α生育酚油酸酯合成工艺研究

不同温度和浓度下α-生育酚在玉米油中的抗氧化规律叶玉兰;刘文强;朱雪梅;张建飞;熊华【摘要】研究不同温度下α-生育酚在玉米油中的抗氧化规律.添加不同量的α-生育酚到纯化玉米油中,通过Schaal烘箱氧化实验,定期测定过氧化值和茴香胺值,并计算总氧化值.运用动力学模型拟合过氧化值和茴香胺值、总氧化值与氧化时间的拟合方程,符合线性规律,并通过Arrnenus方程进行认证.实验选用温度为40、75℃,α-生育酚添加量分别为50、100、200、400 mg/kg.结果表明:玉米油的速率常数的对数与温度倒数间存在非常好的线性关系(R2 ＞0.982),符合阿伦尼乌斯定律;当温度为75,60和40℃时,α-生育酚在玉米油中最适抗氧化浓度分别为100,100和400 mg/kg.【期刊名称】《食品与发酵工业》【年(卷),期】2016(042)003【总页数】6页(P24-29)【关键词】α-生育酚;油脂氧化;抗氧化效能;动力学【作者】叶玉兰;刘文强;朱雪梅;张建飞;熊华【作者单位】南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌,330047;南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌,330047;南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌,330047;南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌,330047;南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌,330047【正文语种】中文油脂在人们日常生活和化学工业上都占有十分重要的地位。

作为食品工业的主要原料之一，其品质及抗氧化稳定性直接影响到食品的质量[1]。

但是食用油极易发生氧化，油脂氧化所生成的氧化产物不仅影响油脂食品的风味、色泽、营养价值，还会对膜、酶、蛋白质造成破坏，诱发癌症等多种疾病[2]。

由于许多食品原料中包含不饱和脂肪酸，使得食品容易出现酸败现象，因此人们开始着力研究可以延缓食品酸败的方法。

通常是加入抗氧化剂。

抗氧化剂的加入可以延长油品氧化反应的诱导期、减缓油品氧化速度和延长油品使用寿命[3]。

Ｙ９Ｑ主７１３洳≥？ｊ、硕士学位论文⑧作者姓名虹避亟指导教师扬痊塞到熬援所在学院挝魁复丝堂工捏堂医摘要本文详细研究了天然ａ．生育酚烟酸醣的合成和提纯工艺。

选定对甲苯磺酰氯路线，以烟酸和较纯的天然静生育酚为原料，吼啶为催仡帮，甲苯为溶剂，一勺烩法合成得到天然静生育璐烟酸酝，围对考察了裂反应。

提出了一种分析副反虚产物对甲苯磺酸天然舡生育酚酯和天然小生育酚烟酸酯的ＨＰＬｃ方法。

主要工作为用均匀设计优化了合成工艺，反应后经过碱洗、水洗、干燥、过滤蒋处理得到天然静生育酚烟酸醋精晶，粗品经过硅胶柱鼷析分离方法获得摄纯。

均匀设计法优位合成工艺，实验中的一个突破是两步反应条件在一个均匀设计中究成，大大减少了舞验工作量。

优化螽的王忿条件为第一步反应温度为５０℃，第一步反应时间为８３枷ｎ，烟酸厌然ａ．生育酚为２．８７（ｍｏ№０１），烟酸／对甲苯磺酰氯为１．０５（ｍｏ妇１０１），第一一步毗啶，对甲苯磺酰氯为３．１６（ｍｏｌ，ｍ０１），总吡啶厌然舡生育酚为２．５（搬砖），甲苯／天然静生育酹为３．５（瑚玩），第二步爱应瀑疫为９８℃，第二步反应时闯为１３８ｍ波，反艘收率＞９８％，最后凝品收零＞９０％，糨黯纯度＞８０％。

优化后的层析条件为４０９８０～１２０目粗孔硅胶２号，２０ｘ２８５ｍｍ的床层体积，蔽ｖ（正己烷）：Ｖ（乙酸乙蕊）＊５：１作为流动相，流量为２ｍ蛳ｎ，柱溢为室溢，上群曩为８ｇ，上榉浓发为Ｏ．６动心，可默将天然出生裔酚翅酸醮提纯裂９５％以上。

