分析化学第2章级习题解答 电位分析法

电位分析法试题及答案解析一、计算题（56分）1.在-0.96V(vs SCE)时，硝基苯在汞阴极上发生反应：“C 6H 5NO 2+4H ++4e -＝C 6H 5NHOH+H 2O ”把210mg 含有硝基苯的有机试样溶解在100mL 甲醇中，电解30min 后反应完成。

从电子库仑计上测得电量为26.7C ，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？2.将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池：“SCE ‖Cl -(X mol/L)│ISE ”试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。

3.氟离子选择电极的内参比电极为Ag －AgCl ，EθAg/AgCl=0.2223V 。

内参比溶液为0.10mol/LNaCl 和1.0×10－3mol/LNaF ，计算它在1.0×－5mol/LF －，pH ＝7的试液中，25oC 时测量的电位值。

4.由Cl -浓度为1mol/L 的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入100mLHCl 试液中。

已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为0.28V ，E θ(H +/H 2)=0.00V ，氢气分压为101325Pa 。

A r(H)=1.008，A r(Cl)=35.4该电池电动势为0.40V 。

(1)用电池组成符号表示电池的组成形式 (2)计算试液含有多少克HCl5.Ca 2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L 的Ca 2＋溶液的电动势为0.250V ，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V 。

两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca 2＋溶液的浓度。

6.流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×10－2mol/L 氯化钠溶液中测得电池电动势为60.0mV （钾电极为负极），在1.0×10－2mol/L 氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV （钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0mV/pK 。

电位分析法?习题一、选择题1．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是(???)A?电动势B?电流???C?电容??D?电量2．下列方法中不属于电化学分析方法的是(???)?A?电位分析法????B?伏安法???C?库仑分析法???D?电子能谱3．区分原电池正极和负极的根据是(???)A?电极电位??B?电极材料???C?电极反应????D?离子浓度4．区分电解池阴极和阳极的根据是(???)A?电极电位???B?电极材料???C?电极反应???D?离子浓度5．下列不符合作为一个参比电极的条件的是(?????)A?电位的稳定性??B?固体电极??C?重现性好??D?可逆性好6．甘汞电极是常用参比电极，它的电极电位取决于(????)A?温度???B?氯离子的活度???C?主体溶液的浓度???D?K+的浓度7．下列哪项不是玻璃电极的组成部分？(????)A?Ag-AgCl电极???B?一定浓度的HCl溶液C?饱和KCl溶液????D?玻璃管8．测定溶液pH值时，常用的指示电极是：(????)?A?氢电极???B?铂电极???C?氢醌电极???D?pH玻璃电极9．玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是：(????)A?清除不对称电位???B?清除液接电位???C?清洗电极?????????D?使不对称电位处于稳定10．晶体膜离子选择电极的检出限取决于(????)A?响应离子在溶液中的迁移速度????B?膜物质在水中的溶解度C?响应离子的活度系数????????????D?晶体膜的厚度11．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是(????)A?Cl-??????B?Br-?????C?OH-???????D?NO3-12．实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。

A?不对称电位????B?液接电位????C?温度?????D?不对称电位和液接电位13．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于(?????)A内外玻璃膜表面特性不同???????????B内外溶液中H+浓度不同C内外溶液的H+活度系数不同???D内外参比电极不一样14．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为(????)A体积要大，其浓度要高??????B体积要小，其浓度要低C体积要大，其浓度要低???????D体积要小，其浓度要高15．离子选择电极的电位选择性系数可用于???????(?????)A估计电极的检测限??????????B估计共存离子的干扰程度C校正方法误差?????????????????D计算电极的响应斜率16．用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：?????????????????(?????)AKNO3??????BKCl????????CKBr????????DKI17．pH玻璃电极产生酸误差的原因是?????????????????????（???）A玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀BH+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低CH+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高D在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传递困难，pH增高18．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/LNa+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH应当控制在大于(????)A3???????B5???????C7???????D919．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/LK+，浓度为1.0×10-2mol/LMg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为(????)A0.00018%?????????B134%?????????C1.8%??????????D3.6%20．pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时,目的在于??????(?????)?A清洗电极??B活化电极???C校正电极???D除去沾污的杂质21．用钙离子选择性电极测定Ca2+的浓度，若电动势测量误差为±1mV，那么由此产生的浓度相对误差为：A.±2%B.±4%C.±8%D.±1%22.下列哪种离子选择性电极使用前，需在水中充分浸泡：A.晶体膜电极B.玻璃电极C.气敏电极D.液膜电极二、、填空题1．正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______,它没有_______性和______性,而渗透膜,只能让某种离子通过,造成相界面上电荷分布不均,产生双电层，形成______电位。

第二章电位分析法1．选择题1．玻璃膜电极选择性来源于( D )（A）玻璃膜电极内参比电极组成的不同；（B）玻璃膜电极内参比溶液浓度的不同；(C) 玻璃膜电极内参比溶液组成的不同；(D) 玻璃敏感膜组成不同。

2．氟离子选择性电极的LaF3单晶膜的导电机理是（B）A．电子直接通过LaF3单晶膜B．F－通过LaF3单晶膜的空间点阵进行传导C．F－在LaF3单晶和溶液之间的界面上进行氧化还原反应D．F－通过吸附作用聚集于LaF3单晶表面上3．Ag/AgCl参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中的（ B ）A．Ag+活度B．Cl-活度C．AgCl活度D．Ag+和Cl-活度4．电位法中，作为参比电极，其电位应与待测离子的浓度（D ）A．成正比； B. 符合能斯特方程； C. 的对数成正比； D. 无关。

