红壤中低分子量有机酸的吸附动力学

南方酸性红壤区5种典型土地利用土壤Pb、Cu的吸附解吸特征李灵;唐辉;张玉;陈达英;王涛;邱炎坤【摘要】Five typical land use soils, collected from the acid red soil zone of South China, were analyzed to explore Pb and Cu adsorption-desorption characteristics of the soils.The research results show that:①In terms of Pb or Cu adsorption capacity with initial maximum concentrations of Pb or Cu added(100 mg·L-1 solutions), a decreasing order was observed as paddy soil(2 254.35,1 254.63 mg·kg-1)>Chinese fir forest soil(2 237.33,732.81 mg·kg-1)>Pinus mass oniana forest soil(2 010.66,581.94 mg·kg-1)>bamboo forest soil(1 730.47,470.56 mg·kg-1)>tea plantation soil(1 574.01,322.69 mg·kg-1).The order was same as the soil organic matter and CEC content.②Isothermal curves of Pb and Cu adsorption these five soils f it well to Langmuir and Freundlich equations(P<0.05).The adsorption intensity of Pb (1/n) ranked as follows: paddy soil(0.711 7)>Chinese fir forest soil(0.695 3)>Pinus massoniana forest soil(0.647 9)>bamboo forest soil(0.533 4)>tea plantation soil(0.462 5.The adsorption intensity of Cu (1/n) ranked as follows: paddy soil(1.061 7)>Pinus massoniana forest soil(0.839 6)>Chinese fir forest soil(0.537)>bamboo forest soil(0.517 7)>tea plantation soil(0.421 7).③The desorptive rates of Pb2+ was 4.85%(Pinus massoniana forest soil),2.72%(Pinus massoniana forest soil),6.07%(bamboo forest soil),5.47%(tea plantation soil),1.45%(paddy soil).The desorptive rates of Cu2+ was 27.31%(Pinus massoniana forest soil),25.95%(Pinusmassoniana forest soil),35.09%(bamboo forest soil),52.82%(tea plantation soil),14.89%(s paddy soil).The desorptive rates of Cu2+was much higher than that of Pb2+.④The selective sequence of five soils to Pb and Cu adsorption was Pb>Cu in competitive adsorption.The competitive adsorption of Pb and Cu was observed as paddy soil>Chinese fir forest soil>Pinus massoniana forest soil>bamboo forest soil>tea plantation soil.The desorptive rates of Cu2+ in tea plantation soil was relative bigger, so the exogenous Cu was easily absorbed by tea tree to effect rock tea quality.The risk of Cu2+ to the regional water body was higher.%研究了南方酸性红壤5 种典型土地(马尾松、杉木、竹林、茶园、稻田)利用的土壤对Cu、Pb的吸附-解吸特性.结果表明,①在Pb2+、Cu2+最大初始浓度(100 mg·L-1)条件下,Pb、Cu的吸附量表现为稻田(2 254.35、1 254.63 mg·kg-1)﹥杉木林(2 237.33、732.81 mg·kg-1)﹥马尾松林(2 010.66、581.94 mg·kg-1)﹥竹林(1 730.47、470.56 mg·kg-1)﹥茶园(1 574.01、322.69 mg·kg-1),这与土壤中有机质和阳离子交换量(Cation exchange copaeifg,CEC)大小顺序一致.②Cu 和 Pb的吸附等温线用 Langmuir和Freundlich 方程拟合的相关性达到显著水平(P<0.05).土壤对 Pb 的吸附强度(1/n)表现为稻田(0.711 7)>杉木林(0.695 3)>马尾松林(0.647 9)>竹林(0.533 4)>茶园(0.462 5),对Cu的吸附强度(1/n)表现为稻田(1.061 7)>马尾松林(0.839 6)>杉木林(0.537)>竹林(0.517 7)>茶园(0.421 7).③在实验最大吸附量条件下,马尾松、杉木、竹林、茶园、稻田土壤Pb的解吸率分别为4.85%、2.72%、6.07%、5.47%、1.45%,Cu的解吸率分别为27.31%、25.95%、35.09%、52.82%、14.89%,Cu的解吸率远大于Pb的.④ 当Pb2+、Cu2共存时,Pb的竞争能力大于Cu的,不同土壤Pb和Cu的竞争作用表现为稻田﹥杉木林﹥马尾松林﹥竹林﹥茶园.茶园土壤Cu的解吸率较大,外源Cu易被茶树吸收,影响岩茶品质;且研究区内降雨量大且集中,Cu2+随径流向区域内水体流失的风险较大.【期刊名称】《科学技术与工程》【年(卷),期】2017(017)005【总页数】6页(P126-131)【关键词】吸附;解吸;铜;铅;土地利用;酸性红壤【作者】李灵;唐辉;张玉;陈达英;王涛;邱炎坤【作者单位】福建省生态产业绿色技术重点实验室,武夷学院生态与资源工程学院,武夷山 354300;陕西理工大学外国语学院,汉中 723003;武夷学院土木工程与建筑学院,武夷山 354300;福建省生态产业绿色技术重点实验室,武夷学院生态与资源工程学院,武夷山 354300;福建省生态产业绿色技术重点实验室,武夷学院生态与资源工程学院,武夷山 354300;福建省生态产业绿色技术重点实验室,武夷学院生态与资源工程学院,武夷山 354300【正文语种】中文【中图分类】X131.3;S152.4重金属是土壤环境中具较大潜在危害的污染物，通常其对生物和人类的危害随土壤中重金属积累量增加而增加[1,2 ]。

磷在砖红壤土壤固-液界面的吸附反应特征研究作者：曹志刚来源：《湖北农业科学》 2014年第19期曹志刚（江苏省南通市环境监测中心站，江苏南通２２６００６）摘要：以砖红壤为研究对象，探讨了其对磷的吸附动力学及相关影响因素。

结果表明，砖红壤对磷的吸附容量较高，磷初始浓度为２．０ｍｍｏｌ／Ｌ，土壤吸附磷后，溶液ｐＨ上升。

由于有机酸可与磷酸根竞争表面吸附位点，所以有机酸的存在将抑制土壤对磷的吸附。

土壤表面吸附磷后，有机酸溶解土壤过程中，Ｆｅ、Ｍｎ的释放量减少，进一步表明有机酸与磷酸根之间存在竞争作用。

此外，草酸的抑制作用强于酒石酸。

关键词：磷；砖红壤；吸附中图分类号：Ｓ１５１．９＋３文献标识码：Ａ文章编号：０４３９－８１１４（２０１４）１９－４５87－０３ＤＯＩ：１０．１４０８８／ｊ．ｃｎｋｉ．ｉｓｓｎ0４３９－８１１４．２０１４．19．０20收稿日期：２０１４－０１－１０作者简介：曹志刚（１９７３－），男，江苏南通人，高级工程师，主要从事环境监测研究，（电话）１３８６２９６２０３２（电子信箱）ｎｔｈｂ９９９＠ａｌｉｙｕｎ．ｃｏｍ。

磷素是作物生长、生理活动的重要营养元素，土壤中磷素有效含量的高低直接影响了作物的产量和品质，维持土壤中一定的磷水平是作物高产优质的基础［１］。

据有关估算，我国约有１／３～１／２土壤缺磷［２］，为保证作物产量，生产中普遍存在过度施入磷肥的现象，不仅造成了资源的严重浪费，还引起土壤中磷素的大量积累。

这些未能被作物及时吸收的磷素，通过雨水流入江河湖泊中，造成水体富营养化等一系列环境问题，因此越来越引起人们的关注。

土壤对磷素的吸附与释放是决定磷的生物有效性及其化学循环的复杂过程。

大量研究表明，磷素进入土壤后，能快速被土壤颗粒表面吸附或与土壤中的一些物质（Ｆｅ、Ａｌ等）生成难溶的盐类，从而在很大程度上影响土壤中磷素的释放和对植物的有效性［３］。