该层析工艺可以将含成中的副产物对甲苯磺酸ｄ．小生育酚赡、来反应的天然旺．生育酚以及原料中带进去的杂质一并除去，从而得到较纯的天然ａ，生育酚烟酸酯产品。

关键词：天然洳生育黔烟酸赡，舡生育酸，醴胶层辑，均匀设计ＡＢＳＴＲＡＣＴ强ｅｓ”锄ｅ畦ｃ龃ｄ沁鑫ｃ撕ｏｎｐｆｏｃｅｓｓ《ｄ吨－ｔｏｃｏｐｋｒｏｌ癌ｅ嘲濑ｔｅ嘲ｓｓｔ谶ｅｄ，ｎ地ｓｙｎｔｌｌｅｔｉｃｐｒｏｃｅｓｓｗａｓａ“ｏｎｅｐｏｔ，＇ｐｒｏｃｅｓｓｃｏｎｓｉｓｔｅｄｏｆｐ－ｔｏｌｕｅｎｅｓｕＩｆｏｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ，芏娃ｃｏ纽吐ｃ黯ｉｄ’ａｎｄｄ吨一协ｃｏ砖ｅｆｏｌ鑫Ｓ鞠＿ｗｍａ把ｆ｛采，ｐ如ｄ弦ｅ雒ｃａｌ城ｙｓｔ锄ｌｄ协ｌｕｅｎｅａｓｓｏｌ、嘲１ｔ．Ｔｈｅｓｉｄｅｒｅａｃｔｉｏｎｗａｓａｌｓｏｓｔｕｄｉｅｄ．ＡｍｅｔｈｏｄｗａｓｐＴｏｐｏｓｅｄｔｏｄｅｔｅｍ洳ｅｔｌｌｅ玉谨一电ｏｃｏ露ｅ∞ｌ嫩ｅｏ斑撼峙ａｎｄ山毡－协ｃｏｐｈｅｆｏｌｔｏｌｕｅｎｅ巾一鼢ｌ王ｂｎａｔｅ．羽端ｍａｉｎｗｏｒｋｗ雒ｔｏｏｐｔｉｍｉｚｅｔｈｅｓ灿ｅｔｉｃｐｍｃｅｓｓｏｆｄ－ｎ＿ｔｏｃｏｐｈｅｒｏｌＩｌｉｃｏｔｉｎａｔｅｂｙＵＩｌｉｆｏｍＤｅｓｉ印，ｗｈｉｃｈｗａｓｆｏｌｌｏｗｅｄｂｙ删ｎｇ谢ｔｈａ墩ｌｉａｎｄｗ啦墨ｄｒｙｉｎｇａｎｄ彝ｌ妇ｔ主ｎｇ。

高d-α-生育酚的研制
胡传荣;谷文英
【期刊名称】《中国油脂》
【年(卷),期】2003(028)011
【摘要】为制备高含量d-α-生育酚,采用维生素E与甲醇通过催化法使非α-生育酚转变为α-生育酚.优化的工艺条件为:催化剂用量4%,时间2.5 h,温度220℃,搅拌转速700 r/min.在此条件进行试验验证,得到产品的α-生育酚含量为93.16%,维生素E的收率为81.68%.
【总页数】3页(P45-47)
【作者】胡传荣;谷文英
【作者单位】江南大学食品学院,214036,江苏省无锡市惠河路170号;武汉工业学院,430023,武汉市常青花园中环西路特;江南大学食品学院,214036,江苏省无锡市惠河路170号
【正文语种】中文
【中图分类】TQ645.8+4
【相关文献】
1.高D-α-生育酚对油脂氧化稳定性影响 [J], 胡传荣;谷文英
2.高d-α-生育酚的制备 [J], 吴春燕;段正康;余剑;杨运泉
3.高D-α-生育酚抗氧化活性研究 [J], 胡传荣;谷文英
4.高D-α-生育酚对油脂氧化稳定性影响 [J],
5.饲粮添加天然（D-α-生育酚）或合成（DL-α-生育酚乙酸酯）的维生素E对肉仔鸡生长性能、肉品质及氧化状况的比较研究 [J],
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

α-生育酚琥珀酸酯及其生物学功能研究进展张旭晖;王恬【摘要】α-生育酚琥珀酸酯(α-tocopherol succinate,α-TOS)是维生素E最主要成份α-生育酚(α-tocopherol,α-TOH)的一种酯化衍生物.近年来的研究发现,α-TOS除作为维生素E的供应前体外,还具有α-TOH所不具有的特殊生物功效.本文简述了α-TOS的理化性质与结构、吸收与代谢,着重综述其在免疫调节、细胞保护、抗肿瘤等方面的独特生物学作用及相关机制.【期刊名称】《天然产物研究与开发》【年(卷),期】2010(022)002【总页数】6页(P346-350,338)【关键词】α-生育酚琥珀酸酯;免疫调节;细胞保护【作者】张旭晖;王恬【作者单位】南京农业大学动物科技学院,南京,210095;南京农业大学动物科技学院,南京,210095【正文语种】中文【中图分类】R282.710;Q946.91α-生育酚琥珀酸酯(α-tocopherol succinate,α-TOS)是维生素 E最主要成份α-生育酚(α-tocopherol,α-TOH)的一种酯化衍生物。