5．饱和甘汞电极内装溶液是（ B ）A．饱和HCl B．饱和KCl C．饱和Hg2Cl2D．水6．pH玻璃电极在使用前，应（ B ）A．用洗液洗涤B．用水浸泡一定时间C．用酒精浸泡二十四小时D．不必任何处理7．氨气敏电极是以0.01mol•L-1氯化铵作为缓冲溶液，指示电极可选用（ D ）A．Ag-AgCl电极B．晶体膜氯电极C．氨电极D．pH玻璃电极8．在电位分析法中，用标准曲线法测定溶液中的离子浓度时，应要求（ A ）A．试样溶液与标准系列溶液离子强度相一致B．试样溶液的离子强度大于标准系列溶液的离子强度C．试样溶液与标准系列溶液中的待测离子的离子活度相一致D．试样溶液与标准系列溶液中的待测离子的离子强度相一致9．用离子选择性电极测定试样中某组分含量时，常加入总离子强度调节缓冲剂(TISAB)，它一般不含有（D）A．中性电解质B．掩蔽剂C．pH缓冲剂D．混合酸10．用离子选择性电极测定离子活度时，与测定的相对误差无关的是（ D ）A．被测离子的价态； B. 电池的电动势的本身是否稳定；C. 温度；D. 搅拌速度。

第四章电位剖析法1．M1| M 1n+|| M 2m+ | M 2在上述电池的图解表示式中，规定左侧的电极为()(1) 正极(2) 参比电极(3) 阴极(4) 阳极解： (4)2.以下强电解质溶液在无穷稀释时的摩尔电导∞/S ·m2·mol-1分别为：∞4-2×-2，∞-2。

