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电解分析法和库仑分析法

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11电解与库仑分析法

11电解与库仑分析法

在阴极 阴极上，析出电位越正 析出电位越正的组分，越易还原； 阴极 析出电位越正 在阳极 阳极上，析出电位越负 析出电位越负的组分，越易氧化 越易氧化。 阳极 析出电位越负 越易氧化 分解电压是指整个电解池来说，析出电位就某一电 极来考虑，因而析出电极电位更具实际意义。
电解与库仑分析法
对于电化学可逆电极过程，分解电压与析出 电位间有
U = (ϕa +ηa ) −(ϕc +ηc ) +iR
电解与库仑分析法
浓差极化与电化学极化
产生超电位的原因： 产生超电位的原因：电极极化 电极极化：电解时， 电极极化：电解时，电极上有净电 流流过时， 流流过时，电极电位偏离其平衡电位的 现象。 现象。 浓差极化：电流流过电极， 浓差极化：电流流过电极，表面形 成浓度梯度。使正极电位增大， 成浓度梯度。使正极电位增大，负极电 位减小。 位减小。 减小浓差极化的方法： 减小浓差极化的方法： a.减小电流，增加电极面积； a.减小电流，增加电极面积； 减小电流 b.搅拌， b.搅拌，有利于扩散 搅拌
作业
第
11
章
电解与库仑分析法
电解与库仑分析法
概述
电位分析法 化学电池有 无电流通过 电解与库仑分析法
电解分析法
库仑分析法
电解与库仑分析法
电解与库仑分析法
电解分析： 应用外加电源电解试液， 电解分析： 应用外加电源电解试液，通过电极反应 使被测物质转化为固相在电极上析出， 使被测物质转化为固相在电极上析出，然后对析出物进行 转化为固相在电极上析出 称量以求得被测组分的含量。 电重量分析法。 称量以求得被测组分的含量。又称为 电重量分析法。 以求得被测组分的含量 适用于对常量组分的测定。 适用于对常量组分的测定。 常量组分的测定 库仑分析法： 依据法拉第电解定律，由电解过程中 库仑分析法： 依据法拉第电解定律， 所消耗的电量来求出被测组分的含量。 所消耗的电量来求出被测组分的含量。 电量来求出被测组分的含量 适用于对微量组分的测定 有较高的准确度。 微量组分的测定， 适用于对微量组分的测定，有较高的准确度。

电解和库仑分析法

电解和库仑分析法

Q i010
0
t
Kt
i0 Kt dt (1 10 ) 2.303 K
• 当时间增加时，10-kt减小。当Kt>3时，上 式近似为 i
Q
0
• 其中i0及K可通过作图法求得 • 对取对数，得以lgit对t作图得一直线，由 截距求得i0-, 由斜率求得K，代入可求得电 量Q。 • 不足：由于电解时，电流随时间减小，电 解时间较长，电量测定不易。
• 辅助电极和对电极：它们为提供电子传导 的场所，但电极上的反应并非实验中所要 研究或测量的。工作电流很小时，参比电 极即为辅助电极；当工作电流较大时，参 比电极将难以负荷，其电位亦不稳定，此 时应用再加上一“辅助电极”构成所谓的 “三电极系统”来测量或控制工作电极的 电位。在不用参比电极的两电极体系中， 与工作电极配对的电极则称为对电极。但 有时辅助电极亦称为对电极。
• 应用例子： • 1）Cu, Pb, Cd在Hg阴极上沉积而与U
分离； • 2）伏安分析和酶法分析中高纯度电 解质的制备； • 3）消除钢铁中大量铁，以利于其中 微量样品的测定等。
二、库仑分析
• 分析要求：电极反应单纯，电流效率100% （电量全部消耗在待测物上）。 • 分析依据：Faraday定律， 待测物质量m = MQ /(zF) , 其中电量Q可 以由式Q= it 得到。
2.303 K
2、恒电流库仑分析（库仑滴定）
• 使用恒电流电解分析，电解时间短、电量 测定易，Q=it。但需解决电流效率100% 和终点指示问题。
• • • • •
a) 保证电流效率100% 在电解Fe2+至Fe3+时，电极反应为 阳极：Fe2+ == Fe3+ + e o= -0.77V 阴极：H+ + e == 1/2H2 O=0V 随时间的推移，[Fe2+], 为维持恒电流， 外加电压将。当外加电压增加到一定值时， 阳极电位正移。此时，溶液中将有O2析出： • H2O== 1/2 O2 +2H+ + 2e O= —1.9V(包括 )

(整理)第12章电解与库仑分析法

(整理)第12章电解与库仑分析法

第12章电解与库仑分析法电解与库仑分析电解分析法是一种经典的电化学分析法，它包括两种内容:电重量分析法――通过电解后直接称量电极上被测物质的质量进行分析的，常用于高含量物质的分析；电解分析法――控制一定的电解条件进行电解以达到不同物质的分离。

库仑分析法也是建立在电解过程上的分析法，它是通过测量电解过程所消耗的电量来进行分析的，主要用于微量或痕量物质的分析。

第一节电解分析法一、电解分析法的基本原理（一）电解过程中电流与电压的关系图12.1 电解装置电解装置主要由电解池（包括电极、电解溶液及搅拌器）、外加电压装置（分压器）及显示仪器三部分，如图12.1所示。