作为天然抗氧化剂,维生素 E在体内的抗氧化作用已得到公认。

但维生素 E在储存和应用过程中易被氧化,因而常将其酯化衍生物作为商业的供应形式,α-TOS即是其中的一种。

近年来的研究发现,α-TOS除了作为维生素 E的供应前体外,结构的变化还赋予了α-TOH所不具有的新的独特的生物功效,使其具有较高的研究价值和广阔的开发前景而倍受关注。

本文综述α-TOS的独特生物学功能及其潜在机制。

1.1 α-TOS的理化性质α-TOS外观为白色的针状晶体,分子式为 C33 H54O5,分子量 530.76,CAS:4345-03-3,熔点 73～78℃,在乙醇中的最大紫外吸收波长为 285 nm( 38.5),不溶于水,易溶于有机溶剂。

1.2 α-TOS的结构1.2.1 α-TOS的分子结构α-TOH是苯并二氢吡喃的衍生物,基本化学结构为生育酚,具有β-色酮环和一个植醇侧链。

维生素E多种技术方法维生素e合成新方法维生素E是生育酚不同异构体的总称。

天然存在α-、β-、γ-和δ-生育酚有四种类型，通常称为维生素Eα-生育酚。

维生素E本身具有抗氧化、清除自由基、预防癌症和提高免疫力的功能。

它是人类生活活动中不可或缺的维生素。

然而，由于维生素E苯环上的羟基容易被氧化，不再具有维生素E的生物活性，这给维生素E产品的制备和储存带来了很多不便。

维生素E酯化改性的目的是将维生素E转化为其衍生物，从而提高其稳定性，解决水溶性差的问题，提高其表面活性等。

维生素E酯衍生物在医药、化妆品、食品等领域的应用前景越来越受到人们的关注，具有很高的研究价值和广阔的发展前景。

维生素E的合成工业合成的维生素e基本上是非光学纯的混合物，其基本合成策略是以2,3,5-三甲基氢醌(tmhq)和异植醇(ipl)为原料，通过吡喃环构筑合成的(见图1)。

一些维生素e类似物也采用此合成策略。

此外，还有许多其他的合成策略，如利用Wittig反应合成维生素E类似物的侧链，通过格氏试剂连接母核和侧链合成维生素E。

图1维生素e的工业合成路线自20世纪70年代末以来，维生素E的不对称合成受到了广泛关注。

维生素E的不对称合成包括手性苯并吡喃环母核和手性侧链的合成。

Chen等人利用天然产物薄荷醇R-（+）-普利酮的手性支链与手性维生素E的侧链连接；Nozawa等人以（+/-）-铬-2-甲醇为原料，催化不对称合成维生素E母核骨架；Yoda等人利用邻苯二甲酰脯氨酸的内部乙酰化，通过酸水解和脱溴得到苯并吡喃环母核骨架，EE值超过98%。