所以 NH3·2溶液的× ，∞(NH Cl)=10(NaOH)=10(NaCl)= × 10H O∞42-1为()··(NH OH) /Sm mol(1)-2(2)-2(3)×-2-2× 10× 1010(4) × 10解： (1)3．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为-5+-2+× 10mol/L K，浓度为×10mol/L Mg 溶液时，由 Mg 惹起的 K 测定偏差为 ( )(1) % (2) % (3) %(4) %解： (3)4. 利用选择性系数能够预计扰乱离子带来的偏差，若,扰乱离子的浓度为 L，被测离子的浓度为L，其百分偏差为 (i、 j 均为一价离子 )()(1)(2) 5(3) 10(4) 20解： (1)5．以下说法中正确的选项是 :晶体膜碘离子选择电极的电位()(1)随试液中银离子浓度的增高向正方向变化(2)随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3)与试液中银离子的浓度没关(4)与试液中氰离子的浓度没关解： (1)6．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测-5+定 1×10mol/L Na时，要知足测定的相对偏差小于1%，则试液的 pH 应当控制在大于()(1) 3(2) 5(3) 7(4) 9解： (4)7．离子选择电极的电位选择性系数可用于()(1)预计电极的检测限(2)预计共存离子的扰乱程度(3)校订方法偏差(4)计算电极的响应斜率解： (2)8．在电位滴定中，以 E/V －V（为电位， V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线 , 滴定终点为： ()(1)曲线的最大斜率（最正当）点(2)曲线的最小斜率（最负值）点(3)曲线的斜率为零时的点(4)E /V 为零时的点解： (3)9.在电导滴定中，往常使滴定液的浓度比被测液的浓度大10 倍以上，这是为了 ()(1)防备温度影响 (2) 使终点显然 (3) 防备稀释效应 (4) 使突跃显然解： (3)10．在含有 Ag+、Ag(NH3)+和 Ag(NH3)2+的溶液中，用银离子选择电极，采纳直接电位法测得的活度是()(1) Ag+(2) Ag(NH3)+(3) Ag(NH3)(4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)解： (1)11．使 pH 玻璃电极产生钠差现象是因为()(1)玻璃膜在强碱性溶液中被腐化(2)强碱溶液中 Na+浓度太高(3)强碱溶液中 OH-中和了玻璃膜上的 H+(4)大批的 OH-据有了膜上的互换点位解： (2)12 . pH 玻璃电极产生的不对称电位根源于()(1)内外玻璃膜表面特征不同(2)内外溶液中 H+浓度不同(3)内外溶液的 H+活度系数不同(4)内外参比电极不相同解： (1)13. 下述滴定反响：往常采纳的电容量方法为()(1) 电导滴定(2) 电位滴定(3) 库仑滴定(4) 均不宜采纳解： (2)14. 电导率为10 S/m 相当于电阻率为 ()(1) m·(2) 10 m·(3) m·(4) 1 k m ·解： (3)15. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是因为()(1)氟离子在晶体膜表面氧化而传达电子(2)氟离子进入晶体膜表面的晶格缺点而形成双电层结构(3)氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构(4)氟离子在晶体膜表面进行离子互换和扩散而形成双电层结构解： (2)16.离子强度对活度常数 K 的影响是()(1)使K增大(2)使K减小(3)减小到必定程度趋于稳固(4)无影响解： (3)17. 利用选择性系数能够预计扰乱离子带来的偏差, 若, 扰乱离子的活度为 L, 被测离子的活度为L, 其百分偏差为 : ()(1)(2)(3) 10(4) 20解： (1)18.在实质测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校订电极 , 目的是除去 ( )(1)不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位(4)温度影响解： (3)19. 用 pH 玻璃电极测定 pH 约为 12 的碱性试液，测得pH 比实质值（）(1)大(2)小(3)二者相等(4)难以确立解： (2)20. A 离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）(1)B 扰乱离子的扰乱越小(2)B 扰乱离子的扰乱越大(3)不可以确立(4)不可以用此电极测定 A 离子解： (1)21.设玻璃电极的内阻高达 108为了使电位法丈量偏差在％之内，离子计的输入阻抗应（）11109(1) ≥ 10Ω(2) ≥ 10Ω(3) ≥ 10Ω(4)无要求解： (1)22. 氨气敏电极的电极电位（）(1)随试液中 NH4+或气体试样中 NH3的增添而减小(2)与（ 1）相反(3)与试液酸度没关(4)表达式只合用于NH4+试液解： (1)23. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）(1)冲洗电极(2)检查电极的利害(3)活化电极(4)检查离子计可否使用解： (3)24.离子选择电极顶用电位滴定法测定浓度时产生的偏差比电位法中的标准曲线法（）(1)大(2)小(3)差不多(4)二者都较小解： (2)25. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是因为（）(1)卤素离子进入压片膜的晶格缺点而形成双电层(2)卤素离子在压片膜表面进行离子互换和扩散而形成双电层(3)Ag+进入压片膜中晶格缺点而形成双电层(4)Ag+的复原而传达电子形成双电层解： (3)－26. 用氟离子选择电极测定水中 F 含量时，需加入 TSAB溶液，此时测得地结果是（）（1）水中 F－的含量（2）水中游离氟的总量（3）水中配合物中氟的总量（4）（2）和（ 3）的和解：(4)27. 电位法测准时，溶液搅拌的目的（）（1）缩短电极成立电位均衡的时间（2）加快离子的扩散，减小浓差极化（3）让更多的离子到电极长进行氧化复原反响（4）损坏双电层结构的成立解 :(1)28. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）（1）A 离子扰乱 B 离子的状况（2）B 离子扰乱 A 离子的状况（3）A，B 离子互相扰乱的状况（4）离子电极的检出下限解： (2)———29. Ag2S 和 AgX(X=Cl,Br ,)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）（1）各自的溶度积Ksp的大小（2）晶格缺点的状况（3）压片后膜电阻的大小（4）测定条件决定解： (1)30.离子选择电极内参比溶液的构成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳固电位的离子（3）（1）和（ 2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解： (3)31.玻璃电极的活化是为了（）（1）冲洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位解： (3)32.用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应采纳的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K解： (1)33.在金属电极 (如 Ag/AgNO3)中, 迁越相界面的只有 ( )(1) 金属离子(2) 氢离子(3) 硝酸根离子(4) 负离子解： (3)34. 利用选择性系数能够预计扰乱离子带来的偏差, 若, 扰乱离子的活度为 L, 被测离子的活度为L, 其百分偏差为 : ()(1)(2)(3) 10(4) 20解： (2)35.pH 玻璃电极在使用前必定要在水中浸泡几小时 , 目的在于 ( )(1) 冲洗电极(2) 活化电极(3) 校订电极(4) 除掉沾污的杂质解： (4)36.在实质测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校订电极 , 目的是除去 ( )(1)不对称电位(2)液接电位(3)不对称电位和液接电位(4)温度影响解： (3)37. A 离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）（1）B 扰乱离子的扰乱越小（2）B 扰乱离子的扰乱越大（3）不可以确立（4）不可以用此电极测定A 离子解： (1)38.设玻璃电极的内阻高达 108为了使电位法丈量偏差在％之内，离子计的输入阻抗应（）（）≥ 11Ω11010（2）≥10 Ω（）≥9Ω310（4）无要求解： (1)39. 离子选择电极丈量所产生的浓度的相对偏差（）（1）只与离子的价数相关（2）只与丈量的电位相关（3〕与离子价数和浓度相关（4）与离子价数和丈量电位相关；而与丈量体积和离子浓度没关解： (4)40. 氨气敏电极的电极电位（）或气体试样中 NH的增添而减小+（1）随试液中 NH43（2）与（ 1）相反（3）与试液酸度没关（4）表达式只合用于 NH4+试液解： (1)41.氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）（1）冲洗电极（2）检查电极的利害（3）活化电极（4）检查离子计可否使用解： (3)42.电位剖析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（）（1）电池的电动势或电极电位要稳固（2）电池的内阻需很大（3）经过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，经过的电流很大解： (3)43.离子选择电极顶用电位滴定法测定浓度时产生的偏差比电位法中的标准曲线法（）（1）大（2）小（3）差不多（4）二者都较小解： (2)44. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是因为（）（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺点而形成双电层（2）卤素离子在压片膜表面进行离子互换和扩散而形成双电层（3）Ag+进入压片膜中晶格缺点而形成双电层（4）Ag+的复原而传达电子形成双电层解： (3)45.pH 玻璃电极产生酸偏差的原由是（）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐化（2）H+度高，它据有了大批互换点位，pH 值偏低（3）H+与 H2O 形成 H3O+，结果 H+降低，pH 增高（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传达困难， pH 增高解： (4)46. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）（1） A 离子扰乱 B 离子的状况（2） B 离子扰乱 A 离子的状况（3） A， B 离子互相扰乱的状况（4）离子电极的检出下限解： (2)47.流动载体电极的检出限决定于（）（1）响应离子的迁徙数的大小（2）电活性物质在有机相和水相中分派系数的大小（3）载体电荷的大小（4）电活性离子电荷的大小解： (2)———)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）48. Ag S 和 AgX(X=Cl ,Br ,2（1）各自的溶度积Ksp 的大小（2）晶格缺点的状况（3）压片后膜电阻的大小（4）测定条件决定解： (1)49. 离子选择电极内参比溶液的构成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳固电位的离子（3）（1）和（ 2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解： (3)50. 玻璃电极的活化是为了（）（1）冲洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位解： (3)51.用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应采纳的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K解： (1)52. 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（）（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度没关解： (3)53.某离子选择电极对一价的 A 和 B 离子都有响应，但 a B100 倍于 a A时，B 离子供给的电位与 A 离子供给的相等。

