｍａｐａｎａｌｙｓｉｓｔｏａｎａｌｙｚｅｔｈｅｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓａｍｏｎｇｔｈｅｔｈｒｅｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｙｐｅｓｏｆＡｑｕｉｌａｒｉａｓｉｎｅｎｓｉｓ.ＵＰＬＣａｎａｌｙｓｉｓｗａｓｐｅｒｆｏｒｍｅｄｏｎａＷａｔｅｒｓＣＯＲＴＥＣＳＵＰＬＣＣ１８ｃｏｌｕｍｎ(２.１ｍｍˑ１００ｍｍꎬ１.６μｍ).Ｅｌｕｅｎｔｓｗｉｔｈａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ(Ａ)ａｎｄ０.１％(Ｖ/Ｖ)ｆｏｒｍｉｃａｃｉｄ(Ｂ)ｗｅｒｅｕｓｅｄａｓｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅｔｏｇｒａｄｉｅｎｔｅｌｕｔｉｏｎ.Ｔｈｅｆｌｏｗｒａｔｅｗａｓ０.１５ｍＬ ｍｉｎ－１ꎬａｎｄｔｈｅｉｎｊｅｃｔｉｏｎａｍｏｕｎｔｗａｓ２μＬ.Ｔｈｅｃｏｌｕｍｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗａｓ３０ħ.Ｒｅｓｕｌｔｓ㊀ＴｈｅＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳｍｅｔｈｏｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ２７ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎａｇａｒｗｏｏｄ.ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃａｎａｌｙｓｉｓＰＣＡꎬＯＰＬＳ－ＤＡｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｔｈｒｅｅｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓｏｆａｇａｒｗｏｏｄｃｏｕｌｄｂｅｃｌｕｓｔｅｒｅｄｉｎｔｏｔｈｒｅｅｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ(ａｇａｒｗｏｏｄｐｉｅｃｅꎬＣｈｏｎｇ－ＬｏｕａｇａｒｗｏｏｄａｎｄᵡＧｏｕ－Ｓｉᵡａｇａｒｗｏｏｄ).Ａｎｄ１７ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｅｄｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎｃｌｕｄｉｎｇａｇａｒｏｔｅｔｒｏｌａｎｄ８－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃｈｒｏｏｎｅｗｅｒｅｓｃｒｅｅｎｅｄ.Ｄｅｔｅｒｍｉｎａ￣ｔｉｏｎｏｆａｇａｒｏｔｅｔｒｏｌａｎｄ８－ｃｈｌｏｒｏ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)－５ꎬ６ꎬ７－ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ－５ꎬ６ꎬ７ꎬ８－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃｈｒｏｍｏｎｅｂｙＵＰＬＣｍｅｔｈｏｄｓｈｏｗｅｄｇｏｏｄｒｅｓｕｌｔｓｉｎｌｉｎｅａｒｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ(ｒ>０.９９９)ｗｉｔｈｉｎｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｒａｎｇｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ.Ｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆａｇａｒｏｔｅｔｒｏｌａｎｄ８－ｃｈｌｏｒｏ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)－５ꎬ６ꎬ７－ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ－５ꎬ６ꎬ７ꎬ８－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃｈｒｏｍｏｎｅｗｅｒｅｒａｎｇｅｄｆｒｏｍ４.７５６~１１.４９ｍｇ ｇ－１ａｎｄ１.１７５~３.９８２ｍｇ ｇ－１ｉｎａｇａｒｗｏｏｄꎻＴｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆａｇａｒｏｔｅｔｒｏｌａｎｄ８－ｃｈｌｏｒｏ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)－５ꎬ６ꎬ７－ｔｒｉｈｙ￣ｄｒｏｘｙ－５ꎬ６ꎬ７ꎬ８－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃｈｒｏｍｏｎｅｗｅｒｅｒａｎｇｅｄｆｒｏｍ４.６２８~４.９７０ｍｇ ｇ－１ａｎｄ３.８５０~４.３７１ｍｇ ｇ－１ｉｎＣｈｏｎｇ－Ｌｏｕａｇａｒ￣ｗｏｏｄꎻＴｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆａｇａｒｏｔｅｔｒｏｌａｎｄ８－ｃｈｌｏｒｏ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)－５ꎬ６ꎬ７－ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ－５ꎬ６ꎬ７ꎬ８－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃｈｒｏｍｏｎｅｗｅｒｅｒａｎｇｅｄｆｒｏｍ４.０６４~５.９２０ｍｇ ｇ－１ａｎｄ１.３４０~２.０７３ｍｇ ｇ－１ｉｎＧｏｕ－Ｓｉａｇａｒｗｏｏｄ.Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ㊀ＴｈｅｍｅｔｈｏｄｏｆＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳｗａｓｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔꎬａｃｃｕｒａｔｅａｎｄｒｅｌｉａｂｌｅｆｏｒｔｈｅｒａｐｉｄａｎｄａｃｃｕｒａｔｅｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎｔｈｒｅｅｄｉｆ￣ｆｅｒｅｎｔｔｙｐｅｓｏｆａｇａｒｗｏｏｄ(ａｇａｒｗｏｏｄꎬＣｈｏｎｇ－ＬｏｕａｇａｒｗｏｏｄａｎｄᵡＧｏｕ－Ｓｉᵡａｇａｒｗｏｏｄ).Ｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆａｇａｒｏｔｅｔｒｏｌａｎｄ８－ｃｈｌｏｒｏ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)－５ꎬ６ꎬ７－ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ－５ꎬ６ꎬ７ꎬ８－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃｈｒｏｍｏｎｅｉｎｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗａｓａｃｃｕｒａｔｅａｎｄｒｅｌｉａｂｌｅꎬｗｈｉｃｈｃａｎｂｅｕｓｅｄｆｏｒｆｕｒｔｈｅｒｒｅｓｅａｒｃｈｏｎｔｈｅｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｒｅｆｆｉｃａｃｙａｎｄｐｒｏｖｉｄｅｒｅｆｅｒｅｎｃｅｆｏｒｑｕａｌｉｔｙｃｏｎｔｒｏｌａｎｄｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆａｇａｒｗｏｏｄ.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ:ＡｇａｒｗｏｏｄꎻＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳꎻＵＰＬＣꎻＱｕａｌｉｔｙｃｏｎｔｒｏｌ㊀㊀沉香为瑞香科植物白木香[Ａｑｕｉｌａｒｉａｓｉｎｅｎｓｉｓ(Ｌｏｕｒ.)Ｇｉｌｇ]含有树脂的木材ꎬ«中国药典»２０２０年版记载其可行气止痛ꎬ温中止呕ꎬ纳气平喘ꎮ用于胸腹胀闷疼痛ꎬ胃寒呕吐呃逆ꎬ肾虚气逆喘急[１]ꎮ现代药理学研究表明ꎬ沉香具有神经活性㊁胃肠调节作用㊁抗菌㊁抗炎㊁镇痛㊁镇静㊁治疗哮喘㊁抗氧化㊁降血糖㊁抗肿瘤活性[２－８]等作用ꎮ沉香在市场上流通存有沉香片㊁沉香勾丝㊁沉香虫漏３种规格ꎬ沉香片是白木香含有树脂的片状木材ꎮ沉香勾丝是用钩刀钩剃沉香木取香时ꎬ往往要剃到白木和沉香油脂的交界处ꎬ在剃香过程中ꎬ白木屑上或多或少都附有一些沉香ꎮ这种含沉香油脂极少的沉香木屑叫 勾丝 [８]ꎮ沉香虫漏(Ｃｈｏｎｇ－Ｌｏｕａｇａｒｗｏｏｄ)为瑞香科植物白木香树体受到天牛㊁木蠹蛾或白蚁等蛀干类昆虫蛀蚀伤害形成的含有树脂的木材ꎬ具有圆形或者椭圆形的虫孔㊁弯曲交错的虫道(木蠹蛾㊁天牛幼虫等蛀食)或者大小各异㊁形状不规则的虫孔(白蚁等蛀食)ꎬ蛀蚀面具有腐木[９]ꎮ三者使用方向不同ꎬ沉香片多用于中药饮片药用ꎬ价格高昂ꎻ沉香虫漏和沉香勾丝多用于沉香制燃 香 ꎬ但是三者打粉后外观类似ꎬ不易区分ꎬ甚至影响沉香优质优价ꎬ然而目前文献关于三者的化学对比鲜有报道ꎮ近年来超高效液相色谱串联四极杆飞行时间质谱(ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ)技术已广泛应用于中药材的化学成分研究[１０]ꎬ并且基于质谱的定性鉴定结果利用化学计量学技术可以有效寻找不同规格间差异性成分ꎬ通过ＵＰＬＣ等技术定量验证可以找到有效区分定量手段ꎬ因此本研究拟基于ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ鉴定并比较沉香片㊁沉香虫漏㊁沉香勾丝之间的化学成分差异性ꎬ同时对３者中差异指标性成分沉香四醇和８－四氢色酮(８－氯－２－(２－苯乙基)－５ꎬ６ꎬ７－三羟基－５ꎬ６ꎬ７ꎬ８－四氢色酮)的含量进行测定ꎬ为沉香药材的优劣的判断提供实验依据ꎮ１㊀仪器与试药１.１㊀仪器㊀ＸｅｖｏＧ２飞行时间质谱仪(美国Ｗａｔｅｒｓ公司)ꎻＡＣＱＵＩＴＹＵＰＬＣＩ－Ｃｌａｓｓ超高效液相色谱仪(美国Ｗａｔｅｒｓ公司)ꎻＡＣＱＵＩＴＹＵＰＬＣＨ－Ｃｌａｓｓ超高效液相色谱仪(美国Ｗａｔｅｒｓ公司)ꎻＣＰＡ２２５Ｄ型十万分之一分析天平(德国Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ公司)ꎻＫＱ－５００Ｅ台式超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)ꎻＣａｓｃａｄａＩ超纯水机(美国ＰＡＬＬ公司)ꎻＭＭ４００研磨仪[德国莱驰(ＲＥＴＳＣＨ)公司]ꎮ１.２㊀试药㊀甲醇㊁乙腈(质谱纯ꎬ德国Ｍｅｒｃｋ公司)ꎻ甲酸(色谱纯ꎬ阿拉丁试剂上海有限公司)ꎻ沉香四醇对照品(批号:１１１９８０－２０１９０４ꎬ中国食品药品检定研究院)ꎻ８－四氢色酮(批号:ＨＲ１１１６６Ｗ２ꎬＨｅｒｂｅｓｔＢｉｏ－ＴｅｃｈＣｏ.ꎬＬｔｄ.)ꎻ沉香片㊁沉香虫漏㊁沉香勾丝样品由福建中医药大学黄鸣清教授收集ꎬ并经范世明正高级实验师鉴定ꎬ均为瑞香科白木香[Ａｑｕｉｌａｒｉａｓｉｎｅｎｓｉｓ(Ｌｏｕｒ.)Ｇｉｌｇ]ꎬ见图１ꎻ１５批沉香药材(Ｓ１~Ｓ５为沉香片㊁Ｓ６~Ｓ１０为沉香虫漏㊁Ｓ１１~Ｓ１５为沉香勾丝)用于ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ分析ꎻＳ１６~Ｓ３０为沉香片㊁Ｓ３１~Ｓ４５为沉香虫漏㊁Ｓ４６~Ｓ６０为沉香勾丝ꎬ连同Ｓ１~１５ꎬ用于ＵＰＬＣ含量测定ꎮ样本存放于福建中医药大学药学院标本室ꎮＡ.沉香片ꎻＢ.沉香虫漏ꎻＣ.沉香勾丝图１㊀３种沉香药材２㊀方法与结果２.１㊀色谱与质谱条件２.１.１㊀ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ色谱与质谱条件㊀ＷａｔｅｒｓＣＯＲＴＥＣＳＵＰＬＣＣ１８色谱柱(２.１ｍｍˑ１００ｍｍꎬ１.６μｍ)ꎻ流动相乙腈(Ａ)－０.１％甲酸水溶液(Ｂ)ꎬ梯度洗脱(０ң０.５ｍｉｎꎬ１５％Ａꎻ０.５ң１.０ｍｉｎꎬ１５％Ａ~２５％Ａꎻ１.０ң６.０ｍｉｎꎬ２５％Ａң３５％Ａꎻ６.０ң７.５ｍｉｎꎬ３５％Ａꎻ７.５ң９.０ｍｉｎꎬ３５％Ａ~４０％Ａꎻ９.０ң１２.５ｍｉｎꎬ４０％Ａ~５８％Ａꎻ１２.５ң１３.５ｍｉｎꎬ５８％Ａ~８５％Ａꎻ１３.５ң１４.０ｍｉｎꎬ８５％Ａ~９５％Ａꎻ１４.０ң１６.０ｍｉｎꎬ１５％Ａ)ꎻ流速０.３０ｍＬ ｍｉｎ－１ꎻ柱温４５ħꎻ进样量２μＬꎮ飞行时间质谱采用电喷雾负离子模式ꎬ毛细管电压２.５ｋＶꎬ喷雾器压力０.２ＭＰａꎬ碰撞能量１０~４０ｅＶꎮ脱溶剂气流:氮气ꎬ流速８００Ｌ ｈ－１ꎬ脱溶剂温度４００ħꎬ锥孔气流:氮气ꎬ锥孔电压３０.０Ｖꎬ流速５０Ｌ ｈ－１ꎬ离子源温度１２０ħꎬ四极杆离子能量３.