探明土壤对磷素的吸附特征对磷肥合理施用具有指导作用。

3种低相对分子质量有机酸对土壤中DDT的解吸李宛泽;谢文明;江涛;安丽华【摘要】选择不同质量浓度(3.4～2000mg/L)的有机酸做土壤中的滴滴涕(DDT)解吸实验.结果表明:在质量浓度为3.4mg/L时柠檬酸和苹果酸对土壤中DDT的解析率达到4.6%和3.5%,并且盐碱土中DDT的解析率要高于草甸土中的解析率.植物生长过程中根系会释放根系分泌物,这些根系分泌物会增加对土壤中有机污染物的净化,这是一种有长远利用价值的土壤净化方式.【期刊名称】《北华大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2009(010)006【总页数】3页(P551-553)【关键词】DDT;有机酸;土壤【作者】李宛泽;谢文明;江涛;安丽华【作者单位】吉林农业科技学院,植物科学学院,吉林,吉林,132101;吉林农业科技学院,植物科学学院,吉林,吉林,132101;吉林农业科技学院,植物科学学院,吉林,吉林,132101;吉林农业科技学院,植物科学学院,吉林,吉林,132101【正文语种】中文【中图分类】S481.8随着农业的发展，土壤中有机农药污染已成为一个严重的环境问题，有机氯农药滴滴涕(DDT)曾大量使用于农业、林业、畜牧业来防止各种害虫，但因其强烈的稳定性、脂溶性及在环境中的强持留性，多数国家相继禁用或者限制使用，但是至今土壤中仍然有大量残留，对环境造成了严重影响.修复土壤中有机污染物尽管有物理、化学等诸多方法[1-2]，但都极易形成二次污染.而植物修复因具有价廉、二次污染小和操作简单等特点，逐渐被人们所重视，具有良好的发展前景.有机农药进入土壤后受到多种因素影响，其中植物根系向周围土壤分泌大量的有机物质(有机酸、糖类、氨基酸等)，通过改变土壤理化性质，进而影响土壤微生物的数量和活性实现对有机物的转化和解吸，使无法被植物吸收利用的结合态的DDT减少，土壤水溶液中游离态的DDT增加，以增加植物对DDT的吸收利用率[3-4].White等[5]发现一些低分子量有机酸(如琥珀酸、酒石酸、苹果酸、丙二酸、柠檬酸及EDTA)可以提高p，p’-DDE的生物有效性，提高土壤p，p’-DDE的去除效率.本实验在室温下选择一系列接近实际根系分泌物的有机酸对DDT进行解析研究.1 材料与方法1.1 材料供试土壤为两种土壤类型：草甸土(吉林长春)；盐碱土(吉林白城).风干，过20目，四分法100 g备用；标样p，p’-DDT (纯度为98%)，购自国家标准物质中心，土壤添加的DDT为70%的DDT原药(天津农药厂)，柠檬酸、苹果酸、草酸等有机酸及分析所用试剂均为分析纯.表1 低相对分子质量有机酸质量浓度Tab.1 The mass concentration of low-molecular organic acids有机酸ρ(有机酸)/(mg·L-1)对照12345柠檬酸03．631．0243．01203．02040．0苹果酸03．424．0244．01133．02169．0草酸03．222．8231．01085．02019．8 1.2 实验方法分别准确称取柠檬酸、苹果酸、草酸[6-7]，用蒸馏水定容至250 mL，室温下制成一系列质量浓度的有机酸溶液备用，见表1.准确称取标准品p，p’-DDT溶解于丙酮中，待全部溶解后喷洒于风干后的土壤，p，p’-DDT添加质量分数为0.45 mg /kg.1.3 样品分析1.3.1 样品前处理称取处理后的土样10.0 g于具塞三角烧瓶中加入表1低相对分子质量有机酸溶液100 mL，放入恒温水浴振荡器中(25±1)℃震荡8 h.然后将含有DDT的悬浮液以5 000 r/min离心15 min，收集上清液，移取50 mL于100 mL分液漏斗中分别加入石油醚30 mL萃取3次，合并石油醚相，以6，5，4 mL浓硫酸磺化3次，石油醚相过无水硫酸钠脱水后，浓缩至近干，吹干后用石油醚定容至1 mL[8]. 1.3.2 分析测定色谱仪器分析工作条件：Agilent 4890具ECD检测器，检测器温度为280 ℃，进样口温度为250 ℃，载气(纯度99.999%)流量为1.0 mL/min，色谱柱为HP-5 弹性毛细石英管柱(30.0 m×0.32 mm×0.25 μm).柱温程序升温如下：100 ℃保持1 min，后以10 ℃/min升至180 ℃保持2 min，再以5 ℃/min升至260 ℃保持10 min.进样1 μL，采用不分流方式进样[11]，外标法定量.2 结果与讨论2.1 有机酸对土壤中DDT的解吸比较对实验样品进行分析测定，土壤中DDT在不同质量浓度有机酸处理下，水溶液中解吸量及解吸率如表2所示.表2 不同质量浓度有机酸对土壤中p，p’-DDT的解吸率Tab.2 The desorption of organic acids with different concentrations on p，p’-DDT in soil有机酸ρ/(mg·L-1)草甸土盐碱土解吸量m/ng解吸率/%解吸量m/ng解吸率/%蒸馏水087．41．9121．02．7柠檬酸3．6160．03．5438．09．731．0143．03．1291．06．4243．087．01．9150．03．31203．071．01．5110．02．22040．053．01．167．91．5苹果酸3．4210．34．6302．06．724．0180．64．0286．06．3244．0168．53．7 196．04．31133．0103．22．2134．02．92169．068．91．541．00．9草酸3．2136．03．0378．08．422．8121．02．6281．06．8231．093．02．02 02．04．51085．068．01．5154．03．12019．836．00．880．91．8由表2可以看出，DDT在蒸馏水中的解析量非常少，在室温条件下有机酸质量浓度较低(最接近实际根系分泌有机酸质量浓度)时对土壤中DDT的解析量最高，其解析率分别是对照蒸馏水处理的1.5倍和3倍，并且随着有机酸质量浓度的升高解吸量逐渐减少.当有机酸质量浓度在1 203.0 mg/ L左右时，DDT解吸量低于对照蒸馏水处理的解吸量.由此可知，有机酸质量浓度并非越高解析率越高，只有当有机酸的质量浓度在最接近实际根系分泌质量浓度时[9]，才能把土壤中DDT更多的解吸出来，增加DDT的水溶解度，使更多的DDT进入到液相中，增加其生物利用性.2.2 不同土壤类型对DDT解吸的影响不同质量浓度有机酸对不同类型土壤中DDT的解吸曲线见图1，2，3，可以看出3种有机酸对盐碱土的解析率均要高于其对草甸土的解析率，这与盐碱土有机质含量低及土壤其他理化性质有很大关系.图1p，p’⁃DDT不同质量浓度柠檬酸解吸情况Fig．1Thedesorptionofcitricacidwithdifferentmassconcentrationsonp，p’⁃DDT图2p，p’⁃DDT不同质量浓度苹果酸解吸情况Fig．2Thedesorptionofmalicacidwithdifferentmassconcentrationsonp，p′⁃DDT图3 p，p’-DDT不同质量浓度草酸解吸情况Fig.3 The desorption of oxalic acid with different mass concentrations on p，p′-DDT3 小结当有机酸溶液最接近实际植物根系分泌物中有机酸的质量浓度时，其对土壤中DDT的解吸率最高.低质量浓度有机酸有利于土壤中DDT的解吸，这些分泌物能不同程度地提高际圈内污染物质的可移动性和生物有效性，增加了其在土壤中的生物活性.盐碱土中DDT的解吸量要高于草甸土.在土壤上的吸附除物理吸附外，还存在化学吸附.有机质含量越高，土壤中能与DDT发生键合的官能团越多，结合态DDT越多，流动性越弱，可利用的水溶态DDT就越少[10-11].草甸土具有很高的有机质含量，故其土壤类型解吸下来的DDT量少.【相关文献】[1] 张从，夏立江.污染物土壤修复技术[M].北京：中国环境科学出版社，2000.[2] 朱忠林.农药污染与人体健康[J].环境保护，1994(6)：46-48.[3] Yoshitomi K J，Shann J R.Corn Root Exudates and Their Impact on 14-Cpyrenemineralization[J].Int Microbial，1997，26(1)：43-45.[4] 信欣，蔡鹤生.农药污染土壤的植物修复研究[J].植物保护，2004，30(1)：8-11.[5] White J C，Mattina M I，Lee W Y，et al.Role of Organic Acids in Enhancing the Desorption and Uptake of Weathered p，p’-DDE by Cucurbita Pepo[J].Environ Pollut，2003，124(1)：71-80.[6] 旷远文，温达志，钟传文，等.根系分泌物及其在植物修复中的作用[J].植物生态学报，2003，27(5)：709-717.[7] 安凤春，莫汉宏，郑明辉，等.DDT污染土壤的植物修复技术[J].环境污染治理技术与设备，2002，3(7)：39-44.[8] 汪雨，张玲金.常压微波技术萃取土壤中有机氯农药[J].岩矿测试，2006，25(1)：15-18.[9] 魏树和，周启星，张凯松，等.根际圈在污染土壤修复中的作用与机理分析[J].应用生态学报，2003，14(1)：143-147.[10] 朱凡，田大伦，闫文德，等.多环芳烃在土壤-植物系统中的修复研究进展[J].中南林业科技大学学报，2007，27(5)：112-116.[11] 许超，夏北成.土壤多环芳烃污染根际修复研究进展[J].生态环境，2007(1)：216-222.。

红壤对土霉素的吸附特征及影响因素研究目录一、内容概要 (2)1.1 红壤资源概述 (2)1.2 土霉素在土壤中的行为 (3)1.3 研究目的与意义 (4)二、文献综述 (5)2.1 红壤对抗生素的吸附研究进展 (6)2.2 土霉素吸附机制分析 (7)2.3 影响因素研究概述 (8)三、实验材料与方法 (10)3.1 实验材料 (10)3.1.1 土壤样品采集与处理 (11)3.1.2 土霉素及其他试剂 (12)3.2 实验方法 (13)3.2.1 吸附实验设计 (14)3.2.2 样品分析与检测 (15)四、红壤对土霉素的吸附特征研究 (16)4.1 吸附等温线分析 (17)4.2 吸附动力学研究 (19)4.3 吸附热力学参数计算 (20)五、影响因素研究 (21)5.1 土壤性质对土霉素吸附的影响 (22)5.1.1 土壤类型 (23)5.1.2 土壤质地与结构 (23)5.1.3 土壤pH值与有机质含量 (24)5.2 环境因素与土霉素吸附的关系 (25)5.2.1 温度的影响 (26)5.2.2 离子强度的影响 (27)5.2.3 其他环境因素的影响分析 (28)一、内容概要本文研究了红壤对土霉素的吸附特征以及影响因素，通过对红壤与土霉素相互作用机制的探讨，揭示了红壤吸附土霉素的能力及其相关因素。