维生素E酯衍生物的特性及应用维生素e酯类衍生物是维生素e与一种羧酸或类似化合物发生酯化反应而得。

一般这种羧酸或类似化合物有一定的药理作用，与维生素e反应后生成的酯类衍生物不但同时具有两者的生理、药理作用，而且能够消除羧酸本身可能具有的副作用。

研究表明通过酯化反应可以有效地保护许多功能生物分子，非凡是对含有不饱和双键或芳香环的功能分子更有效。

[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公开说明书[11]公开号CN 1701066A [43]公开日2005年11月23日[21]申请号03825343.7[22]申请日2003.09.29[21]申请号03825343.7[30]优先权[32]2002.11.21 [33]EP [31]02025989.1[86]国际申请PCT/EP2003/010789 2003.09.29[87]国际公布WO2004/046126 EN 2004.06.03[85]进入国家阶段日期2005.05.23[71]申请人帝斯曼知识产权资产管理有限公司地址荷兰海尔伦[72]发明人维尔纳·邦拉蒂 克劳斯·迪特尔 托马斯·内切尔 托马斯·帕布斯特 鲁道夫·施密德[74]专利代理机构北京东方亿思知识产权代理有限责任公司代理人肖善强[51]Int.CI 7C07D 311/72C07C 69/017C07C 69/157权利要求书 4 页 说明书 17 页[54]发明名称生育酚乙酸酯的制造[57]摘要一种制造3－植基－2，5，6－三甲基氢醌－1－乙酸酯以及可选地由其制造生育酚乙酸酯的方法，包括在非质子有机溶剂中，在式R 1SO 2OH含硫(VI)催化剂的存在下，用异植醇或者植醇碳－烷基化2，3，6－三甲基氢醌－1－乙酸酯，其中R 1表示羟基、卤素、低级烷基、卤代低级烷基或者芳基；或者在碱的存在下，在极性非质子有机溶剂中，用植基卤化物氧－烷基化2，3，6－三甲基氢醌－1－乙酸酯，且使所得4－氧－植基－2，3，6－三甲基氢醌－1－乙酸酯发生重排反应，并且在每种情形中，可选地使所得的3－植基－2，5，6－三甲基氢醌－1－乙酸酯发生闭环反应，以制备生育酚乙酸酯。

本发明还包括新化合物3－植基－2，5，6－三甲基氢醌－1－乙酸酯以及其某些立体异构体，并且还包括其本身是3－植基－2，5，6－三甲基氢醌－1－乙酸酯的数种异构体的其中一种的新化合物4－羟基－2，3，6－三甲基－5－[3－(4，8，1 2－三甲基十三烷基)－丁－3－烯基]－苯基乙酸酯，该异构体通过在加热的影响下，例如在上述制造3－植基－2，5，6－三甲基氢醌－1－乙酸酯之后作为分离和纯化过程的一部分对其进行蒸馏过程中，发生异构化而形成。

－192－科教文化天然维生素E 提取工艺研究刘玉菊李洪玉（九三粮油工业集团有限公司哈尔滨惠康食品，黑龙江哈尔滨150060）天然维生素E 又称生育酚、抗不育维生素、生殖维生素等，主要存在于植物油料种子中，大豆、玉米胚芽、棉籽、葵花籽中都含有丰富的维生素E 。

天然维生素E 具有良好的生理功能，有抗自由基、保护膜稳定性作用，可以避免由于自由基过量引发所谓的自由基链式反应导致细胞膜多不饱和脂肪酸的脂质过氧化，从而避免对机体造成损伤。

维生素E 具有抗衰老、抗肿瘤作用，预防和治疗心血管疾病，可调节血小板的粘附力和凝集作用。

维生素E 水平低时是血小板的凝集和凝血作用增强，促使动脉粥样硬化发展，增强心肌梗塞和中风的危险，补充维生素E 可使正常的凝集作用恢复。

维生素E 可维持和增强生殖功能，促进性腺发育，提高生殖机能.目前,天然维生素E 被广泛地应用于食品、化妆品、医药、饲料及塑料薄膜制品中。

在植物油加工中，富含维生素E 的脱臭馏出物一直是提取维生素E 的重要原料。

目前，脱臭馏出物大多以废料液或作为生产脂肪酸的廉价原料处理，因此从脱臭馏出物中提取天然维生素E ，无疑会给油脂企业带来一定的经济效益，具有广阔的发展前景。

1国外提取维生素E 工艺进展从脱臭馏出物中提取天然维生素E 通常采用萃取、分子蒸馏、精馏、吸附、色谱等物理化学方法。

但由于各组分物理化学性质差别不大，并且维生素E 很容易被氧化，所以直接从脱臭馏出物中提取维生素E 往往比较困难，需要对原料进行预处理，以提高分离过程的选择性。

常用的预处理方法有：酯化、转酯化、皂化、萃取、尿素络合等。

由于脱臭馏出物组分非常复杂，所以提取工艺往往都是各种方法的综合运用。

1.1酯化-蒸馏（分子蒸馏）法Watanabe 等人先将大豆脱臭馏出物短程蒸馏，得到生育酚和甾醇的浓缩物，再用Can-dida rugosa 脂肪酶将其中的甾醇转化为甾醇脂肪酸酯，甘油酸转化为游离脂肪酸，游离脂肪酸转化为脂肪酸甲酯，用分子蒸馏将甲酯及甾醇脂肪酸酯蒸出，得到得生育酚纯度为76.4％，甾醇酯纯度为97.2％。