第10章电位分析法【10-1】 电位法的依据是什么？它可以分为哪两类？答：用一指示电极和一参比电极与试液组成电化学电池，在零电流条件下测定电池的电动势，依此进行分析的方法。

其理论依据是能斯特方程：00,0,ln R R RRT nF αϕϕαΘ=+。

它分为直接电位法和电位滴定法。

【10-2】 在构成电位分析法的化学电池中的两个电极的名称是什么？各自的特点是什么？ 答：构成电位分析法的化学电池中的两电极分别称为指示电极和参比电极。

将电极电位随分析物活度变化的电极称为指示电极。

将分析中与被测物活度无关，电位比较稳定，提供测量电位参考的电极称为参比电极。

指示电极电位值与溶液中电活性物质常服从Nernst 方程；参比电极通常在电化学测量过程中，其电极电位基本不发生变化。

【10-3】 离子选择性电极的定义是什么？它的一般构造如何？答：离子选择性电极是一种以电位法测定某些特定离子活度的指示电极。

膜电极的构成：1、电极杆(玻璃或塑料管)；2、内参比电极(Ag-AgCl)；3、内参比溶液敏感膜(关键部件)；4、敏感膜(关键部件)。

【10-4】 什么是膜电位？它是怎么产生的？答：横跨敏感膜两侧溶液之间产生的电位差称为离子选择性电极的膜电位ϕM 。

膜电位产生的基本原理：溶液中的离子与电极敏感膜上的离子发生离子交换作用的结果。

【10-5】 简述pH 玻璃电极的响应机理。

答：玻璃电极浸泡在溶液中，玻璃膜表面形成很薄的一层水化层，即硅胶层。

当水化层与溶液接触时，水化层中的H +离子与溶液中的H +离子发生交换而在内、外水化层表面建立下列平衡：H H ++↔玻璃溶液，由于溶液中H +离子浓度不同，会有额外的H +离子由溶液进入水化层或由水化层转入溶液，因此改变了固-液二相界面的电荷分布，从而产生了电位差。

【10-6】 流动载体电极与玻璃电极或晶体膜电极的主要区别是什么？【10-7】 离子选择性电极的选择性系数的含义是什么？它是如何测得的？,i j K 有何用处？答：膜电极的响应没有绝对的专一性，而只有相对的选择性。

姓名：班级：学号：电位分析习题一.单项选择题（）1、在直接电位法中，指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A。

无关B。

成正比C.与其对数成正比D。

符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极，应满足的要求之一是：A。

其电位应与温度无关B.其电位应等于零C。

测量过程中即使有微小电流通过，其电位仍保持恒定D。

不存在液接电位（)3、采用pH 的实用定义主要是因为：A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D。

氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：A.外参比电极电位B.液接电位C。

不对称电位D。

被测离子活度（）6、电位滴定法比直接电位法更准确,这是因为：A。

直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B。

电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C。

电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少（)7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子,最不宜用直接电位法测定的是：A。

H + B。

NO 3 — C.Ca 2+ D。

B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的A。

清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D。

检查离子计能否使用（)9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液，测得pH 比实际值A.大B。

小C。

两者相等D.难以确定( ）10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F —含量时，Al 3+ ，Fe 3+ 的干扰属于：A.直接与电极膜发生作用B。

H 题目：电位分析法1122 在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为 ( 4 )(1) 无关 (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公式1123 M 1| M 1n+|| M 2m+ | M 2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( 4 )(1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极1124 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( 2 )(1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍1125 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导λ∞/S ·m 2·mol -1分别为： ( 1 ) λ∞(NH 4Cl)=1.499×10-2λ∞(NaOH)=2.487×10-2λ∞(NaCl)=1.265×10-2。

所以 NH 3·H 2O 溶液的 λ∞(NH 4OH) /S ·m 2·mol -1为 NaOH+NH4Cl===NaCl+NH3~H2O 简单加法(1) 2.721×10-2 (2) 2.253×10-2 (3) 9.88 ×10-2 (4) 1.243×10-21126 钾离子选择电极的选择性系数为6pot Mg,K 108.12-⨯=++K ，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K +，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg 溶液时，由 Mg 引起的 K +测定误差为( 3 )(1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%1133 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若05.0pot j i,=K ,干扰离子的浓度为0.1mol/L ，被测离子的浓度为 0.2mol/L ，其百分误差为(i 、j 均为一价离子) ( 1 )(1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 201134 电池，Ca （液膜电极）│Ca 2+(a = 1.35×10-2mol/L) || SCE 的电动势为0.430V , 则未知液的 pCa 是( )(1) -3.55 (2) -0.84 (3) 4.58 (4) 7.291135 下列说法中正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位 ？？？？ ( 1 )(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3) 与试液中银离子的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关1136 下列说法中，正确的是氟电极的电位 =。