０ｅＶꎬ碰撞气体:氩气ꎮ质谱测定数据采用全扫描负离子模式采集ꎬ数据采集范围ｍ/ｚ５０~１５００ꎮ２.１.２㊀ＵＰＬＣ含量测定色谱条件㊀色谱柱为ＷａｔｅｒｓＣＯＲＴＥＣＳＵＰＬＣＣ１８(２.１ｍｍˑ１００ｍｍꎬ１.６μｍ)ꎻ以乙腈为流动相为Ａꎬ以０.１％甲酸水为流动相Ｂꎬ梯度洗脱(０ң５.５ｍｉｎꎬ１０％Ａ~１２.０％Ａꎻ５.５ң１２.０ｍｉｎꎬ１２.０％Ａ~１４.０％Ａꎻ１２.０ң１６.０ｍｉｎꎬ１４％Ａ~２０％Ａꎻ１６.０ң２１.０ｍｉｎꎬ２０％Ａ~２５％Ａꎻ２１.０ң２６.０ｍｉｎꎬ２５％Ａ~３５％Ａꎻ２６.０ң３１.０ｍｉｎꎬ３５％Ａ~５０％Ａ)ꎬ流速为０.１５ｍＬ ｍｉｎ－１ꎻ检测波长为２５２ｎｍꎻ柱温为３０.０ħꎻ进样量为２μＬꎮ２.２㊀溶液的制备２.２.１㊀对照品溶液的制备㊀分别精密称取沉香四醇和８－四氢色酮对照品适量ꎬ分别置于５ｍＬ量瓶中ꎬ用甲醇溶解稀释至刻度ꎬ分别制成浓度为３５４μｇ ｍＬ－１沉香四醇和２５４μｇ ｍＬ－１的８－四氢色酮的单一对照品母液ꎬ其他不同质量浓度的混合对照品溶液由对照品母液逐级稀释ꎬ即得ꎮ２.２.２㊀供试品溶液的制备㊀取各沉香粉末(过三号筛)０.２ｇꎬ精密称定ꎬ置具塞锥形瓶中ꎬ精密加入９５％乙醇１０ｍＬꎬ密塞ꎬ称定重量ꎬ浸泡０.５ｈꎬ超声处理１ｈ(功率２５０Ｗꎬ频率４０ｋＨｚ)ꎬ放冷ꎬ再次称定重量ꎬ用９５％乙醇补足减失的重量ꎬ用高速离心机１００００ｒ ｍｉｎ－１离心１０ｍｉｎꎬ取上清液ꎬ用０.２２μｍ微孔滤膜滤过ꎬ取续滤液ꎬ即得供试品溶液ꎬ用于ＵＰＬＣ含量测定ꎮ精密移取供试品溶液１ｍＬꎬ置于２５ｍＬ量瓶中ꎬ用１０％甲醇稀释定容至刻度ꎬ摇匀ꎬ即得ꎬ用于ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ成分鉴定ꎮ２.３㊀沉香的化学成分鉴定结果２.３.１㊀ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ成分鉴定㊀沉香样品在 ２.１.１ 项下色谱条件及质谱条件进行分析ꎬ沉香的乙醇提取液的ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ总离子流图(ＴＩＣ)(见图２)ꎮａ.沉香片ꎻｂ.沉香虫漏ꎻｃ.沉香勾丝图２㊀３种不同品类的沉香的总离子流图㊀㊀化合物的鉴定方法是:首先ꎬ通过查阅国内外沉香化学成分研究相关文献ꎬ建立沉香化学成分数据库ꎮ其次ꎬ根据ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ总离子流图上各个色谱峰所得到的化合物分子离子峰信息ꎬ通过ＭａｓｓｌｙｎｘＶ４.２软件在ʃ１０ｐｐｍ的质量偏差范围内计算其精确分子式ꎬ与前期已建立的化学成分数据库进行比对ꎬ对各个色谱峰化合物进行初步鉴定ꎻ第三ꎬ为了进一步确认化学结构ꎬＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ采用ＭＳＥ模式对各个分子离子峰进行碰撞诱导解离(ｃｏｌｌｉｓｉｏｎｉｎｄｕｃｅｄｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｎꎬＣＩＤ)ꎬ通过二级质谱的裂解ꎬ获得化合物相应的碎片离子ꎬ根据碎片离子的精确质量数信息推测质谱裂解情况ꎮ共鉴定出沉香中２７个化学成分(见表３)ꎮ以峰２为例ꎬＱ－ＴＯＦ－ＭＳ给出分子离子峰３１７.１００４ꎬ为一级质谱离子[Ｍ－Ｈ]－ꎬＭａｓｓｌｙｎｘＶ４.２质谱软件计算出化学分子式Ｃ１７Ｈ１８Ｏ６ꎬ与沉香化学成分数据库比对ꎬ与文献报道的沉香四醇分子式一致ꎮ再根据Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ二级碎片离子有ｍ/ｚ２９９ꎬ２８１ꎬ２５３ꎬ１９０ꎬ１７５ꎬ经过裂解推测二级质谱上ｍ/ｚ２９９峰为[Ｍ－Ｈ－Ｈ２Ｏ]－ꎬｍ/ｚ２８１为[Ｍ－Ｈ－２Ｈ２Ｏ]－ꎬｍ/ｚ１９０为[Ｍ－Ｈ－２Ｈ２Ｏ－Ｃ７Ｈ７]－ꎬｍ/ｚ２５３为[Ｍ－Ｈ－２Ｈ２Ｏ－ＣＯ]－ꎬｍ/ｚ１７５峰为[Ｍ－Ｈ－２Ｈ２Ｏ－Ｃ７Ｈ７－ＣＨ３]－ꎬ可能的裂解图(见图３)ꎮ其他化合物的推测使用了相似的策略ꎬ根据ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ测得的分子离子峰㊁二级碎片离子信息ꎬ由ＭａｓｓｌｙｎｘＶ４.２软件计算出精确分子量ꎬ与对照品或文献中报道的沉香化学成分数据进行比对ꎬ共推测鉴定出２７个化合物ꎬ其中化合物１２㊁２０㊁２２㊁２３㊁２５㊁２６㊁２７因为分子离子峰信息与数据库无法匹配ꎬ但是二级裂解均具有ｍ/ｚ２９９ꎬ２８１碎片离子(见图３)与ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅ母核化合物二级碎片离子相一致ꎬ因此推测其是ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅ的衍生物[１１]ꎬ结果见表１ꎮ图３㊀峰２(沉香四醇)可能的裂解图表１㊀３种不同类别沉香的化学成分鉴定结果序号ｔＲ/ｍｉｎ分子式ＭＳ１误差/ｐｐｍ以负模式收集的碎片离子鉴定结果１１.５１Ｃ１７Ｈ１８Ｏ７３３３.０９６０－４.２３１５ꎬ２９７ꎬ１９１ꎬ１６７ａｑｕｉｌａｒｏｎｅＦ２１.９５Ｃ１７Ｈ１８Ｏ６３１７.１００４－２.２２９９ꎬ２８１ꎬ２５３ꎬ１９０ꎬ１７５ａｇａｒｏｔｅｔｒｏｌ３２.１０Ｃ１８Ｈ１８Ｏ７３４５.０９８０１.７３２９ꎬ３１１ꎬ２８１ꎬ１９１ꎬ１９０５ꎬ６ꎬ７ꎬ８－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｘｙ－２－[２－(４－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ)ｅｔｈｙｌ]－５ꎬ６ꎬ７ꎬ８－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃｈｒｏｍｏｎｅ４２.７６Ｃ１８Ｈ１６Ｏ６３２７.０８６５－１.２３１２ꎬ２０５ꎬ１９０ꎬ１５１６ꎬ８－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ－２－[２－(３ᶄ－ｈｙｄｒｏｘｙ－４ᶄ－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ)ｅｔｈｙｌ]ｃｈｒｏｍｏｎｅ５３.１０Ｃ１９Ｈ１８Ｏ６３４１.０９８６－３.９３２６ꎬ３１１ꎬ２０５ꎬ１９１５－ｈｙｄｒｏｘｙ－６－ｍｅｔｈｏｘｙ－２－[２－(３ᶄ－ｈｙｄｒｏｘｙ－４ᶄｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅ￣ｎｙｌ)ｅｔｈｙｌ]ｃｈｒｏｍｏｎｅ６４.