研究内容包括红壤的基本性质分析，土霉素在红壤中的吸附动力学特征，以及不同环境条件下，如溶液pH、离子强度、温度等因素对红壤吸附土霉素的影响。

通过批次平衡实验和模型拟合，获得了红壤吸附土霉素的最大吸附容量和吸附机理。

还探讨了实际环境条件下，如共存离子、有机质等对红壤吸附土霉素的影响。

本文旨在为深入理解红壤中土霉素的迁移转化行为提供理论依据，为土霉素的环境风险评估和治理提供科学支持。

1.1 红壤资源概述红壤是指在自然土壤形成过程中，由于长期受到强酸性降水的影响，使得土壤中的铁、铝氧化物含量较高，导致土壤呈现红色的一种土壤类型。

低分子量有机酸对土壤钾释放的动力学分析
张博;李佳颖;李洪臣
【期刊名称】《安徽农业科学》
【年(卷),期】2016(000)035
【摘要】[目的]充分利用土壤矿物态钾,提高土壤供钾能力.[方法]研究低分子量有机酸乙酸、乳酸、苹果酸、柠檬酸、草酸对土壤钾释放的影响.[结果]土壤钾释放分为快速释放(0～100 h)和稳定释放(100 h后)2个阶段,其中快速释放阶段的钾释放速度快,单位释放量大,持续时间较短;稳定释放阶段的钾释放较慢,单位时间钾释放量较小,持续时间长.土壤钾释放动态曲线接近对数方程和幂函数方程,拟合效果较好,与抛物线方程拟合效果较差.[结论]有机酸活化土壤钾能力从大到小依次为草酸、柠檬酸、苹果酸、乙酸、乳酸.
【总页数】3页(P140-142)
【作者】张博;李佳颖;李洪臣
【作者单位】三门峡市烟草公司陕州分公司,河南三门峡472000;河南省烟草公司三门峡市公司,河南三门峡472000;河南省烟草公司三门峡市公司,河南三门峡472000
【正文语种】中文
【中图分类】S158
【相关文献】
1.低分子量有机酸作用下棕壤、褐土钾的释放动力学研究 [J], 王东升;梁成华;王文华
2.低分子量有机酸对钾长石中结构钾释放的影响研究 [J], 王文华;王东升;姜戈
3.低分子量有机酸对土壤磷释放动力学的影响 [J], 陆文龙;王敬国
4.低分子量有机酸对紫色母岩中钾释放的影响 [J], 江长胜;杨剑虹;魏朝富;谢德体;屈明
5.生态岩类森林土壤矿物质的养分释放初步研究（Ⅰ）──长石质森林土壤矿物质的钾素释放 [J], 向师庆;戴伟
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有机酸对潮褐土和红壤吸附Cu(Ⅱ)的影响及其机制李洪军;李瑛;张桂银;薛宝民;高如泰【期刊名称】《生态环境学报》【年(卷),期】2002(011)004【摘要】采用吸附平衡法,研究了有机酸(草酸、柠檬酸)对潮褐土和红壤吸附Cu2+的影响及机制.结果表明,潮褐土、红壤对Cu2+吸附明显有异,潮褐土对Cu2+吸附量是红壤对Cu2+吸附量的5倍多.潮褐土对Cu2+的竞争吸附率随有机酸浓度升高而降低,当草酸、柠檬酸浓度为10 mmol(L-1时,Cu2+吸附率均分别比对照的降低40%和70%以上.在低浓度条件下,红壤对Cu2+的竞争吸附率随有机酸浓度的提高而增加,当草酸、柠檬酸浓度分别超过1 mmol(L-1和0.05 mmol(L-1时,又随有机酸浓度的升高而降低.两种土壤对Cu2+次级吸附率随有机酸浓度升高而变化的规律与竞争吸附的一致.在相同有机酸浓度下,土壤对Cu2+的次级吸附率均比竞争吸附率的高.【总页数】5页(P343-347)【作者】李洪军;李瑛;张桂银;薛宝民;高如泰【作者单位】河北农业大学资源与环境科学学院,河北,保定,071001;河北农业大学资源与环境科学学院,河北,保定,071001;河北农业大学资源与环境科学学院,河北,保定,071001;河北农业大学资源与环境科学学院,河北,保定,071001;河北农业大学资源与环境科学学院,河北,保定,071001【正文语种】中文【中图分类】X144【相关文献】1.秸秆还田对潮褐土及其微团聚体磷素吸附与解吸特性的影响 [J], 韩志卿;张电学;王秋兵;陈洪斌;常连生;于玉桥;刘东强2.低分子量有机酸对红壤和黄褐土K+吸附动力学的影响 [J], 占丽平;丛日环;李小坤;鲁剑巍;王瑾;王筝;廖志文3.低分子量有机酸对红壤和黄褐土钾素转化的影响 [J], 丛日环;李小坤;鲁剑巍;马彦平;廖志文;姜存仓4.红壤和褐土中磷的吸附及其对镉离子吸附-解吸的影响 [J], 宫春艳;吴英;徐明岗;周世伟;吕粉桃;陈苗苗5.潮褐土施用有机酸对油菜吸收Cd Zn Pb的影响 [J], 郭艳杰;李博文;谢建治;金美玉;杨华因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