分析化学（高教第五版）课后习题及思考题第八章 电位分析法思 考 题1. 参比电极和指示电极有哪些类型它们的主要作用是什么答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。

实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。

参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。

指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。

指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。

2. 直接电位法的依据是什么为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液 答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M —nFRT ln αMn+ 式中Φ参比和ΦθMn+/M 在温度一定时，都是常数。

由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。

测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + pH试+ ΦL , 式 中ΦHg 2Cl 2/Hg， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。

所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ , Ex = Kx ˊ+ ,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/ ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。

3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。

答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H + 有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的·L -1的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。

电位分析法是非判断：1.电位测量过程中，电极中有微小电流流过，产生电极电位。

()2.液体接界电位产生的原因是两种溶液中存在的各种离子具有不同的迁移速率。

( )3．等电位点是指在该点电位值不随浓度改变。

（）4.晶体膜电极具有很高的选择性，这是因为晶体膜只让特定离子穿透而形成一定的电位。

( ) 5．从玻璃电极的膜电位产生原理来看，膜电位与玻璃层厚度无关，故玻璃电极膜可做得厚一些，防止破碎。

（）6．液膜电极是通过在玻璃电极表面涂布一不溶于水的有机化合物薄层制成。

（）7.改变玻璃电极膜的组成可制成对其他阳离子响应的玻璃电极。

（）8．甘汞电极和Ag-AgCl电极只能作为参比电极使用。

（）9．在电位分析过程中，氧化还原反应发生在电极选择膜表面，并产生微电流，形成电极电位。

（）10. 氟离子选择电极的晶体膜是由高纯LaF3晶体制作的。

( )11. 离子选择电极的功能膜性质决定了电极的选择性。

( )12．饱和甘汞电极的电位取决于内部溶液的KCl溶液的浓度。

（）13.电位分析法主要用于低价离子测定是由于测量最高价离子产生较大的误差。

（）14.由于高价离子的电极极不易制作，故电位分析法主要用于低价离子测定。

（）15.电位分析法主要用于低价离子测定的原因有两点，一是测定高价离子的灵敏度低：二是读数误差一定时，对高价离子产生的测量误差较大。

（）16.电位测量时，读数误差引起测量误差的大小随测定离子价态增加而增加。

（）17．由于玻璃电极的玻璃膜非常薄，使用前长时间浸泡形成水化硅胶层，使得H+离子能够透过玻璃膜，形成膜电位。

（）18．玻璃电极的不对称电位可以通过使用前在一定pH溶液中浸泡消除。

（）19．不对称电位的存在主要是由于电极制作工艺上的差异。

（）20．不对称电位无法彻底消除。

（）21.具有不对称电位是膜电极的共同特性，不同类型膜电极的不对称电位的值不同，但所有同类型膜电极（如不同厂家生产的氟电极），不对称电位的值相同。

电位分析习题解答班级 姓名 学号一、填空题1、电池电动势的正负取决于 I 的方向 ，在电池图解表示式中有E 电池＝ E ＋ －E － 。

所以在测量某电极的电极电位时,其电池的图解表示式为 标准氢电极║待测电极 ；但一般用作电位测量的电池图解表示式为 参比电极∣待测溶液‖指示电极 。

2、玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24h 以上，目的是 活化电极，使不对称电位趋于稳定；饱和甘汞电极半电池组成是 Hg ，Hg 2Cl 2∣KCl （饱和） ，其使用温度不得超过 80 ℃，这是因为当温度较高时 Hg 2Cl 2＝Hg ＋HgCl 。

3、对于可逆电池反应，当电池反应达到平衡时，电池电动势E 0与平衡常数K 的关系为：K ln nF RT E =θ，与自由能关系为 －ΔG θ＝nFE θ。

4、盐桥的作用是 勾通内电路，消除液体接界位 。

5、在氧化还原反应中，电极电位产生的原因是 电子得失或转移 ，而膜电位的产生是由于 溶液和膜界面发生了离子交换和离子扩散 。

6、在电位分析中常用的参比电极是 Hg-Hg 2Cl 2 和 Ag-AgCl 。

7、跨越玻璃膜内外两个溶液之间产生的电位差，称为 膜电位 。

8、最早使用的离子选择性电极是 pH 玻璃电极 。

离子选择性电极测定的是 离子的活度 ，而 不是离子的浓度 。

9、在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是，在E —V 图上的 拐点 ，就是一次微商曲线上的 最高点 ，也是二次微商曲线 为零 的点。

二、选择题1、在电位法中作为指示电极,其电位应与待测离子的浓度 ( D )A 成正比B 符合扩散电流公式的关系；C 的对数成正比D 符合能斯特公式的关系。

2、下列说法哪一种是正确的? （ D ）A 阳离子选择电极的电位随试液中阳离子浓度的增高向正方向变化B 阴离子选择电极的电位随试液中阴离子浓度的增高向负方向变化C 阳离子选择电极的电位随试液中被响应的阳离子浓度的增高向负方向变化D 阴离子选择电极的电位随试液中被响应的阴离子活度的变化而变化3、关于离子选择电极,不正确的说法是（ D ）A 不一定有内参比电极和内参比溶液B 不一定有晶体敏感膜;C 不一定有离子穿过膜相D 只能用于正负离子的测量。

电位分析法习题解答(总53页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--第四章电位分析法1．M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( )(1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极解：(4)2. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导?∞/S·m2·mol-1分别为：?∞(NH4Cl)=×10-2，?∞(NaOH)=×10-2，?∞(NaCl)=×10-2。