０９Ｃ１７Ｈ１７Ｏ５Ｃｌ３３５.０６７０２.９２８１ꎬ２３５ꎬ２０７ꎬ１７４８－Ｃｈｌｏｒｏ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)－５ꎬ６ꎬ７－ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ－５ꎬ６ꎬ７ꎬ８－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃｈｒｏｍｏｎｅ７４.２４Ｃ１８Ｈ１６Ｏ５３１１.０８９１－９.０１９０ꎬ１７５６－ｈｙｄｒｏｘｙ－２－[２－(４ᶄ－ｈｙｄｒｏｘｙ－３ᶄ－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ)ｅｔｈｙｌ]ｃｈｒｏｍｏｎｅ８４.５５Ｃ１７Ｈ１４Ｏ４２８１.０７８７－９.６２５３ꎬ２３９ꎬ２１１ꎬ１９０ꎬ１８３６－ｈｙｄｒｏｘｙ－２－[２－(４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ)ｅｔｈｙｌ]ｃｈｒｏｍｏｎｅ９４.７６Ｃ１５Ｈ１６Ｏ５２７５.０８８７－１１.６１９１ꎬ１７６[(４－Ｂｕｔｙｌ－２－ｏｘｏ－２Ｈ－ｃｈｒｏｍｅｎ－７－ｙｌ)ｏｘｙ]ａｃｅｔｉｃａｃｉｄ１０５.２７Ｃ１５Ｈ２０Ｏ５２７９.１２１７－３.５２３５ꎬ２１７ꎬ１９９ꎬ１７９ꎬ１６１２－(４－Ｂｕｔｏｘｙｂｅｎｚｙｌ)ｓｕｃｃｉｎｉｃａｃｉｄｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓ１１５.４８Ｃ１８Ｈ１６Ｏ５３１１.０８９１－９.０１９０ꎬ１６１６ꎬ８－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ－７－ｍｅｔｈｏｘｙ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅ１２５.６４Ｃ３８Ｈ５６Ｏ１３５６１.３０７７２.３２９９ꎬ２８１ꎬ１９０ꎬ１６５ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ１３５.６７Ｃ１７Ｈ１４Ｏ４２８１.０７８７－９.６２５３ꎬ１９０ꎬ１６２６－ｈｙｄｒｏｘｙ－２－[２－(４ᶄ－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ)ｅｔｈｙｌ]ｃｈｒｏｍｏｎｅ１４６.２６Ｃ１７Ｈ１４Ｏ３２６５.０８４５－７.５２３７ꎬ２２１ꎬ１７４ꎬ１６１ꎬ１４６ꎬ１３０ꎬ１１９ｑｉｎａｎｏｎｅＤ１５６.４５Ｃ１９Ｈ１６Ｏ５６５７.１９６５－１.１３１１ꎬ２８１ꎬ１９０[(３－Ｂｅｎｚｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｏｘｏ－２Ｈ－ｃｈｒｏｍｅｎ－７－ｙｌ)ｏｘｙ]ａｃｅｔｉｃａｃｉｄ１６７.１３Ｃ３６Ｈ３４Ｏ１１６４１.２０４７３.７６２３ꎬ６０５ꎬ４４３ꎬ４ᶄꎬ４ －ｄｉｍｅｔｈｏｘｙａｑｕｉｓｉｎｅｎｏｎｅＫ１７７.３８Ｃ３５Ｈ３２Ｏ１０６１１.１９３７３.３５９３ꎬ５７５ꎬ４４３ꎬ３７１ꎬ３１１ꎬ２８１ꎬ１９０ｂｉ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅ表１㊀(续)序号ｔＲ/ｍｉｎ分子式ＭＳ１误差/ｐｐｍ以负模式收集的碎片离子鉴定结果１８７.７９Ｃ３４Ｈ３０Ｏ９５８１.１８２９２.９５６３ꎬ５４５ꎬ４１３ꎬ３７１ꎬ２８１ꎬ２６５ꎬ１８９ａｑｕｉｓｉｎｅｎｏｎｅＫ１９８.２５Ｃ１７Ｈ１４Ｏ３２６５.０８４５－７.５２３７ꎬ２２１ꎬ１４ꎬ１６１ꎬ１４６ꎬ１３０ꎬ１１９ｑｉｎａｎｏｎｅＤ(ｉｓｏｍｅｒ)２０１０.４９Ｃ３３Ｈ５０Ｏ１０６０５.３３２１－３.６５５９ꎬ４９９ꎬ４８１ꎬ４１２ꎬ３１１ꎬ２９９ꎬ２８１ꎬ１９１ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ２１１０.９５Ｃ３４Ｈ２８Ｏ８５６３.１７０７０.２５４５ꎬ４１３ꎬ３７１ꎬ２８１ꎬ２６５ꎬ１９０ａｑｕｉｓｉｎｅｎｏｎｅＧ２２１１.０１Ｃ３３Ｈ４０Ｏ１０５９５.２５２７－２.７２９９ꎬ２８１ꎬ２４９ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ２３１１.３８Ｃ３５Ｈ３２Ｏ１０６１１.１９２７－２.５２９９ꎬ２８１ꎬ２４９ꎬ１９０ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ２４１１.４４Ｃ１７Ｈ１６Ｏ５２９９.０９１７－０.７２８１ꎬ２５３ꎬ２３５ꎬ２０７ꎬ１９３ꎬ１７５２ꎬ３－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ－５－ｐｈｅｎｅｔｈｙｌ－２ꎬ３－ｄｉｈｙｄｒｏ－１ａｈ－ｏｘｉｒｅｎｏ[２ꎬ３－ｆ]ｃｈｒｏｍｅｎ－７(７ｂＨ)－ｏｎｅ２５１１.６９Ｃ３３Ｈ４２Ｏ１０５９７.２６８９１.７４２１ꎬ３２７ꎬ３１１ꎬ２９９ꎬ２８１ꎬ２５１ꎬ２０７ꎬ１９０ꎬ１６７ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ２６１２.００Ｃ３３Ｈ３８Ｏ１０５９３.２２３９１.３２９９ꎬ２８１ꎬ２４７ꎬ２０３ꎬ１９０ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ２７１４.２４Ｃ３２Ｈ３６Ｏ８５４７.１２４６１.６５４６ꎬ２９９ꎬ２８１ꎬ２６３ꎬ２４７ꎬ２０３ꎬ１９１ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｅ２.３.２㊀多元统计分析㊀基于上述鉴定结果ꎬ将所采集的质谱数据先通过ＰｒｏｇｅｎｅｓｉｓＱＩＶ２.０软件进行峰对齐㊁峰提取㊁峰鉴别㊁归一化等预处理[１２]ꎬ将峰面积数据进行正交偏最小二乘法－判别分析(ＯＰＬＳ－ＤＡ)ꎬ结果见图４ꎮ将１５批沉香中２７种成分的峰提取结果绘制聚类热图ꎬ结果见图５ꎮ２.４㊀ＵＰＬＣ定量测定２.４.１㊀专属性试验㊀分别精密量取对照品溶液㊁供试品溶液各２μＬꎬ按 ２.１.２ 项下色谱条件进样分析ꎮ供试品溶液与混合对照品溶液在相同位置具有相同色谱峰ꎬ专属性良好ꎬ结果见图６ꎮ２.４.２㊀方法学考察２.４.２.１㊀线性关系考察㊀取 ２.２.１ 项下方法制备的对照品溶液ꎬ用１０％甲醇稀释配制系列梯度浓度的对照品混合液ꎮ按 ２.１.２ 项下色谱条件测定峰面积ꎬ用对照品质量浓度为横坐标(Ｘ)ꎬ峰面积为纵坐标(Ｙ)进行回归ꎬ绘制标准曲线ꎬ得到回归方程和相关系数ꎬ结果见表２ꎮ表２㊀线性关系考察结果成分回归方程线性范围/μｇ ｍＬ－１ｒ检测限/μｇ ｍＬ－１定量限/μｇ ｍＬ－１沉香四醇Ｙ＝２２６３８Ｘ－１０４９９７.