第41卷第5期肇庆学院学报V ol.41,No.5 2020年9月JOURNAL OF ZHAOQING UNIVERSITY Sep.2020小分子有机酸在粘土矿物吸附污染物中的应用研究进展肖纯，易富豪，黎素，谢春生（肇庆学院环境与化学工程学院，广东肇庆526061）摘要：粘土矿物是一种良好的天然吸附材料，但由于部分粘土矿物吸附容量低、含杂质过高和表面具有抑制剂等缺点，限制了其在处理环境污染问题上的广泛应用.小分子有机酸的加入有助于改善粘土矿物的化学性质和物理结构，从而改变粘土矿物的吸附性能.因此，研究小分子有机酸对粘土矿物的吸附性能的影响对治理环境具有重要意义.结合国内外研究进展，详细介绍了草酸、乙酸和柠檬酸对粘土矿物吸附污染物的影响及其在改性粘土材料中的应用、存在的问题，并对未来研究方向做出展望.关键词：粘土矿物；小分子有机酸；吸附；污染物中图分类号：X-1文献标志码：A文章编号：1009-8445（2020）05-0033-04粘土矿物如高岭土、膨润土、蒙脱石、凹凸棒土等具有分布广、资源丰富、易开采和价格低廉等特点，常作为环境友好的吸附材料用于处理环境污染[1].粘土矿物大都具有特殊的层状结构[2]，而且具有高比表面积、多孔性、阳离子交换能力强等特性.邓晨[3]等对凹凸棒土450℃焙烧改性后，用于去除废水中的氨氮，去除率可达60.06%；Hassan Ouachtak[4]等以蒙脱石为原料合成磁性蒙脱土复合物，用于吸附水中的罗丹明B，吸附效果良好.郭慧莹[5]等研究发现高岭土对有机质化合物有很强的吸附性.然而，由于绝大部分粘土矿物的杂质含量较高和粘土表面具有抑制剂等因素，导致粘土矿物的吸附性能受到了一定限制，最终限制了粘土矿物在废水处理的广泛应用[6].土壤中常见的小分子有机酸包括草酸、乙酸和柠檬酸等，主要来源于腐殖质的分解、植物根系的分泌和微生物的代谢与合成[7].近些年来，众多学者发现土壤中动植物和微生物的生物活动所产生的小分子有机酸对粘土矿物的吸附性能起重要的影响作用.余健[8]等发现马尾松和杉木根系分泌的有机酸对粘土矿物吸附的磷有明显的解吸作用，促进了植物对磷的吸附，从而提高磷的有效利用率，有助于植物的生长.而左继超[9]等发现柠檬酸的浓度高于1.0mmol/L时，将会抑制高岭石对铅的吸附，影响土壤对铅的固定.关于小分子有机酸对粘土矿物吸附性能影响研究主要集中在以下2点，一是通过添加小分子有机酸来改变粘土矿物的吸附性能，提高对污染物的吸附效率和某种物质的利用率.二是利用小分子有机酸对粘土矿物进行有机改性，制备新型的粘土材料，提升粘土矿物吸附能力，更好应用于环境污染处理.本研究主要为草酸、乙酸和柠檬酸3种小分子有机酸对粘土矿物的吸附性能的影响，并对小分子有机酸影响粘土矿物吸附的研究方向进行了展望.1小分子有机酸在粘土矿物吸附过程中的应用1.1草酸在粘土矿物吸附过程中的应用杨丽华[10]等研究了草酸对蒙脱石吸附二氯喹啉酸的性能影响，结果表明低浓度草酸对蒙脱石吸附二氯收稿日期：2020-06-29基金项目：肇庆学院大学生创新创业训练计划项目(X201910580159)，肇庆学院校级科研基金项目(202012,202021)作者简介：肖纯(1993-)，男，江西吉安人，肇庆学院环境与化学工程学院助理实验师.通信作者：谢春生（1980-），男，广西岑溪人，肇庆学院环境与化学工程学院讲师，博士.34肇庆学院学报第41卷喹啉酸有明显的抑制作用，但高浓度的草酸可提高蒙脱石对二氯喹啉酸的吸附能力.草酸对蒙脱石吸附二氯喹啉酸的抑制作用有2种途径：第一是草酸中的阴离子占据了蒙托石的部分吸附位点，从而导致蒙脱石对二氯喹啉酸分子的吸附能力降低[11].第二是草酸在蒙托石表面络合后，蒙脱石的表面负电荷量增多，二氯喹啉酸和蒙脱石的静电斥力增大，使蒙脱石和二氯喹啉酸分子的结合能力减弱[12].随着草酸浓度的升高，大部分草酸可与二氯喹啉酸形成复合物,剩余少量的游离草酸占据了一小部分的吸附位点.二氯喹啉酸分子除占据粘土矿物正常的吸附位点外，还可借助草酸的桥接作用以二氯喹啉酸-草酸复合物的形式被粘土矿物吸附，从而促进粘土矿物对二氯喹啉酸的吸附.综上所述，当处理二氯喹啉酸污染的环境问题时，应合理利用草酸与二氯喹啉酸的吸附规律，了解土壤中营养元素的有效性及污染物的迁移、毒性和生物有效性.除了水处理之外，粘土矿物在吸附固体废物中的重金属方面也有一定的应用.Taghipour M[13]等发现草酸和柠檬酸均可促进膨润土对Cd、Pb、Cr、Ni、Zn的吸附.同时，草酸和柠檬酸可与金属阳离子进一步反应生成络合物来促进工业固体废物中重金属的释放.草酸和柠檬酸通过增加膨润土的负表面电荷，从而促进膨润土对重金属的吸附.因此，在利用膨润土处理工业固体废物中重金属问题时，可适当添加草酸和柠檬酸.不仅促进金属从工业固体废物中释放，还可增加膨润土对重金属的吸附能力.1.2乙酸在粘土矿物吸附过程中的应用赵振华[14]等通过研究乙酸对高岭石吸附磷酸酶的影响，发现随着乙酸浓度的增加，高岭石对磷酸酶的吸附量先增加再减少后稳定.乙酸会同磷酸酶反应生成复合物，当乙酸浓度低时，游离的乙酸较少，磷酸酶不但可以占据高岭石的正常吸附位点，还可通过乙酸的架桥作用，以复合物的形式被高岭石吸附，此时乙酸对高岭石的吸附为促进作用.当乙酸浓度达到一定程度时，争抢吸附位点的游离乙酸增多，抑制了高岭石对磷酸酶吸附.综上，为增加土壤对磷的转化，可适当添加一定量乙酸，促进营养元素磷在土壤转化和循环.马舒城[15]研究了乙酸对粘土矿物吸附农药成分氯磺隆的影响.实验结果发现：加入乙酸后，提高了粘土对氯磺隆吸附能力，在一定范围内，吸附能力随乙酸浓度的增加而增强.在使用粘土矿物处理氯磺隆的污染问题时，可适量添加乙酸来增加粘土矿物的吸附性能，提高粘土矿物的有效利用率.1.3柠檬酸在粘土矿物吸附过程中的应用Farhad[16]等通过研究发现柠檬酸对蒙脱土纳米粘土和蛭石吸附NH4+的能力有显著的抑制.而Abdulmah-di S[17]等在磷酸盐肥料加入了柠檬酸，将肥料均匀投入到粉质粘土土壤中，测量每个培养期后的有效磷、矿物质、有机磷和总磷的量.结果表明，加入柠檬酸的肥料可提高粘土土壤对有效磷、矿物质、有机磷和常量磷的吸附，提高土壤对磷肥的利用率，降低了水体富磷的风险.因此，在需要磷肥而不太需要氮肥的土壤，可在施肥过程中适当添加柠檬酸.Piri M[18]等研究了粘土作为吸附剂吸附水中的Zn，研究表明柠檬酸显著抑制了粘土矿物对Zn的吸附.原因可能是由于柠檬酸与Zn反应生成的可溶性复合物或柠檬酸与金属竞争土壤表面的吸附位点所致.柠檬酸的添加可能会增加Zn的迁移率和可用性，进而增加Zn在植物中的积累，这对改善动物和人类的Zn营养具有重要意义.然而，Wang Y J[19]等发现柠檬酸显著地降低了粘土对羟基磷灰石颗粒上的Cu吸附量，导致部分Cu的浸出.因此，农业使用柠檬酸无机肥料需要考虑土壤重金属污染问题.2小分子有机酸对粘土矿物改性的应用2.1草酸改性粘土矿物的应用李玉辉[20]等采用草酸对膨润土进行改性，将改性之后的膨润土用于亚甲基蓝吸附实验，实验表明改性第5期肖纯等：小分子有机酸在粘土矿物吸附污染物中的应用研究进展35后的膨润土对亚甲基蓝的吸附能力达到96.9mg/g.吸附过程可能是物理静电吸附和化学吸附过程.相较于原始膨润土，草酸改性后的膨润土的吸附性能有明显提升.张东青[21]研究发现,草酸可破坏蒙脱石的形貌和结构,使蒙脱石的层状结构卷曲，蒙脱石化学键断裂使得金属元素被溶蚀出，与蒙脱石发生插层作用，-COOHCOOH-与蒙脱石层间Ca2+发生络合反应生成CaC2O4·H2O[22]，增大蒙脱石的层间距，从而提高蒙脱石的吸附性能.2.2乙酸改性粘土矿物的应用Shakiaz Ahmad[23]等通过乙酸和Zn在膨润土上合成基于粘土矿物的杂化体分层纳米结构的层状碱性醋酸锌纳米片膨润土.将合成的层状碱性醋酸锌纳米片膨润土用于吸附刚果红.实验结果表明，与原始膨润土相比，层状碱性醋酸锌纳米片膨润土对刚果红的吸附能力更强.层状碱性醋酸锌纳米片膨润土对阴离子的亲和力比原始膨润土强，从而提高了对刚果红的吸附能力.董华绘[24]等对膨润土进行了乙酸改性处理，并对其进行重金属吸附实验，实验结果表明：改性膨润土对Cu2+、Cd2+和Zn2+等重金属离子的吸附能力降低.改性后的膨润土层状结构松散，层间距离增加，H+与膨润土层间的阳离子发生交换.在吸附重金属时，层间的H+随着释放出来，改变溶液的pH值，影响膨润土对重金属离子的吸附.因此，在利用天然膨润土处理重金属污染时，应避免使用乙酸改性膨润土.2.3柠檬酸改性粘土矿物的应用Tcheumi[25]等通过在蒙脱石表面使用柠檬酸交联剂聚合β-CD制成的有机粘土材料，用于电化学传感仪器来测定百草枯.一方面，百草枯分子与β-CD腔之间存在高亲和力.另一方面，β-CDis与柠檬酸分子快速形成可靠且可逆的包合物[26],包合物可快速将百草枯分子包围.柠檬酸交联剂蒙脱石改变了原始蒙脱石的吸附选择性，从而促进了其对亲水化合物百草枯的吸附.研究发现测定百草枯时，有机粘土改性的玻碳电极传感器上的峰值电流比原始粘土膜覆盖的玻碳电极传感器所显示的峰值电流高11倍以上,灵敏度显著提升.3结语与展望小分子有机酸在粘土矿物吸附污染物过程中具有重要作用.结合粘土矿物本身的特性和现阶段的研究进展将来尚需要在以下3方面开展进一步研究：1.部分小分子有机酸对粘土矿物的作用机理尚未清楚，应进一步加强在机理方面的研究，以便提升粘土矿物利用价值.2.目前研究大都基于液相和固相，对气相污染物研究尚少，需加强小分子有机酸对粘土矿物吸附气态污染物影响研究.3.探讨粘土矿物-溶解铁-微生物复杂体系的构建，研究三者之间相互作用关系，提高三者有效利用率.参考文献：[1]XIAO C，LI S，YI F，et al.Enhancement of photo-Fenton catalytic activity with the assistance of oxalic acid on the kaolin-FeOOH system for the degradation of organic dyes[J].RSC Advances,2020,10(32):18704-18714.[2]朱益萍，王学刚，聂世勇，等.改性伊利石对水中放射性U(VI)的吸附性能研究[J].水处理技术,2020(5):30-35.[3]邓晨，杨炳飞.焙烧凹凸棒石矿物学特征、氨氮吸附过程与特性[J].矿产保护与利用.2020(1):23-27.[4]HASSAN O，RACHID E H，ANOUAR E G,et al.Experimental and molecular dynamics simulation study on the adsorptionof Rhodamine B dye on magnetic montmorillonite compositeγ-Fe2O3@Mt[J].Journal of Molecular Liquids,2020,309:113-142.[5]郭惠莹,梁妮,周丹丹,等.天然有机质模型化合物在无机矿物表面的吸附[J].环境化学,2017,36(3):564-571.肇庆学院学报第41卷36[6]雷明婧,朱健,王平,等.粘土矿物无机柱撑改性及其吸附研究进展[J].中南林业科技大学学报,2012,32(12):67-71.[7]刘永红,马舒威,岳霞丽,等.土壤环境中的小分子有机酸及其环境效应[J].华中农业大学学报,2014(2):139-144.[8]余健.磷胁迫下林木分泌的有机酸及对土壤磷的活化[D].南京：南京林业大学,2005.[9]左继超.磷和柠檬酸共存对红壤胶体固定铅的影响机理研究[D].武汉：华中农业大学,2014.[10]杨丽华,龚道新,袁雅洁,等.低分子量有机酸对粘土矿物吸附二氯喹啉酸的影响[J].农药学学报,2013(3):85-92.[11]蒋代华.细菌在粘土矿物及土壤颗粒表面的吸附研究[D].武汉：华中农业大学,2009.[12]REN-KOU X U.Effect of Low-Molecular-Weight Organic Acids on Surface Chemical Properties of Variable Charge Soilsand Minerals[J].Soils,2006,38(3):233-241.[13]MARZIEH T，MOHSEN J.Heavy Metal Release from Some Industrial Wastes:Influence of Organic and Inorganic Acids,Clay Minerals,and Nanoparticles[J].土壤圈（英文版）.2018,(1):70-83.[14]赵振华,黄巧云,蒋新,等.乙酸对土壤胶体矿物吸附酸性磷酸酶的影响[J].应用生态学报,2004(3):482-486.[15]马舒城.低分子量有机酸对氯磺隆在土壤中吸附的影响[D].武汉：华中农业大学,2014.[16]MAZLOOMI F,JALALI M.Adsorption of ammonium from simulated wastewater by montmorillonite nanoclay and naturalvermiculite:experimental study and simulation[J].Environmental Monitoring&Assessment,2017,189(8):415.[17]ABDULMAHEI S，ALANSARI，MUHAMMAD M,et al.Role of Organic Acids on Phosphorus Fractions in Silty ClayLoam Soil[J].Al-Qadisiyah Journal For Agriculture Sciences,2018,8(2):12-21.[18]PIRI M，SEPEHR E，RENGELZ.Citric acid decreased and humic acid increased Zn sorption in soils[J].Geoderma,2019,341:39-45.[19]WANG Y J，CHEN J H，CUI Y X，et al.Effects of low-molecular-weight organic acids on Cu(II)adsorption onto hydroxyapa-tite nanoparticles[J].Journal of Hazardous Materials,2009,162(2-3):1135-1140.[20]李玉辉，陈井影，郭亚丹，等.草酸改性膨润土对亚甲基蓝吸附性能的研究[J].江西化工,2018,140(6):144-149.[21]张冬青.草酸对蒙脱石的作用及机理研究[J].环境科技,2015(3):14-18.[22]钱健.烟曲霉Z5与草酸对层状硅酸盐矿物的作用研究[D].南京：南京农业大学,2014.[23]SHAKIAZ A,XINTAI S,CHAO Y,et al.Space-confined growth of layered basic zinc acetate nanosheets and their orderlyfragmented ZnO nanoparticles on clay platelets[J].Journal of Hazardous Materials,2019,371:213-223..[24]董华绘,齐瑞石,王晓焕,等.酸改性对膨润土结构及重金属吸附性能的影响[J].非金属矿,2019,42(2):97-99.[25]TCHEUMI H L,TASSONTIO V N,TONLE I K,et al.Surface functionalization of smectite-type clay by facile polymeriza-tion ofβ-cyclodextrin using citric acid cross linker:Application as sensing material for the electrochemical determination of paraquat[J].Applied clay science,2019,173(6):97-106.[26]Grégorio C.Studies on adsorption of dyes on beta-cyclodextrin polymer[J].Bioresource Technology,2003,90(2):193-198. Research Progress of the Application of Small Molecular Organic Acids in the Adsorption of Pollutants by Clay MineralsXIAO Chun,YI Fuhao，LI Su，XIE Chunsheng(School of Environmental and Chemical Engineering,Zhaoqing University,Zhaoqing,Guangdong526061,China) Abstract:Clay minerals are an excellent natural adsorption material.However,the practical application of clay minerals is limited in the treatment of environmental pollution due to low adsorption capacity,high impuri-ties and inhibitors on the clay surface.The addition of small molecular organic acids helps to improve the chemi-cal properties and physical structure of clay minerals,which can change the adsorption properties of clay miner-als.Therefore,it is of great significance to study the influence of small molecular organic acids on the adsorption properties of clay minerals in the environmental governance.Based on the existing research developments,this study introduces the effects of oxalic acid,acetic acid and citric acid on the adsorption of pollutants by clay min-erals.Moreover,the application and problems of small molecular organic acids in modified clay materials are mentioned.Finally,the future research directions were proposed.Keywords:clay mineral;small molecular organic acid;adsorption;pollutant（责任编辑：张宝杰）。