所以 NH3·H2O 溶液的 ?∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( )(1) ×10-2 (2) ×10-2 (3) ×10-2 (4) ×10-2解：(1)3．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为×10-5mol/L K+，浓度为 ×10-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K+测定误差为( )(1) % (2) % (3) % (4) %解：(3)4. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若,干扰离子的浓度为L，被测离子的浓度为 L，其百分误差为(i、j均为一价离子)( )(1) (2) 5 (3) 10 (4) 20解：(1)5．下列说法中正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位( )(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化(2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3) 与试液中银离子的浓度无关(4) 与试液中氰离子的浓度无关解：(1)6．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于 ( )(1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9解：(4)7．离子选择电极的电位选择性系数可用于( )(1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离子的干扰程度(3) 校正方法误差(4) 计算电极的响应斜率解：(2)8．在电位滴定中，以 ?E/?V－V（?为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( )(1) 曲线的最大斜率（最正值）点(2) 曲线的最小斜率（最负值）点(3) 曲线的斜率为零时的点(4) ?E /?V 为零时的点解：(3)9. 在电导滴定中，通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大 10 倍以上，这是为了( )(1) 防止温度影响 (2) 使终点明显 (3) 防止稀释效应 (4) 使突跃明显解：(3)10．在含有 Ag+、Ag(NH3)+和 Ag(NH3)2+的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是( )(1) Ag+ (2) Ag(NH3)+ (3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)解：(1)11．使 pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 ( )(1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀(2) 强碱溶液中 Na+浓度太高(3) 强碱溶液中 OH-中和了玻璃膜上的 H+(4) 大量的 OH-占据了膜上的交换点位解：(2)12 . pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( )(1) 内外玻璃膜表面特性不同(2) 内外溶液中 H+浓度不同(3) 内外溶液的 H+活度系数不同(4) 内外参比电极不一样解：(1)13. 下述滴定反应：通常采用的电容量方法为( )(1) 电导滴定 (2) 电位滴定 (3) 库仑滴定 (4) 均不宜采用解：(2)14. 电导率为 10 S/m 相当于电阻率为( )(1) ?·m (2) 10?·m (3) ?·m (4) 1 k?·m解：(3)15. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( )(1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子(2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构(4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构解：(2)ο的影响是( )16. 离子强度对活度常数KΩο增大(1) 使KΩο减小(2) 使KΩ(3) 减小到一定程度趋于稳定(4) 无影响解：(3)17. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为L, 被测离子的活度为L, 其百分误差为: ( )(1) (2) (3) 10 (4) 20解：(1)18. 在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( )(1) 不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)19. 用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（）(1)大 (2)小 (3)两者相等 (4)难以确定解：(2)20. A离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）(1)B干扰离子的干扰越小(2)B干扰离子的干扰越大(3)不能确定(4)不能用此电极测定A离子解：(1)21. 设玻璃电极的内阻高达108?为了使电位法测量误差在％以内，离子计的输入阻抗应（）(1)≥1011Ω (2)≥1010Ω (3)≥109Ω (4)无要求解：(1)22. 氨气敏电极的电极电位（）(1)随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小(2)与（1）相反(3)与试液酸度无关(4)表达式只适用于NH4+试液解：(1)23. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（） (1)清洗电极 (2)检查电极的好坏 (3)活化电极(4)检查离子计能否使用解：(3)24. 离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（）(1)大 (2)小 (3)差不多 (4)两者都较小解：(2)25. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（）(1)卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层(2)卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层(3)Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层(4)Ag+的还原而传递电子形成双电层解：(3)26. 用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入T?SAB溶液，此时测得地结果是（）（1）水中F－的含量（2）水中游离氟的总量（3）水中配合物中氟的总量（4）（2）和（3）的和解： (4)27. 电位法测定时，溶液搅拌的目的（）（1）缩短电极建立电位平衡的时间（2）加速离子的扩散，减小浓差极化（3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建立解:(1)28. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）（1）A离子干扰B离子的情况（2）B离子干扰A离子的情况（3）A，B离子相互干扰的情况（4）离子电极的检出下限解：(2)29. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—,?—)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）（1）各自的溶度积Ksp的大小（2）晶格缺陷的情况（3）压片后膜电阻的大小（4）测定条件决定解：(1)30. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)31. 玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位解：(3)32. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl （3）KBr （4）K?解：(1)33. 在金属电极(如Ag/AgNO3)中, 迁越相界面的只有 ( )(1) 金属离子 (2) 氢离子 (3) 硝酸根离子 (4) 负离子解：(3)34. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为L, 被测离子的活度为L, 其百分误差为: ( )(1) (2) (3) 10 (4) 20解：(2)35. pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( )(1) 清洗电极 (2) 活化电极 (3) 校正电极 (4) 除去沾污的杂质解：(4)36. 在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除 ( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)37. A离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）（1）B干扰离子的干扰越小（2）B干扰离子的干扰越大（3）不能确定（4）不能用此电极测定A离子解：(1)38. 设玻璃电极的内阻高达108?为了使电位法测量误差在％以内，离子计的输入阻抗应（）（1）≥1011Ω（2）≥1010Ω（3）≥109Ω（4）无要求解：(1)39. 离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差（）（1）只与离子的价数有关（2）只与测量的电位有关（3〕与离子价数和浓度有关（4）与离子价数和测量电位有关；而与测量体积和离子浓度无关解：(4)40. 氨气敏电极的电极电位（）（1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小（2）与（1）相反（3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于NH4+试液解：(1)41. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）（1）清洗电极（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4）检查离子计能否使用解：(3)42. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（）（1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很大（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，通过的电流很大解：(3)43.离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（）（1）大（2）小（3）差不多（4）两者都较小解：(2)44. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（）（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层（2）卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层（3）Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层（4）Ag+的还原而传递电子形成双电层解：(3)45. pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度高，它占据了大量交换点位， pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低， pH增高（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高解：(4)46. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）（1）A离子干扰B离子的情况（2）B离子干扰A离子的情况（3）A，B离子相互干扰的情况（4）离子电极的检出下限解：(2)47. 流动载体电极的检出限决定于（）（1）响应离子的迁移数的大小（2）电活性物质在有机相和水相中分配系数的大小（3）载体电荷的大小（4）电活性离子电荷的大小解：(2)48. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—,?—)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）（1）各自的溶度积Ksp的大小（2）晶格缺陷的情况（3）压片后膜电阻的大小（4）测定条件决定解：(1)49. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)50. 玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位解：(3)51. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）（1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）K?解：(1)52. 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（）（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度无关解：(3)53. 某离子选择电极对一价的A和B离子都有响应，但a B100倍于a A时，B离子提供的电位与A离子提供的相等。