０８~３５４０.９９９８０.１０６０.３５４８－四氢色酮Ｙ＝１６５４７Ｘ－５００１.９２.５４~１２７０.９９９８０.０７６０.２５４２.４.２.２㊀精密度㊀取 ２.２.１ 项下制备的对照品溶液ꎬ按 ２.１.２ 项下色谱条件１ｄ内连续进样６次测定ꎬ测定各成分的峰面积ꎬ分别计算其峰面积的ＲＳＤꎬ其精密度结果(见表３)ꎬ表明仪器精密度良好ꎮ２.４.２.３㊀稳定性㊀按 ２.２.２项下方法制备供试品ＣＸＰ为沉香片ꎻＣＸＣＬ为沉香虫漏ꎻＣＸＧＳ为沉香勾丝图４㊀１５批沉香样品ＯＰＬＳ－ＤＡ得分图(Ａ)和ＶＩＰ值图(Ｂ)溶液(Ｓ４批次)ꎬ分别于０㊁２㊁４㊁６㊁１０㊁１２㊁２４ｈ按 ２.１.２ 项下色谱条件进样测定ꎬ测定各成分的峰面积ꎬ求出峰面积的ＲＳＤꎮ结果见表３ꎬ表明供试品溶液在２４ｈ内稳定ꎮ２.４.２.４㊀重复性㊀精密称取同一批沉香样品６份(Ｓ４批次)ꎬ按 ２.２.２ 项下方法制备供试品溶液ꎬ按 ２.１.２ 项下色谱条件进样测定ꎬ计算２个化合物的含量及其ＲＳＤꎬ结果见表３ꎬ表明方法重复性良好ꎮ２.４.２.５㊀回收率㊀精密称取 ２.４.２.４ 项下已测知含ＣＸＰ为沉香片ꎻＣＸＣＬ为沉香虫漏ꎻＣＸＧＳ为沉香勾丝图５㊀１５批次沉香２７个成分峰面积热图分析量的沉香样品(Ｓ４批次)６份ꎬ约０.１ｇꎬ按照重复性试验测得的结果近似１ʒ１加入近似等量的对照品ꎬ按 ２.２.２ 项下方法制备供试品溶液ꎬ按 ２.１.２ 项下色谱条件进样测定待测成分的量ꎬ计算回收率ꎬ结果见表４ꎮ表３㊀各化合物的精密度㊁重复性㊁稳定性试验结果(ｎ＝６)成分精密度稳定性重复性ＲＳＤ(％)ＲＳＤ(％)质量分数(％)ＲＳＤ(％)沉香四醇０.４０.７０.６０７３０.６８－四氢色酮０.６３.６０.１１７５２.０２.４.３㊀含量测定㊀分别精密称取不同批次的沉香样品粉末(过３号筛)０.２ｇ各２份ꎬ分别按 ２.２.２ 项下方法制备供试品溶液ꎬ按 ２.１.２ 项下色谱条件进样测定峰面积ꎬ计算各批次沉香样品中２种化合物的含量ꎬ结果见表５ꎮ表４㊀沉香样品中２个待测成分的回收率试验结果(ｎ＝６)分析物取样量样品中加入量测得量回收率平均回收ＲＳＤ８－四氢色酮０.１００１１１７.６３７５１２７.００００２４５.４６３０１００.６５０.１００３１１７.８７２６１２７.００００２４０.８７２１９６.８５０.１００２１１７.７５５０１２７.００００２４８.８５７１１０３.２３０.０９９９１１７.４０２５１２７.００００２４８.２６３３１０３.０４０.１０００１１７.５２００１２７.００００２４４.３５４９９９.８７１００.８９２.４㊀Ａ.对照品ꎻＢ.沉香片ꎻＣ.沉香虫漏ꎻＤ.沉香勾丝㊀１.沉香四醇峰ꎻ２.８－四氢色酮峰图６㊀沉香中２个化学成分色谱图表５㊀６０批沉香各成分的含量(ｍｇ ｇ－１ꎬｎ＝３)批号沉香四醇８－四氢色酮批号沉香四醇８－四氢色酮批号沉香四醇８－四氢色酮Ｓ１１０.５６３２.０５４Ｓ２１１１.４８９２.２１９Ｓ４１４.９７１４.０４８Ｓ２５.８０７１.３５９Ｓ２２１１.１００２.２６５Ｓ４２４.８７６３.９１８Ｓ３５.８２９１.４１０Ｓ２３６.２５６１.６０９Ｓ４３４.９４５３.９８０Ｓ４６.０７３１.１７５Ｓ２４６.７８３１.３１１Ｓ４４４.９２１３.９９４Ｓ５６.３６６１.４８９Ｓ２５７.３４４１.２７１Ｓ４５４.８３４３.９９３Ｓ６４.７９３４.１０７Ｓ２６１１.１０７２.１３８Ｓ４６４.１２３１.９２４Ｓ７４.６４７３.９９１Ｓ２７１０.９９０２.１６３Ｓ４７５.８５２１.４３３Ｓ８４.６２９３.９７９Ｓ２８７.６６４１.５０１Ｓ４８５.２１８１.７７２Ｓ９４.７０４４.１０５Ｓ２９６.４４７１.２６６Ｓ４９４.３９０２.０３３Ｓ１０４.６５５３.９３７Ｓ３０６.１５５２.２４７Ｓ５０４.７９９１.４７７Ｓ１１４.０６４１.６８４Ｓ３１４.８６７３.９７９Ｓ５１４.１６７１.６７１Ｓ１２５.６４２１.５４７Ｓ３２４.７３２３.８９８Ｓ５２５.８９８１.６９９Ｓ１３５.１０９１.３９９Ｓ３３４.７７９３.８９７Ｓ５３５.２０６１.５７３Ｓ１４４.３４０２.０７３Ｓ３４４.８２８３.９９２Ｓ５４４.４４９１.９８６Ｓ１５４.６７７１.７４６Ｓ３５４.６９５３.８９３Ｓ５５４.８６１１.４５１Ｓ１６１１.２６７２.１４１Ｓ３６４.８７８４.３７２Ｓ５６４.２１９１.６８７Ｓ１７１１.３０６２.１７０Ｓ３７４.７８４３.９０５Ｓ５７５.９２０１.６３９Ｓ１８１０.９０７１.４８４Ｓ３８４.７８０３.８５０Ｓ５８５.２８３１.６３９Ｓ１９６.４８６１.３１３Ｓ３９４.８５８３.９６０Ｓ５９４.４７０２.００９Ｓ２０４.７５６３.９８２Ｓ４０４.７６５３.９９０Ｓ６０４.９１５１.３４０２.４.４㊀箱型图分析㊀进一步用ＯｒｉｇｉｎＰｒｏ２０２１软件根据不同品类的沉香ＵＰＬＣ的含量测定数据结果ꎬ分析生成沉香四醇和８－四氢色酮含量的箱型图ꎬ如图７所示ꎮ图７㊀沉香中沉香四醇(Ａ)和８－四氢色酮(Ｂ)含量箱型图(∗∗∗Ｐ<０.００１)３㊀讨论色酮类成分是沉香的主要成分之一ꎬ且是沉香中具有特征性的一类成分ꎮ在不同规格沉香药材(沉香片㊁沉香虫漏㊁沉香勾丝)中ꎬ如何快速鉴定并寻找其差异性成分是本研究的关键技术ꎬ因此本文首先基于ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ技术手段ꎬ对沉香片㊁沉香虫漏㊁沉香勾丝３种规格样品进行化学成分快速鉴定ꎬ由于色酮类成分结构含有多个羟基ꎬ该类化合物在负离子模式下能表现出较高的响应ꎮ最终在ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ负离子模式下ꎬ从沉香３种规格中鉴定２７个化合物ꎮ在此基础上ꎬ利用ＯＰＬＳ－ＤＡ法ꎬ即通过分析样品经ＰｒｏｇｅｎｅｓｉｓＱＩＶ２.０软件所得数据建立的一个对沉香样品分类和预测的监督方法ꎬＯＰＬＳ－ＤＡ参数Ｒ２Ｘ描述了Ｘ变量中有多少变化可以用所选的组件解释ꎬＲ２描述了模型的拟合程度ꎬＱ２表示Ｘ对Ｙ的预测能力ꎬＲ２和Ｑ２的取值范围为０~１ꎬ其中越接近１表示越适合度和预测能力[１２]ꎮ不同批次的样品经ＯＰＬＳ－ＤＡ分析ꎬ沉香样品根据３种规格聚成３类ꎬ拟合优度Ｒ２Ｘ(ｃｕｍ)＝０.８３１ꎬ预测优度Ｒ２Ｙ(ｃｕｍ)＝０.９７９ꎬＱ２＝０.９４５ꎬ说明沉香样本在ＯＰＬＳ－ＤＡ得分图上聚类良好ꎬ显著分离ꎮＲ２Ｘ为０.８３１ꎬ表明所选组件可以对数据集中８３.