低分子量有机酸对二氯喹啉酸在土壤中吸附-解吸的影响杨丽华;龚道新;周健;袁雅洁;肖浩【期刊名称】《农药学学报》【年(卷),期】2015(17)2【摘要】采用高效液相色谱仪及批量平衡试验方法,研究了乙酸、苹果酸、酒石酸、草酸、丁二酸和柠檬酸6种低分子量有机酸对麻沙泥和第四纪红土红壤吸附-解吸二氯喹啉酸的影响。

结果表明:低分子量有机酸可推迟二氯喹啉酸在土壤中的吸附平衡时间,其吸附动力学过程可用准二级动力学方程描述。

Linear和Freundlich方程能较好地拟合二氯喹啉酸在供试两种土壤中的吸附等温线;二氯喹啉酸在麻沙泥中的吸附能力(lg Kf值)从大到小依次为苹果酸>柠檬酸>草酸=乙酸>丁二酸>酒石酸,在第四纪红土红壤中为苹果酸>丁二酸>乙酸>草酸>柠檬酸>酒石酸;低分子量有机酸浓度对二氯喹啉酸解吸的影响因有机酸种类和供试土壤的不同而差异较大,6种供试有机酸均促进了第四纪红土红壤对二氯喹啉酸的解吸,且其解吸率均明显高于麻沙泥对二氯喹啉酸的解吸率,但在麻沙泥中呈现不同的影响模式。

【总页数】10页(P185-194)【关键词】二氯喹啉酸;低分子量有机酸;高效液相色谱;土壤;吸附;解吸【作者】杨丽华;龚道新;周健;袁雅洁;肖浩【作者单位】湖南农业大学资源环境学院;湖南农业大学农业环境保护研究所【正文语种】中文【中图分类】S482.4;O657.7【相关文献】1.低分子量有机酸对石灰性潮土磷吸附与解吸的影响 [J], 李有田;庞荣丽;介晓磊;谭金芳;刘世亮2.低分子量有机酸对可变电荷土壤吸附性氟解吸的影响 [J], 徐仁扣;王亚云;赵安珍3.低分子量有机酸对江西省典型水稻土中铅离子吸附解吸的影响 [J], 程富粮; 白玲; 卢丽敏4.低分子量有机酸对赤铁矿吸附二氯喹啉酸的影响及机理 [J], 杨丽华;龚道新;袁雅洁;周健;肖浩5.低分子量有机酸对粘土矿物吸附二氯喹啉酸的影响 [J], 杨丽华;龚道新;袁雅洁;肖浩;周健;孟磊;陈宣宇;丁春霞因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

2017年第36卷第12期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS·4679·化 工 进展铀在FeCl 3改性红壤上的吸附行为潘涛，于涛，梁诗敏，李红，侯瑞瑶（东华理工大学核科学与工程学院，江西 南昌 330013）摘要：采用分光光度法和批处理法研究了U(Ⅵ)在FeCl 3改性红壤上的吸附行为，并探讨了pH 、离子强度、腐植酸、接触时间、温度等因素对吸附行为的影响。

对天然红壤（NRE ）和改性红壤（IMRE ）进行SEM 、XRD 和FTIR 表征，并讨论了U(Ⅵ)在改性红壤上的吸附动力学以及热力学行为。

结果表明，改性红壤较天然红壤有更强的吸附能力，准二阶动力学模型可以用来描述铀在改性红壤上的吸附。

通过对溶液pH 和离子强度因素的研究，当溶液的pH ＜8时吸附率随pH 的升高而增大；随着pH 的继续上升，吸附率则逐渐降低，并发现高离子强度不利于对铀的吸附。

在较低pH 下，腐植酸对吸附有加强的作用，而随着pH 的上升，腐植酸对吸附有抑制作用。

Freundlich 模型可以较好地描述改性红壤对U(Ⅵ)的热力学吸附过程。

相应的热力学函数表明，改性红壤对U(Ⅵ)的吸附为自发且吸热的过程。

关键词：改性红壤；铀；吸附；动力学；热力学中图分类号：O64 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）12–4679–07 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-0618Sorption behavior of U(Ⅵ) on FeCl 3 modified Red EarthP AN Tao ，YU Tao ，LIANG Shimin ，LI Hong ，HOU Ruiyao（School of Nuclear Science and Engineering ，East China University of Technology ，Nanchang 330013，Jiangxi ，China ）Abstract ：Sorption of U(Ⅵ) on inorganic modified Red Earth （IMRE ） as a function of pH ，ionicstrength ，humic acid ，contact time and temperature was investigated under ambient conditions with spectrometer. The adsorption process was analyzed by thermodynamics and kinetics ，and the natural Red Earth （NRE ） and inorganic modified Red Earth （IMRE ）sample was characterized by SEM ，XRD and FTIR. The results showed that the IMRE has stronger adsorption capacity than NRE ，and the adsorption of U(Ⅵ) on IMRE could be interpreted kinetically by a pseudo-second-order model. The pH and ionic strength of the solution has a great effect on the adsorption of uranium ，the adsorption rate increases with the increase of pH at pH ＜8. With the increase of pH ，the adsorption rate decreases gradually. It was found that the high ionic strength is not conducive to the adsorption of uranium. The presence of HA enhances the adsorption at lower pH ，while reduces the adsorption at higher pH range. The adsorption of U(Ⅵ) onto IMRE could be described by Freundlich isothermal adsorption equation. The corresponding thermodynamic functions show that the adsorption of U(Ⅵ) on IMRE is spontaneous and endothermic.Key words ：modified Red Earth （IMRE ）；uranous ；adsorption ；kinetics ；thermodynamics随着人类对能源的需求不断增大，核能的应用日益广泛，核技术应用的开发日趋多元，给人类带来巨大经济和社会效益的同时，也带来了大量的放射性废物[1]。

23--土壤肥料•资源环境　引用格式：张苗苗，黄鑫星，罗沛，等. 低分子量有机酸对亚热带地区典型土壤磷吸附的影响[J]. 湖南农业科学，2024（2）：23-30. DOI:10.16498/ki.hnnykx.2024.002.006磷素是植物生长必需的营养元素，对地力培肥和作物高产至关重要[1-2]，磷肥施用显著增加土壤磷素积累[3-4]。