电位分析法一、选择题1、饱和甘汞电极是常用的参比电极，当有微弱的电流通过饱和和甘汞电极时，其电极电位:A.变大；B.变小；C.为零；D.不变2、一价离子选择性电极的研究特别受到重视，这主要是因为:A.制造容易；B.灵敏度高；C.选择性好；D.测量误差小3、有三种关于玻璃电极的说法正确的是:(1)对于氢离子来说，玻璃电极是最重要的指示电极；(2)小型玻璃电极可用于牙齿空洞中检测pH;(3)玻璃电极不能用来检测粘胶纤维液的pHA.(1)B.(2);C.(3);D.(1)和(2)4、采用pH的实用定义主要是因为:A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量；B.液体接界电位的变化和理论上难以计算；C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化；D.不对称电位可能随时间而变化5、如果在一含有铁(Ⅲ)和铁(Ⅱ)的溶液中加入配位剂，此配位剂只配合铁(Ⅱ)，则铁电对的电极电位将升高，只配合铁(Ⅲ)，电极电位将:A.升高；B.降低；C.时高时低；D.不变6、晶体膜是电极的灵敏度主要取决于:A.膜材料电活性物质的溶解度；B.晶体膜电极接触试液前膜电极预处理和活化条件；C.膜电阻；D.膜表面光洁程度7、不适宜于pH玻璃电极测定值的是:A.胶体溶液；B.含溶解有微量矿物油的污水；C.氧化还原体系的水溶液；D.103molL1HF水溶液8、已知F选择性电极的选择系数KF,OH=0.1,[F]=0.01molL1。

如果要求OH所引起干扰的误差小于1%,则溶液pH值最大不得越过:A.11;B.9;C.13;D.59、用SCE做参比电极进行直接电位法测定时，应尽量避免在强酸或强碱介质中进行，这是因为:A.渗透压大，使SCE不稳定；B.离子强度太大；C.液体界面的液体接界电位大；D.强酸或强碱导致溶液界面发生副反应使电位测量误差大10、用Ce4标准溶液滴定Fe2时，宜选用的指示电极是:A.氟电极；B.铂电极；C.银电极；D.玻璃电极11、用LaF3单晶膜电极测定F时，不干扰的物质是:A.HNO3;+/AgB.CaHPO3;3+C.棕檬酸钠；/FeD.NaOH=0.77V,说明金属银不能还原三价铁，但实12、已知:EAg=+0.799V,而EFe际上反应在1molL1HCl溶液中，金属银能够还原三价铁，其原因是:A.增加了溶液的酸度；C.生成了AgCl沉淀；B.HCl起了催化作用；D.HCl诱导了该反应发生13、能使电对Fe3Fe2的条件电极电位升高的是:A.溶液中加入NaF;C.溶液中加入邻二氮菲；B.溶液中加入EDTA;D.溶液中加入KCN14、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是:A.外参比电极电位；B.液接电位；C.不对称电位；D.被测离子活度15、用离子选择性电极测定离子活度时，与测定的相对误差无关的是:A.被测离子的价态；B.电池的电动势的本身是否稳定；C.温度；D.搅拌速度16、用AgNO3标准溶液滴定I1时，宜选用的指示电极是:A.AgAgCl电极；B.玻璃电极；C.氟电极；D.银电极17、在同一台pH计上，仅更换同一型号同一等电位点的pH玻璃电极测量试液的pH值，也需要新进行定值，这主要是由于:A.内充液高度不同；B.液接电位不同；C.膜电位不同；D.不对称电位不同18、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判别:A.氧化还原反应速率；B.氧化还原反应方向；C.氧化还原能力大小；D.氧化还原的完全程度19、0.05molL1SnCl2溶液10mL与0.10molL1FeCl3溶液20mL相混合，平衡体系的电位是:（已知EFe'3+/Fe2+=0.68V，B.0.14V;ESn'4+/Sn2+=0.14V)D.0.32VA.0.68V;C.0.50V;20、下列不是可逆电池必须具备的条件是:A.电极上的化学反应可向正反两个方向进行；B.不论是充电或放电，所通过的电流应该是无限小的；C.电池电动势和电极表面溶液活度间关系符合能斯特方程；D.反应必须自发进行21、将一铂丝两端分别浸入用半透膜隔开的0.01molL1Fe3和0.1molL1Fe2的溶液中，它的电位是:A.E；B.E+0.059;C.E0.059;D.E＋0.059222、下列不是玻璃电极的组成部分的是:A.Hg,Hg2Cl2电极；B.一定浓度的HCl溶液；C.玻璃膜；D.玻璃管23、将氟离子选择电极、参比电极与氟离子浓度的0.0100molL1的溶液构成电池，25C时测得其电动势为0.160V。