１％的变化进行建模ꎬ又因为Ｒ２Ｘ(ｃｕｍ)㊁Ｒ２Ｙ(ｃｕｍ)和Ｑ２参数数值接近１ꎬ表明此ＯＰＬＳ－ＤＡ模型的模型拟合良好且预测能力好ꎬ可用于区分３种规格的沉香ꎮ进一步通过分析ＯＰＬＳ－ＤＡ模型中２７个变量的ＶＩＰ值ꎬ由于ＶＩＰ值与模型贡献率呈正相关ꎬ以ＶＩＰ>１为标准筛选出引起不同批次间差异较大的化学成分ꎬ发现包括沉香四醇(２)㊁８－四氢色酮(６)以及化合物ｂｉ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅ(１７)㊁ａｑｕｉｓｉｎｅｎｏｎｅＫ(１８)㊁６ꎬ８－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ－７－ｍｅｔｈｏｘｙ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅ(１１)㊁４ᶄꎬ４ －ｄｉｍｅ－ｔｈｏｘｙａ￣ｑｕｉｓｉｎｅｎｏｎｅＫ(１６)㊁[(３－Ｂｅｎｚｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｏｘｏ－２Ｈ－ｃｈｒｏｍｅｎ－７－ｙｌ)ｏｘｙ]ａｃｅｔｉｃａｃｉｄ(１５)㊁ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅ－２－(２－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ)ｃｈｒｏｍｏｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ(１２ꎬ２０)㊁６－ｈｙ￣ｄｒｏｘｙ－２－[２－(４ᶄ－ｈｙｄｒｏｘｙ－３ᶄ－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ)ｅｔｈｙｌ]ｃｈｒｏｍｏｎｅ(７)㊁５ꎬ６ꎬ７ꎬ８－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｘｙ－２－[２－(４－ｍｅ￣ｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ)ｅｔｈｙｌ]－５ꎬ６ꎬ７ꎬ８－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃｈｒｏｍｏｎｅ(３)㊁[(４－Ｂｕｔｙｌ－２－ｏｘｏ－２Ｈ－ｃｈｒｏｍｅｎ－７－ｙｌ)ｏｘｙ]ａｃｅｔｉｃａｃｉｄ(９)㊁６－ｈｙｄｒｏｘｙ－２－[２－(４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ)ｅｔｈｙｌ]ｃｈｒｏｍｏｎｅ(８)㊁６ꎬ８－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ－２－[２－(３ᶄ－ｈｙｄｒｏｘｙ－４ᶄ－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ)ｅｔｈｙｌ]ｃｈｒｏｍｏｎｅ(４)㊁６－ｈｙｄｒｏｘｙ－２－[２－(４ᶄ－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ)ｅｔｈｙｌ]ｃｈｒｏｍｏｎｅ(１３)㊁２－(４－Ｂｕ￣ｔｏｘｙｂｅｎｚｙｌ)ｓｕｃｃｉｎｉｃａｃｉｄｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓ(１０)㊁ｑｉｎａｎｏｎｅＤ(１４)共１７个成分的ＶＩＰ值均大于１分ꎬ提示这些化合物是造成不同批次沉香差异性的主要化学成分ꎬ并通过进一步的热图分析发现３种不同规格的沉香１７个差异性成分的响应差异比较:沉香片中化合物２㊁３㊁８㊁１１㊁１３㊁１４等响应最大ꎬ优于沉香虫漏和沉香勾丝ꎬ但化合物１２㊁２０的响应较小ꎻ沉香虫漏中化合物６㊁７㊁１２㊁１５㊁１６㊁１７㊁２０等响应值高于沉香片和沉香勾丝ꎬ但化合物２㊁３㊁４㊁８㊁９㊁１３的响应值均较低ꎻ沉香勾丝中大部分化合物的响应值较低ꎬ仅有化合物２１和１２响应值相对较高ꎮ从ＴＯＦ－ＭＳ定性鉴定并分析筛选了沉香片㊁沉香虫漏㊁沉香勾丝３种规格的差异性成分ꎬ如何进一步验证其分析的可靠性ꎬ需要进一步的含量测定验证ꎬ结合中国药典中沉香指标性成分有沉香四醇(２)和８－四氢色酮(６)ꎬ本文进一步利用ＵＰＬＣ技术对两者含量进行测定ꎬ结果结合箱型图发现沉香片中沉香四醇的含量显著高于沉香虫漏和沉香勾丝ꎬ沉香虫漏和沉香勾丝没有差别ꎬ沉香虫漏中８－四氢色酮含量显著高于沉香片和沉香勾丝ꎬ而沉香片和沉香勾丝的含量较为接近ꎮＵＰＬＣ测定含量结果与ＯＰＬＳ－ＤＡ和热图分析结果相一致ꎬ即从定量角度也验证了沉香３种不同规格的差异性ꎬ并且提示基于ＵＰＬＣ测定沉香四醇和８－四氢色酮含量也可以作为不同规格沉香分类的参考依据之一ꎮ通过利用ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ的快速鉴定以及化学计量学的差异分析ꎬ可以快速筛选中药不同规格中的差异性成分ꎬ进一步的根据ＴＯＦ－ＭＳ鉴定结果筛选合适的指标进行ＵＰＬＣ的定量验证并构建定量方法ꎬ可为从中药复杂体系中发现其规格区分的差异性Ｑ－ｍａｒｋｅｒ提供技术参考ꎮ综上ꎬ本试验建立了不同规格沉香药材(沉香片㊁沉香虫漏㊁沉香勾丝)ＵＰＬＣ－Ｑ－ＴＯＦ－ＭＳ鉴定化学成分的分析方法ꎬ并建立其化学计量学分析方法ꎻＵＰＬＣ－ＤＡＤ法可同时测定沉香中沉香四醇和８－四氢色酮的含量ꎬ可作为区分不同品种沉香的质量标志物ꎬ为沉香的质量控制提供新的依据ꎮ参考文献:[１]㊀国家药典委员会.中华人民共和国药典２０２０年版(一部)[Ｓ].北京:中国医药科技出版社ꎬ２０２０:１９２. [２]ＫＡＯＷＹꎬＨＳＩＡＮＧＣＹꎬＨＯＳＣꎬｅｔａｌ.Ｎｏｖｅｌｓｅｒｏｔｏｎｉｎ－ｂｏｏｓｔｉｎｇｅｆｆｅｃｔｏｆｉｎｃｅｎｓｅｓｍｏｋｅｆｒｏｍＫｙｎａｍａｇａｒｗｏｏｄｉｎｍｉｃｅ:Ｔｈｅｉｎｖｏｌｖｅｍｅｎｔｏｆｍｕｌｔｉｐｌｅｎｅｕｒｏａｃｔｉｖｅｐａｔｈｗａｙｓ[Ｊ].ＪＥｔｈｎｏｐｈａｒｍａｃｏｌꎬ２０２１(２７５):１１４０６９.(下转第６８４页)妆品中８种甘草化学成分的分析及定量检测ꎬ为化妆品原料和产品的监管提供技术支持ꎮ参考文献:[１]㊀胡耿ꎬ黄绮韵ꎬ张甜ꎬ等.甘草黄酮类化学成分研究[Ｊ].中草药ꎬ２０１９ꎬ５０(２１):５１８７－５１９２.[２]王建国ꎬ周忠ꎬ刘海峰ꎬ等.甘草的活性成分及其在化妆品中的应用[Ｊ].日用化学工业ꎬ２００４ꎬ３４(４):２４９－２５１. [３]张福欣ꎬ宋佳烜ꎬ刘晓东ꎬ等.甘草黄酮抗氧化及免疫活性[Ｊ].中国兽医学报ꎬ２０１９ꎬ３９(６):１１８０－１１８３. [４]包芳ꎬ白海英ꎬ彭静文ꎬ等.栽培甘草的化学成分及其抗菌活性研究[Ｊ].中国现代中药ꎬ２０１９ꎬ２１(５):５７７－５８２. 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沉香化学成分和质量评价研究沉香是一种珍贵的天然香料，具有独特的香气和药用价值。