植物生长过程根系分泌产生有机物质，其中低分子量有机酸是主要成分之一。

这些低分子量有机酸进入土壤后会能改变磷在土壤的迁移及其 低分子量有机酸对亚热带地区典型土壤磷吸附的影响  张苗苗1，黄鑫星2，罗沛1，刘锋1，宫殿林1，肖润林1 （1. 中国科学院亚热带农业生态研究所，亚热带农业生态过程重点实验室，长沙农业环境观测研究站，湖南 长沙 410125；2. 浙江中烟工业有限责任公司杭州卷烟厂，浙江 杭州 310024）摘要：为探索低分子量有机酸对亚热带地区典型土壤磷吸附的影响，采用批处理法研究了柠檬酸和草酸对旱地土、水稻土磷素吸附特征的作用，重点探讨了不同浓度有机酸和柠檬酸钠、有机酸加入顺序等对土壤磷吸附的影响。

结果表明：柠檬酸和草酸显著降低了土壤磷吸附动力学的颗粒内扩散模型拟合度，减弱了磷素在土壤颗粒内部扩散过程。

Langmuir 和Freundlich方程对有机酸存在下土壤磷吸附等温数据均有较好的拟合效果（R 2=0.863~0.996）。

有机酸降低了土壤磷素最大理论吸附量。

土壤磷吸附量与有机酸浓度呈指数函数关系，0.1~5 mmol/L 有机酸对土壤磷吸附的影响最大。

有机酸浓度小于1 mmol/L 时，柠檬 酸对土壤磷素吸附的抑制程度大于草酸；而当浓度大于5 mmol/L 时，草酸的抑制程度更大。

在相同浓度时，0.1~5 mmol/L 的柠 檬酸钠比柠檬酸对土壤磷吸附能力抑制程度更大，先加入有机酸进一步降低了土壤对磷素吸附量，说明阴离子竞争吸附是低浓 度柠檬酸降低土壤磷吸附能力的主要原因，而柠檬酸浓度为5~50 mmol/L 时，有机酸与土壤铁铝等金属离子的络合作用占主导。