电位分析习题大学分析化学习题+课后答案电位分析法习题一、选择题1．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是( )A 电动势B 电流C 电容D 电量2．下列方法中不属于电化学分析方法的是( )A 电位分析法B 伏安法C 库仑分析法D 电子能谱3．区分原电池正极和负极的根据是( )A 电极电位B 电极材料C 电极反应D 离子浓度4．区分电解池阴极和阳极的根据是( )A 电极电位B 电极材料C 电极反应D 离子浓度5．下列不符合作为一个参比电极的条件的是( )A 电位的稳定性B 固体电极C 重现性好D 可逆性好6．甘汞电极是常用参比电极，它的电极电位取决于( )A 温度B 氯离子的活度C 主体溶液的浓度D K+的浓度7．下列哪项不是玻璃电极的组成部分？( ) A Ag-AgCl 电极 B 一定浓度的HCl 溶液C 饱和KCl溶液D 玻璃管8．测定溶液pH值时，常用的指示电极是：( )A 氢电极B 铂电极C 氢醌电极D pH玻璃电极9．玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是：( )A 清除不对称电位B 清除液接电位C 清洗电极D 使不对称电位处于稳定10．晶体膜离子选择电极的检出限取决于( )A 响应离子在溶液中的迁移速度B 膜物质在水中的溶解度C 响应离子的活度系数D 晶体膜的厚度11．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是( )A Cl-B Br-C OH-D NO3- 12．实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。

A 不对称电位B 液接电位C 温度D 不对称电位和液接电位13．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于( )A内外玻璃膜表面特性不同 B 内外溶液中H+ 浓度不同C 内外溶液的H+ 活度系数不同D 内外参比电极不一样14．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( )A体积要大，其浓度要高 B 体积要小，其浓度要低C 体积要大，其浓度要低D 体积要小，其浓度要高15．离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )A估计电极的检测限 B 估计共存离子的干扰程度C 校正方法误差D 计算电极的响应斜率16．用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：( )A KNO3B KClC KBrD KI17．pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）A 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀B H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低C H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH 增高D 在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高18．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH 应当控制在大于( )A 3B 5C 7D 919．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为 1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )A 0.00018%B 134% C1.8% D 3.6%20．pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( )A清洗电极 B 活化电极 C 校正电极 D 除去沾污的杂质21．用钙离子选择性电极测定Ca2+的浓度，若电动势测量误差为±1mV，那么由此产生的浓度相对误差为：A. ±2%B. ±4%C. ±8%D. ±1%22. 下列哪种离子选择性电极使用前，需在水中充分浸泡：A. 晶体膜电极B. 玻璃电极C. 气敏电极D. 液膜电极二、、填空题1．正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层，形成______电位。

第二章 电位分析法思考与习题1．计算下列电池的电动势，并标明电极的正负。

Ag,AgCl|0.1mol ⋅L -1NaCl,1⨯10-3mol ⋅L -1NaF|LaF 3单晶膜|0.1 mol ⋅L -1KF ┊SCE解答：电极右为正，左为负左电极：右电极：内参左右 0.08580.15920.245E 0.1592V0.059lg100.059lg0.10.059lg0.10.2182100.1lg 10.0590.059lg α0.245V33Cl ClAgCl,,Ag M SCE +=-==+--=--=+===----ϕϕϕϕϕϕ 2．考虑离子强度的影响，计算全固态溴化银晶体膜电极在0.01mol .l -1溴化钙试液中的电极电位，测量时与饱和甘汞电极组成电池体系，何者作为正极？ 解答：为正。

组成测量体系时，与SCE SCE 0.245V0.171V 20.059lg0.00.071V 0.059lg SCE Br AgBr Ag,ISE -∴==-=-=ϕαϕϕ3．用pH 玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V ；测定另一未知试 液时，电极电位则为+0.0145V 。

电极的响应斜率为58.0mV/pH ，计算未知液的 pH 值。

解答 ϕ=k-0.058pH∴ϕs =0.0435=k-0.058⨯5.0 ϕx =0.0145=k-0.058⨯pH x5.5058.0=+-=s xs x pH pH ϕϕ4．硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol .L -1硝酸银为内参比溶液，计算它在1×10-4 mol .L -1 S 2－强碱性溶液中的电极电位。

解答：0.520V0.68151.2011.2010.118)16.570.059(0.118)10470.059lg(4.10.059lg0.01011020.059lg 10.059lg0.0][S Ksp0.059lg]0.059lg[Ag ]0.059lg[Ag 0.6815V ]lg[Ag 10.059ISE 23214492Ag,Ag-=+-=-=+-=+⨯=-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯⨯=-=-==⎪⎭⎫ ⎝⎛+=----++++ϕϕϕϕ内外膜内参5．氟电极的内参比电极为银－氯化银，内参比溶液为0.1mol .L -1氯化钠与1×10-3mol .L -1氟化钠，计算它在1×10-5mol .L -1F -，pH=10的试液中的电位。