由于沉香资源稀缺，其化学成分和质量评价备受。

深入了解沉香的化学成分和探寻有效的质量评价方法对于保护和利用沉香资源具有重要意义。

本文将探讨沉香化学成分和质量控制评价的研究现状、存在的问题以及未来研究方向。

沉香主要产于亚洲热带地区，包括中国、印度、越南、泰国等国家。

不同产区的沉香在气味、质地和用途上存在差异。

沉香按质量等级可分为普通沉香和奇楠沉香，其中奇楠沉香最为珍贵。

目前，对于沉香化学成分的研究主要集中于挥发性成分和油脂类成分，而对于质量评价研究则主要外观、香气和理化指标等方面。

沉香采样是进行化学成分和质量评价的重要环节。

采样对象应具有代表性，采样部位应包括树干、树枝和树根等不同部位。

采样后，将沉香样品进行破碎、研磨和干燥等预处理，以便进行后续分析。

沉香化学成分分析主要采用气相色谱-质谱联用（GC-MS）技术，通过对比标准品和已知数据库来确定样品中的化学成分。

红外光谱（IR）、核磁共振（NMR）等谱图分析技术也被用于沉香化学成分鉴定。

沉香质量评价主要包括外观、香气和理化指标等方面。

外观评价主要观察沉香的形状、大小、色泽等特征；香气评价主要通过感官评定和仪器分析测定沉香的挥发性成分；理化指标主要包括水分、灰分、油脂含量等。

实验结果表明，不同产区的沉香化学成分存在差异，尤其在挥发性成分方面表现出明显的地域特征。

沉香质量评价结果显示，不同等级的沉香在外观、香气和理化指标等方面也存在明显差异。

其中，奇楠沉香在香气、油脂含量等方面明显优于普通沉香。

讨论了实验结果与前人研究综述的差异，发现不同研究方法和采样差异可能导致结果有所不同。

还探讨了沉香化学成分与质量评价之间的，发现挥发性成分与香气评价之间存在显著正相关关系，而油脂含量与质量评价之间的关系还有待深入研究。

本文通过对沉香化学成分和质量评价的研究，揭示了不同产区和等级的沉香在化学成分和质量方面存在的差异。

天然沉香香气成分的SHS-GC-MS指纹图谱研究黄欣佩;樊云飞;陈晓东;钟兆健;袁宁;詹松;高晓霞;陈晓颖【期刊名称】《广东药学院学报》【年(卷),期】2015(0)6【摘要】目的建立基于静态顶空进样-气相色谱-质谱(SHS-GC-MS)联用技术的天然沉香香气成分指纹图谱.方法以22批经《中国药典》及前期研究方法验证为天然沉香的沉香样品为材料,采用SHS-GC-MS联用技术构建天然沉香香气成分指纹图谱,并用《中药指纹图谱相似度评价(2004 A版)》软件进行数据处理;采用自动质谱退卷积定性系统(AMDIS)结合保留指数(RI)鉴定共有峰,采用主成分分析(PCA)对不同产地天然沉香进行判别分析,并将共有峰的相对峰面积与浸出物质量分数进行相关性分析.结果 22批天然沉香指纹图谱的相似度范围为0.467～ 0.905,经AMDIS结合RI双重定性鉴定了18个色谱峰.以全谱碎片信息和18个共有峰相对峰面积为变量分别进行PCA分析,22批天然沉香按产地均可分为2类.共有成分γ-桉叶油醇与沉香的主要评价指标——浸出物质量分数呈显著正相关.结论 18个共有峰组成的香气成分指纹图谱能表达天然沉香的共有品质并区分不同产地的天然沉香,可为沉香的感官分析提供简便、快速的科学依据.γ-桉叶油醇可作为香气指纹图谱的指标性成分.【总页数】8页(P737-744)【作者】黄欣佩;樊云飞;陈晓东;钟兆健;袁宁;詹松;高晓霞;陈晓颖【作者单位】广东药学院药科学院,广东广州510006;广东药学院药科学院,广东广州510006;广东药学院药科学院,广东广州510006;广东药学院药科学院,广东广州510006;岛津企业管理(中国)有限公司广州分析中心,广东广州510010;岛津企业管理(中国)有限公司广州分析中心,广东广州510010;广东药学院药科学院,广东广州510006;广东药学院药科学院,广东广州510006【正文语种】中文【中图分类】R284.1【相关文献】1.海南沉香挥发油的气相色谱指纹图谱研究 [J], 吴志成;黄维钱;胡广林;梁振益2.SHS-GC-MS联用结合保留指数分析沉香香气成分 [J], 钟秋萍;钟兆健;陈晓东;袁宁;詹松;高晓霞;陈晓颖3.沉香药材GC指纹图谱的研究 [J], 蔡春玲;康志英;孔颜霜;符方非4.基于香气成分气相色谱-质谱指纹图谱的判别分析和相似度评价用于绿茶等级差异研究 [J], 龙立梅;宋沙沙;曹学丽5.沉香的高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱数字化指纹图谱研究 [J], 吴惠勤; 黄芳; 黄晓兰; 罗辉泰; 谢淑桐; 周熙因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