Eu(Ⅲ)在红壤及其实性成分上的吸附动力学及热力学于涛;夏天;殷志成;尚小琦【摘要】研究了Eu(Ⅲ)在天然红壤、去氧化铁红壤、去有机质红壤3种红壤上的吸附行为,重点讨论了pH、接触时间、离子强度、温度、腐殖酸等对吸附的影响.在pH＜7时,Eu(Ⅲ)在3种红壤上的吸附受pH及离子强度影响很大,而在pH＞7后,影响相对较小.在低pH下,腐殖酸(HA)对3种红壤的吸附均有强化作用.结果表明:在pH＜7时,不同红壤对Eu(Ⅲ)的吸附以外层表面络合或离子交换为机理,pH＞7后内层络合吸附则为主要吸附机理.不同组成的红壤吸附结果表明:氧化铁等对吸附有较强的抑制作用,而有机质对吸附在一定的pH及温度范围内有强化作用.动力学研究结果表明:准二级动力学方程能够对吸附过程进行较好地描述.而以Freundlich吸附模型能够对吸附热力学过程进行较好模拟,同时,计算了相应的热力学函数,结果表明3种红壤的吸附均是自发和吸热的过程.【期刊名称】《河北大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2014(034)006【总页数】8页(P616-623)【关键词】Eu(Ⅲ);红壤;吸附;动力学;热力学【作者】于涛;夏天;殷志成;尚小琦【作者单位】东华理工大学核工程与地球物理学院,江西南昌 330013;东华理工大学核工程与地球物理学院,江西南昌 330013;东华理工大学核工程与地球物理学院,江西南昌 330013;东华理工大学核工程与地球物理学院,江西南昌 330013【正文语种】中文【中图分类】TL942在对放射性废物的处理与处置相关研究中，土壤及其实性成分的吸附作用和放射性核素的迁移行为越来越被研究人员所关注[1-2].Eu(Ⅲ)是镧系稀土元素，因其离子物化性质与Am(Ⅲ)接近，常常被用来模拟三价锕系元素，因此Eu(Ⅲ)在土壤、黏土矿物上的吸附行为特性也被广泛研究[3,4].红壤广泛分布于中国南方，而影响其吸附性能的自身因素主要有金属氧化物和有机质.Dong等[5]研究了Eu(Ⅲ)在红壤的吸附特性，发现吸附作用随着pH值和腐殖酸的变化而变化，红壤中的氧化铁对吸附有抑制作用，腐殖质和高pH值有助于固定红壤上吸附的Eu(Ⅲ).Tao等[6]研究了Am(Ⅲ)在3种红壤上的吸附，结果显示，pH、离子浓度和腐殖酸对Am(Ⅲ)吸附作用有很大的影响，对于天然红壤样本，有机物有积极作用，而金属氧化物对Am(Ⅲ)的吸附有抑制作用.对于吸附反应的研究十分广泛，除针对不同吸附质的研究，人们将更多的注意力集中在对吸附剂的研究上，如选择高效吸附剂用于重金属污染等[7].本文将采集和制备3种红壤样品，并对其进行表征,同时还将研究接触时间、pH值、离子强度和腐殖酸(HA)等对Eu(Ⅲ)在3种红壤上吸附的影响，研究吸附动力学和热力学，并讨论Eu(Ⅲ)在红壤上的吸附机理.1 实验部分1.1 主要仪器与试剂X线衍射仪(D/max-400)，日本日立公司；扫描电子显微镜(X-650)，日本日立公司；水浴恒温振荡器(SHA-C型)，江苏金坛市金城国胜实验仪器厂；离心机(80-2型)，上海手术器械厂；酸度计(pH-3B)，上海雷磁创益仪器仪表有限公司；可见分光光度计(721E型)，上海光谱仪器有限公司；氧化铕，赣州市德施普新材料有限公司；红壤，采集自江西省抚州市郊；偶氮胂Ⅲ，成都格雷西亚化学技术有限公司；腐殖酸，成都格雷西亚化学技术有限公司.Eu(Ⅲ)标准溶液：称取0.193 6 g Eu2O3，用少量浓盐酸溶解后，加热蒸干，除去盐酸，再用一定量0.1 mol/L HNO3溶解后，以蒸馏水定容至250 mL容量瓶，其浓度为4.4×10-3 mol/L.腐殖酸溶液：称取0.2 g 腐殖酸(HA)，以碱液溶解后，调节pH为7～8，定容于1 000 mL 容量瓶中，即可得质量浓度为200 mg/L的腐殖酸溶液.1.2 红壤样品的制备1.2.1 天然红壤(NRE)天然红壤的样品采自江西省抚州市，取样位置为地表(0～10 cm)，去除土壤杂质，烘干后研磨至0.01 mm颗粒，备用.1.2.2 去氧化铁成分红壤(IORRE)称取天然红壤样品，加入0.3 mol/L 柠檬酸钠(Na3C6H5O7，1 mol/L NaHCO3 缓冲)溶液500 mL，在85 ℃水浴条件下，加入5 g Na2S2O4,并不断搅拌.当土样颜色变为灰色后，加入50 mL 饱和NaCl溶液使土壤颗粒凝聚，离心分离30 min 后用蒸馏水洗涤3 次，烘干备用.1.2.3 去有机质红壤(OMRRE)称取天然红壤样品，加入200 mL H2O2，置于90 ℃水浴中处理45 min，离心分离30 min后，用蒸馏水洗涤3次，烘干备用.以原子吸收光谱法等分析方法对3种红壤样品的主要组成成分进行分析，结果见表1.表1 红壤样品的部分性质Tab.1 Selective properties of red earth samples样品pHw(有机质)/%w(氧化铁等)/%阳离子交换能力/(mmol·kg-1)黏土含量/%NRE5.231.128.4717441IORRE-1.071.5223343OMRRE-0.297.6316744由表1可见，天然红壤呈弱酸性，其有机质质量分数为1.12%，氧化铁成分质量分数8.47%.经过1.2.2和1.2.3处理，去氧化铁成分红壤的氧化铁成分质量分数降至1.52%，而去有机质红壤中的有机质含量降至0.29%.由分析结果可见，去氧化铁成分、去有机质的操作成功，达到了预期效果.1.3 实验流程Eu(Ⅲ)在红壤(天然红壤、去氧化铁成分红壤、去有机质红壤)上的吸附分别在30，45，60 ℃下进行.一定量的红壤悬浮液、电解质溶液(NaCl溶液)、腐殖质溶液(HA 溶液)、Eu(Ⅲ)溶液、0.5%抗坏血酸溶液依次加入聚乙烯试管中，加入适量去离子水达到实验所需试剂浓度.以微量HCl，NaOH溶液调节混合液pH值至所需值.将混合液在一定温度下于振荡器上振荡至吸附-解吸平衡后，以离心机在3 000r/min转速下离心30 min.取一定体积的上清液，用分光光度法测定上清液中Eu(Ⅲ)的浓度，以吸附平衡前后体系中核素浓度的差别来计算核素的吸附量.吸附率(%)和分配系数(Kd)分别由下式计算：吸附率×100%，(1)，(2)其中，c0为Eu (Ⅲ)在液相中的初始浓度(mol/L)，cs为平衡后固相中Eu(Ⅲ)的浓度(mol/g)，ce为平衡后液相中Eu(Ⅲ)的浓度 (mol/L).2 结果与讨论2.1 红壤的表征图1 天然红壤吸附Eu(Ⅲ)前(a)后(b)的扫描电子显微镜图像Fig.1 SEM micrographs of NRE(a) and Eu-NRE(b)图1为天然红壤吸附Eu(Ⅲ)前后的扫描电子显微镜(SEM)图像.由图1可见，吸附前(图1a)，天然红壤表面以层片状结构为主，存在大量的孔隙结构，增加了比表面积，其层片状结构直径在0.1～2 μm.吸附Eu(Ⅲ)后(图1b)，红壤表面层片状结构相较吸附前不明显，孔隙结构也有所减少，说明吸附点位在减少，其层片状结构的直径也在0.1～2 μm.对比吸附前后的图像，可以看到吸附前的孔隙机构更发达，更有利于吸附反应的进行.图2为天然红壤、去氧化铁成分红壤和去有机质红壤XRD分析图.由图2可见，3种红壤样品的矿物组成基本一致，主要成分均为高岭土和石英，同时也含有一定量的三水铝石、蒙脱石、钛铁矿等.这表明采用化学方法对红壤进行的去氧化铁、去有机质处理没有影响红壤的基本矿物组成.2.2 吸附剂浓度对吸附的影响图3 是以吸附剂浓度为条件的Eu(Ⅲ)在天然红壤、去氧化铁成分红壤、去有机质红壤上的吸附情况.由图可知，随着固液比的增加，更多的吸附位点参与吸附作用过程，Eu(Ⅲ)的吸附量也相应增加，但增幅逐渐减小.天然红壤与去有机质红壤受固液比影响的情况相似，而在相同固液比下，去氧化铁成分红壤的吸附百分数最大，说明氧化铁在吸附过程中起抑制吸附的作用.原因是占据吸附位点的氧化铁成分减少，导致吸附位点增加，红壤的吸附百分数相应增大.图2 天然红壤a、去氧化铁成分红壤b、去有机质红壤c的X射线衍射分析Fig.2 XRD patterns of NRE、IORRE、OMRRET=(298.15±1)K，pH=6.50±0.05，c(Eu(Ⅲ)initial)=4.40×10-4mol/L图3 吸附剂浓度对Eu(Ⅲ)在天然红壤、去氧化铁成分红壤以及去有机红壤上的吸附影响Fig.3 Sorption of Eu(Ⅲ) on NRE，IORRE and OMRRE as a function of solid content由lnKd的走势可见，NRE系统中，Kd与吸附百分数走势呈现相反的趋势，即随着吸附剂质量浓度的增加，吸附质在固相上的分布比例减小；而IORRE和OMRRE系统中，Kd与吸附百分数走势呈现相同的趋势，即随着吸附剂质量浓度的增加，吸附质在固相上的分布比例增加.综上说明NRE系统中存在阻碍吸附的因素(氧化铁)存在，而这一影响因素在IORRE系统中得到一定程度的消除，却并未在OMRRE中得到消除.2.3 接触时间对吸附的影响接触时间对3种红壤吸附Eu(Ⅲ)的影响见图4.由图4a可见，Eu(Ⅲ)在NRE和OMRRE上的吸附约12 h可达到吸附平衡，12 h之后，吸附百分数基本保持不变；在IORRE上的吸附较快，约4 h即可达到吸附平衡，4 h之后，吸附百分数基本保持不变.与NRE吸附Eu(Ⅲ)的情况相比，在相同接触时间条件下，Eu(Ⅲ) 在IORRE上的吸附百分比普遍更高，并且震荡幅度较小，而OMRRE对Eu(Ⅲ)的吸附百分比略有升高，但比较接近.结果说明，在IORRE上吸附受干扰较天然红壤为小，从侧面证明土壤中的氧化铁成分是干扰吸附的主要因素；OMRRE吸附受到的干扰与天然红壤较为接近，证明土壤中的有机质并不是干扰吸附的主要因素.以准二级动力学方程对Eu(Ⅲ)在3种红壤上吸附动力学方程进行模拟[8]：，(3)此处，K’(g/mg/h)是吸附反应的速率常数，qt(mg/g)是在时间t(h)时，Eu(Ⅲ)的吸附量，qe(mg/g)是平衡吸附量.以t/qt对t作图，通过对直线斜率和截距的计算，求得K’及qe，见图4b. NRE：K’=1.169 g/(mg·h)，qe=5.079 mg/g，R2=0.999 0，OMRRE：K’=1.814 g/(mg·h)，qe=5.142 mg/g，R2=0.999 4，IORRE：K’=6.882 g/(mg·h)，qe=5.312 mg/g，R2=0.999 8.与NRE相比，IORRE吸附Eu(Ⅲ)的速率常数大得多，大约为前者6倍，而平衡吸附量qe也较前者有所增加；而OMRRE吸附Eu(Ⅲ)的速率常数、平衡吸附量与NRE相差不多.结果说明，3种红壤中反应速率常数、吸附量最大的均为IORRE.pH=6.50 ±0.05, ρ(吸附剂)=1.0 g/L.图4 接触时间对Eu(Ⅲ)吸附的影响Fig.4 Sorption of Eu(Ⅲ) as a function of contact time (a) and the pseudo-second-order kinetic of Eu(Ⅲ) sorption (b) on NRE，IORRE and OMRRE 2.4 pH及离子强度对吸附的影响pH及离子强度对Eu(Ⅲ)在3种红壤上吸附的影响见图5.由图5可以看出，在NRE系统中，Eu(Ⅲ)的吸附开始于低pH值，在pH3.0～7.0内吸附百分数快速从10%增长到90%.当pH>7.0时，随着pH的增长，Eu(Ⅲ)的吸附百分数保持相对稳定.这表明Eu(Ⅲ)对天然红壤的吸附作用与pH密切相关.不同离子强度对吸附有较大影响.在IORRE系统和OMRRE系统中，在pH≈7时，不同离子强度溶液中，Eu(Ⅲ)的吸附曲线都会出现拐点，即在pH<7时，吸附百分数随pH升高而不断增大，在pH>7时，吸附百分数维持在较高水平并基本保持不变.与NRE的实验结果相比，pH对IORRE和IMRRE影响是一致的.T=(298.15±1)K, ρ(吸附剂)=1.0 g/L. c(Eu(Ⅲ)initial)=4.40×10-4mol/L.图5 pH 及离子强度对Eu(Ⅲ)在红壤上吸附的影响Fig.5 Sorption of Eu(Ⅲ) on red earth as a function of pH and ionic strength这一结果说明，影响吸附的核心因素不是吸附剂的组成成分，而是核素在溶液中的存在形态.在pH<7时，溶液中Eu(Ⅲ)的形态主要为Eu3+，此时吸附反应的主要形式为离子交换，即Eu3+与红壤表面阳离子进行交换，而溶液中存在的背景离子就会对离子交换产生干扰，背景离子强度越高，影响的效果就越明显；在7<pH<10区间，由于羟基逐渐增加，Eu(Ⅲ)发生水解反应，先后出现Eu(OH)2+,，它们都能够与红壤表面发生络合吸附反应，即在相对较低的pH下发生外层络合反应，在相对较高的pH下发生内层络合反应；在pH>10后，Eu(OH)3,成为主要的存在形态，由于其呈电中性或电负性，因此与红壤表面的吸附反应呈下降趋势，即不论红壤的组成成分如何，它们都是影响pH吸附边界的外因，而核素的存在形态才是影响pH吸附边界的内因.不同离子对Eu(Ⅲ)在天然红壤、去氧化铁成分红壤和去有机质红壤系统上的吸附影响见图6.由图6可见，不同阴阳离子对Eu(Ⅲ)在3种红壤上的吸附影响十分相似.K+对吸附的影响较Na+大，说明阳离子极性越强，对离子交换的影响越大.同时，阴离子实验的结果表明，一价阴离子对吸附的影响基本相同.2.5 腐殖酸(HA)对吸附的影响图7为不同浓度的腐殖酸(HA)对3种红壤吸附Eu(Ⅲ)的影响，由图7可以看出，不同浓度的HA存在的情况下，吸附反应在pH<7时较无HA存在时增强，在pH>7后较为接近.在pH<7时，HA的存在使红壤的吸附能力增强，是因为红壤表面吸附腐殖酸，表面正电荷减少，使Eu(Ⅲ)的吸附有了更有利的静电环境，也强化了Eu-HA-天然红壤的三元络合物的形成.c(Eu(Ⅲ)initial)=4.40×10-4mol/L, T=(298.15±1)K, ρ(吸附剂)=1.0 g/L.图6 不同离子对Eu(Ⅲ)在红壤上吸附的影响Fig.6 Effect of different ions on the sorption of Eu(Ⅲ) on NRE, IORRE and OMRRET=(298.15±1)K, ρ(吸附剂)=1.0 g/L，I=0.05 mol/L NaCl.图7 腐殖酸对吸附的影响Fig.7 Effect of HA on the so rption of Eu(Ⅲ) to red earth as a functionof pH values2.6 吸附等温线采用Freundlich模型对吸附过程进行描述，并绘制Eu(Ⅲ)在3种红壤上303.15, 318.15, 333.15 K的吸附等温线，见图8.pH=6.50±0.05, ρ(吸附剂)=1.0g/L,I=0.05 mol/L NaCl.图8 3个不同温度下的Freundlich吸附等温线Fig.8 Freundlich isotherms for Eu(Ⅲ) sorpt ion on NRE(a), IORRE(b) and OMRRE(c) at three different temperatures由Frundlich吸附模型[9]lgcs=lga+nlgce,(4)其中，cs为Eu(Ⅲ)在固相上的浓度(mol/g)，ce为Eu(Ⅲ)在液相中的浓度(mol/L)，a(mol1-n g-1 Ln)为吸附质离子的平衡浓度为1时的吸附容量，n表示吸附对于平衡浓度的依赖程度.通过cs对ce作直线，其斜率即为Kd值.计算得到3条吸附等温线下的Kd值，见图8.由Kd值可见，在303.15～333.15 K区间，Kd值总体上随温度升高而增大，说明Eu(Ⅲ) 更多的由溶液向吸附剂迁移，证明了高温有利于吸附反应进行.而在318.15～333.15 K，NRE和IORRE体系Kd则是由大变小，说明这2个体系在高温区间下，升温反而不利于吸附进行.这是因为NRE和IORRE体系中存在一定量的有机质，而有机质在高温分解，降低了对吸附的促进作用；并且形成的三元络合物(如Eu-HA-NRE)分解，有机质与吸附质的复合物(如Eu-HA)进入溶液，从而降低了Eu(Ⅲ)的吸附.因为去有机质红壤中的有机质含量大大降低，因此这一现象在OMRRE体系中得到消除.由表2可见，3种红壤的Freundlich吸附等温线的线性相关系数总体接近于1，表明Freundlich吸附模型能较好的描述Eu(Ⅲ)在红壤上的吸附行为.表2 Freundlich吸附等温线参数Tab.2 Freundlich parameters for Eu(Ⅲ)sorption on redearthT/KanR2NREIORREOMRRENREIORREOMRRENREIORREOMRRE303.15 0.085 10.055 70.004 50.732 10.686 90.425 30.705 90.877 40.7699318.150.637 829.010.085 50.835 71.164 10.652 20.891 90.964 90.930 9333.150.028 10.012 50.098 70.572 90.483 40.652 70.900 80.966 50.934 1 通过实验，Eu(Ⅲ)在红壤上吸附的热力学函数由下式计算[10]：ΔG0=-RTlnKd，(5)ΔS0(6)ΔH0=ΔG0+TΔS0，(7)式中，R(8.3145 J/(mol·K))为理想气体常数，T(K)为开氏温标温度.上述热力学函数经计算后列于表3.表3 Eu(Ⅲ)在红壤及其实性成分上的吸附热力学函数Tab.3 Values of thermodynamic parameters for Eu(Ⅲ) sorption on NRE, IORRE and OMRRET/KΔG0/(kJ·mol-1)ΔS0/(J·K-1·mol-1)ΔH0/(kJ·mol-1)NREIORREOMRRENREIORREOMRRENREIORREOMRRE303.15-19.14-17.29-18.51177.3147.0160.334.6127.2730.09318.15-22.34-22.79-20.34177.3147.0160.334.0723.9830.66333.15-24.46-21.70-23.32177.3147.0160.334.6127.2730.09由计算结果可知，在实验条件下，吸附是一个自发过程，因为反应的吉布斯自由能变(ΔG0)是负值.同一样品下，随着温度升高，ΔG0的绝对值总体逐渐变大，说明温度可以促进吸附反应进行.而在IORRE体系，318.15 K，ΔG0出现一个绝对值最大值，说明吸附过程中可能存在某个趋势上的拐点.结合吸附等温线及计算的各温度Kd值，表明温度已经由促进吸附反应的因素逐步变成阻碍吸附的因素，即成为有利于解吸的因素.3个温度下的标准焓变(ΔH0)都为正值，说明吸附过程为吸热过程.吸附过程的熵都为正值，反映出在溶液中存在红壤对Eu(Ⅲ)吸引力，同时也进一步说明吸附反应是一个自发过程.3 结论综上，由Eu(Ⅲ)在不同条件下在天然红壤、去氧化铁成分红壤及在去有机质红壤上吸附实验的结果，可以得出以下结论:1)Eu(Ⅲ)在3种红壤上吸附行为特征基本一致.相同条件下，Eu(Ⅲ)在去氧化铁成分红壤上的吸附百分率更高，其反应速率常数约为天然红壤的6倍.Eu(Ⅲ)的吸附受pH和离子强度影响较大，这主要与Eu(Ⅲ)在水溶液中的存在形态有关.在pH<7时，离子交换或外层表面络合是吸附的主要机理，而在pH>7后，内层表面络合可能是吸附的主要机制.2)相同实验条件下，去氧化铁成分红壤的吸附平衡时间最短.3种红壤吸附反应动力学均可被准二级动力学方程所描述.3)在较低pH值时，HA的存在能够促进红壤对Eu(Ⅲ)的吸附，而在高pH值下，HA的促进作用则不明显.由热力学函数计算结果，可见Eu(Ⅲ)在3种红壤上的吸附均是自发过程.对天然红壤和去氧化铁成分红壤，在较低温度(303.15～318.15 K)升温有利于吸附反应进行，而在较高温(318.15～333.15 K)升温则不利于吸附进行，这一现象在去有机质成分红壤中并未出现.说明红壤中的有机质在低温下能够促进吸附进行，而在高温下分解，并与红壤产生竞争吸附，抑制吸附的进行.Eu(Ⅲ)在3种红壤上的吸附热力学均能够被Freundlich吸附模型所描述.参考文献:[1] CHEN Lei, YU Xianjin, ZHAO Zengdian. 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红壤主要土壤组分对低分子量有机酸吸附的研究喻艳红;张桃林;李清曼;王兴祥【期刊名称】《土壤学报》【年(卷),期】2010(047)006【摘要】通过一次平衡法研究了双氧水去除有机质、添加1%腐殖酸和DCB法(连二亚硫酸钠-柠檬酸钠-碳酸氢钠)去除游离氧化铁、铝对红黏土发育的红壤吸附草酸、柠檬酸、酒石酸和苹果酸的影响.结果表明,去除有机质后,由于受溶液pH、表面吸附点化变化、土壤结构变化、表面基团活性变化、草酸根生成等多种因素的影响,红壤对低分子量有机酸的吸附量虽略有增加,但增加并不明显.添加腐殖酸培养一个月后,由于受土壤表面电荷变化、吸附点位覆盖、氧化铁活性改变、基团质子化等因素的影响,红壤对低分子最有机酸的吸附量虽有轻微的减少,但减少也不明显.去除占土壤总量3.79%的游离氧化铁、铝后,土壤表面正电荷将会显著减少,而导致红壤对低分子量有机酸的吸附量显著减少,其减少程度因有机酸种类而异,与原土对有机酸的最大吸附量(Sm)大小顺序相反.【总页数】7页(P1144-1150)【作者】喻艳红;张桃林;李清曼;王兴祥【作者单位】中国科学院南京土壤研究所,南京210008;中国科学院研究生院,北京100049;中国科学院南京土壤研究所,南京210008;中国科学院水生生物研究所,武汉430072;中国科学院南京土壤研究所,南京210008【正文语种】中文【中图分类】S153【相关文献】1.低分子量有机酸对红壤和黄褐土K+吸附动力学的影响 [J], 占丽平;丛日环;李小坤;鲁剑巍;王瑾;王筝;廖志文2.红壤中低分子量有机酸的吸附动力学 [J], 喻艳红;李清曼;张桃林;王兴祥3.温度和水土比对红壤吸附低分子量有机酸的影响 [J], 喻艳红;张桃林;李清曼;王兴祥4.pH、离子强度和介电常数对低分子量有机酸在红壤中吸附行为的影响 [J], 喻艳红;张桃林;李清曼;王兴祥5.砖红壤吸附低分子量有机酸的初步研究 [J], 徐仁扣;钱薇;李九玉因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