探讨中药沉香品种鉴定方法及鉴别研究作者：王文霞来源：《中西医结合心血管病电子杂志》2018年第17期【摘要】目的探讨中药沉香品种鉴定方法及鉴别方法。

方法采用紫外分光光度计对紫外光吸收图谱和薄层色谱获得的具体数据进行进一步分析和探讨。

结果在200～300 nm范围内，正品中药沉香紫外光吸收图谱最大吸收峰值能够达到（226±2）nm。

结论在中药沉香的鉴别上，紫外光吸收图谱和薄层色谱法是以一种简单、可行的方法，且鉴别的准确性高，值得推广应用。

【关键词】中药沉香；品种；鉴定方法；鉴别方法【中图分类号】R28 【文献标识码】B 【文章编号】ISSN.2095.6681.2018.06.17..02沉香是一种双子叶乔木植物，具有暖肾纳气、降气温中的功效，且在脘腹胀痛、气逆喘息等方面均有较好的治疗效果。

在我国，沉香主要产自于海南、广西、广东、福建等地，沉香的性微温，味辛、苦[1-2]。

但目前市面上存在大量的假冒伪劣沉香，因此，如何采用一种快速、简单且有效的方法进行鉴别，是当下各界关注的主要话题。

本研究探讨紫外分光光度计对紫外光吸收图谱和薄层色谱法在沉香鉴别上的应用效果，具体如下。

1 资料与方法1.1 一般资料正品沉香购自北京同仁堂，土沉香购买于义乌商品市场，假沉香购自于由海口凤之舞香业有限公司。

1.2 研究方法采用紫外分光光度计对紫外光吸收图谱和薄层色谱进行检测，并获得具体数据。

1.3 统计学处理本研究中的所有数据均纳入到统计学软件SPSS 16.0中进行分析，以统计值P2 结果2.1 三种沉香零阶光谱数据对比国产沉香：峰位为204.94，谷位为203.12，相同吸收峰值为1.323，大峰值比为6.07，大峰大谷值比为6.75。

进口沉香：峰位为204.94，谷位为204.01，相同吸收峰值为2.3045，大峰值比为6.31，大峰大谷值比为6.66。

伪品沉香：峰位为204.94，谷位为232.13，相同吸收峰值为0.9755，大峰值比为1.61，大峰大谷值比为6.62。

两批接菌法所产沉香挥发油化学成分的气相色谱-质谱联用分析（作者:___________单位: ___________邮编: ___________）作者：林峰，戴好富，王辉，梅文莉【摘要】目的研究接菌法半年及一年结香的沉香挥发油成分。

方法采用接菌法进行人工结香，并用乙醚提取接菌法半年及一年结香的沉香挥发油组分，通过气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对其进行分析和鉴定。

结果两批沉香样品均主要由倍半萜、芳香族化合物和脂肪酸组成，并从接菌法一年结香的沉香样品中检出了2-(2-苯乙基)色原酮类成分。

结论通过对比两批沉香样品挥发油的特征性成分与含量，对其质量进行了评价，结果证明接菌法一年结香的沉香质量较好。

【关键词】沉香; 挥发油; 气相色谱-质谱联用国产沉香为瑞香科沉香属植物白木香Aquilaria sinensis (Lour.) Gilg含有黑色树脂的病变木材，可通过自然结香或人工结香等方式产生[1]。

在我国，白木香是生产国产沉香的唯一植物资源，为我国特有的珍贵药用植物。

国产沉香自古以来不仅是一种名贵的香料，同时亦是一种名贵的药材。

作为一种传统中药，沉香具有行气止痛、温中止呕、纳气平喘之功效，主治气逆喘息、呕吐、呃逆、心腹疼痛、大肠虚闭、腰膝虚冷等症[2]。

本次实验运用接菌法[3]，将黄绿墨耳真菌接种至健康白木香树干，并分别于半年和一年后从结香部位取下沉香样品，提取挥发油进行GC-MS分析，从接菌法半年结香的沉香挥发油中鉴定出36个化合物，从接菌法一年结香的沉香挥发油中鉴定出19个化合物。

以往对沉香挥发油成分的报道已有很多[4～7]，但本文首次报道了人工接菌法所产沉香的挥发油成分，并首次从接菌法一年结香的样品中检出了2-(2-苯乙基)色原酮类化合物。

1 仪器与材料仪器为美国惠普公司的HP6890/5973 GC/ MS联用仪。

色谱柱为HP-Innowax Polyethylene Glycol (30.0 m×320 μm×0.25 μm) 弹性石英毛细管柱。

天然沉香研究报告总结研究背景天然沉香是一种古老而珍贵的香料，其具有独特的香味和药用价值，被广泛用于医药、香料和文化传统中。

然而，由于沉香树数量减少和滥伐滥采的情况，天然沉香资源正面临灭绝的危险。

为了保护和合理利用天然沉香资源，进行天然沉香的研究具有重要意义。

本研究旨在对天然沉香进行深入的研究和分析，以揭示其化学成分、药理作用以及潜在的应用前景。

研究方法样品采集与制备在本研究中，我们选择了多个来源不同的天然沉香样品。

这些样品来自于中国的云南、广西、海南等地，其中包括不同年龄的树木和不同地区的采集品种。

为了制备样品，我们首先进行了天然沉香树的伐木和磨制。

然后，将得到的沉香样品进行粉碎并过滤，以获得纯净的天然沉香颗粒。

化学成分分析我们通过质谱仪和气相色谱-质谱联用技术对天然沉香样品进行了化学成分分析。

通过质谱仪，我们可以确定天然沉香中的各种化学成分的相对含量。

通过气相色谱-质谱联用技术，我们可以分离并鉴定复杂的沉香化学成分。

药理实验为了研究天然沉香的药理作用，我们进行了一系列的实验。

首先，我们对沉香提取物进行了细胞实验，评估其对不同细胞系的细胞增殖和凋亡的影响。

接着，我们进行了动物实验，观察天然沉香对小鼠的镇痛、抗炎、抗氧化以及抗肿瘤作用。

研究结果及讨论化学成分分析通过质谱仪和气相色谱-质谱联用技术的分析，我们发现天然沉香中含有多种组分，其中包括沉香酮、沉香醇、沉香醛等。

这些化学成分在不同样品中的相对含量有所差异，可能与树龄、产地以及采集方式等因素有关。

药理实验细胞实验结果表明，天然沉香提取物对多种细胞系的增殖和凋亡均有明显影响。

特别是对于癌细胞系，天然沉香呈现出明显的抑制作用。

这说明天然沉香具有潜在的抗肿瘤作用。

动物实验结果显示，天然沉香在小鼠体内具有镇痛、抗炎、抗氧化的作用。

这些作用在一定程度上与沉香中的化学成分密切相关。

结论通过对天然沉香的研究，我们揭示了其化学成分和药理作用。

天然沉香富含多种有益化学成分，具有抗肿瘤、抗炎、抗氧化等多种药理作用。