土壤低分子量有机酸及其生态功能丁永祯;李志安;邹碧【期刊名称】《土壤》【年(卷),期】2005(037)003【摘要】本文综述了土壤低分子量有机酸的研究进展.它主要来源于动植物残体的分解、植物根系的分泌和微生物的合成,其组成复杂,主要包括脂肪族和芳香族两大类,含量一般为微摩尔至毫摩尔级.土壤低分子量有机酸具有重要的生态功能,如促进矿物溶解和成土作用;降低土壤根际环境pH;影响土壤微生物和酶的活性;促进根际环境养分转化,增加植物对P、Fe等营养元素的吸收;缓解Al离子对植物的毒害;影响重金属在土体中的迁移行为和在植物中的吸收量,以及具有重要的植物化感效应.文章最后提出了今后值得加强研究的方面.【总页数】8页(P243-250)【作者】丁永祯;李志安;邹碧【作者单位】中国科学院华南植物园,广州,510650;中国科学院研究生院,北京,100049;中国科学院华南植物园,广州,510650;中国科学院华南植物园,广州,510650【正文语种】中文【中图分类】S154.1【相关文献】1.低分子量有机酸对土壤外源镉形态及芹菜富集镉的影响 [J], 庞雪敏;徐劼;陈锡生;韩宇森;刘武彪;古春香2.低分子量有机酸对土壤磷组分影响的Meta分析 [J], 张乃于; 闫双堆; 李娟; 王亚男; 刘越; 卜玉山3.黄菖蒲根际低分子量有机酸对土壤吸附氨氮的影响 [J], 李海波; 赵孝明; 李英华; 陈熙4.铅锌矿区周边玉米根系低分子量有机酸、根际土壤镉铅形态与植株镉铅累积特征[J], 张新帅;钟伟;湛方栋;何永美;李博;李明锐;杨志新5.野生杜鹃林土壤低分子量有机酸分布特征 [J], 许塔艳;全文选;李朝婵;潘延楠;谢利娟;郝江涛;高永道因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。