电解是利用外部电能使化学反应向非自发方向进行的过程。

在电解池的两电极上施加的直流电压达到一定值时，电极上就发生氧化还原反应，电解池中（及回路）就有电流通过，这个过程称为电解。

以在0.1mol/L HNO3 介质中电解0.1mol/LCuSO4为例，当移动分压器的滑线电阻，使施加到两铂电极上的电压（V）达到一定值时，电解就发生，即电极反应发生：与外电源负极连接的Pt电极（此时也是负极）上Cu2+被还原，此电极为阴极：Cu2+ + 2e → Cu与外电源正极连接达的Pt电极（此时也是正极）上有气体O2产生，此电极为阳极：2H2O → 4H＋+ O2↑ + 4e此时在外线路的电表上可以看到有电流（i）通过，若加大外电压，则电流迅速上升。

i-V关系曲线为图12.2所示。

应该注意到：电解所产生的电流（电解电流）是与电极上的反应密切相关的，电流进出电解池是通过电极反应来完成的，与电流通过一般的导体有本质的不同。

这是电解的一大特点。

（二）分解电压和析出电位图12.2 电解过程电流-电压曲线图12.2的i-V曲线中，AB段为残余电流，此时尚未观察到电极反应的明显发生，主要是充电电流，当到达一定的外加电压V（B点）时，电极反应开始发生，产生了电解电流，并随着V的增大而迅速上升为BC直线，BC线的延长线与i=0的V轴交点D所对应的电压，叫做分解电压V分。

库仑分析法

库仑分析法
该法的关键（前提）是： 100%的电流效率
电流效率
影响因素：
溶剂的电极反应；其它物质（杂质）的电解反应； 水中溶解氧；充电电容等。
因此，满足前提的方法有： 控制电位库仑分析和恒电流库仑滴定
二、库仑分析方法
1. 控制电位库仑分析法 （1）为什么要控制电位？如何控制电位？
采用三电极系统
控制电位电解装置示意图
1Q电量产生共产生0.1741 mL 气体
（3）实例与应用
• 通N2除氧。 • 预电解,消除电活性杂质。预电解达到背景 电流,不接通库仑计。 • 将一定体积的试样溶液加入到电解池中，接 通库仑计电解。当电解电流降低到背景电流时， 停止。 • 由库仑计记录的电量计算待测物质的含量。
2. 恒电流库仑滴定 (控制电流）
U分Ag 1.23 0.47 0.386 1.31V
各种物质的还原电位不仅和物质本身的种类有关， 而且和它的浓度有关。
要控制物质的还原，必须控制电位。 控制电位可以使混合物得以分离和测定。
3. 法拉第电解定律
进行电解反应时，电极上发生的电化学反应与溶液中通过 电量的关系，可用法拉第电解定律表示：
卡尔。费休试剂 ：由碘、吡啶、甲醇、二氧化硫、 水按一定比例组成。 以上反应为平衡反应，需要破坏平衡： （1）吡啶：中和生成的HI （2）甲醇：防止副反应发生
电解产生碘。
1g水对应 10.722毫库仑 电量。
原理
在试液中加入大量物质，使该物质电解 产生一种滴定剂，滴定剂与被测物定量 反应后，电解随即结束。利用库仑定律 计算滴定剂量及待测物含量。
例如
在酸性介质中测定Fe2+的含量，阳极反应为 Fe2+= Fe3++e 随着电极反应的进行，阳极电位变正 2H2O＝O2+4H++4e 如果加入大量的Ce3+，电流可保持恒定，且 Ce3+=Ce4++e Fe2++Ce4+= Fe3++Ce3+

第十一章 电解及库仑分析法..

第十一章 电解及库仑分析法..

it：t时的瞬间电流； i0 ：初始电流； ct ：t时刻的浓度； c0 ：初始浓度；k为常数
4.特点与应用
选择性好；可定量分析，又可分离。表11-2
三、汞阴极电解分离法
特点：
1 、 H 在汞阴极上过电位大，许多金属可以在汞 阴极上析出为金属或汞齐 2、由于多数金属能形成汞齐，使得汞电极上金 属活度减小，析出电位变正，易于被还原。
1.基本装置
三电极系统 自动调节外电压，阴极电位保持恒定。选择性好。
电位计
R′
图11-6 自动控制阴极电位电解装置
2.阴极电位的选择
a.a、b分别为A、B两种金属离子析 出电位。 b. A物质析出完全时,阴极电位未达 到B物质的析出电位(图)，电位控制 在d处；控制在c处，B物可电解 c.对于反应离子,浓度降低10倍,阴极 电位降低0.059 /n V。 d.被分离两金属离子均为一价,析出 电位差>0.3 V e. 被分离两金属离子均为二价或三 价,析出电位差分别为0.15 V和0.10 V
Ag的析出电位为： E = E0Ag+，Ag+0.059log[Ag+] =0.80+0.059log0.01 =+0.68V Cu的析出电位为 E = E0Cu2+，Cu + =0.35 + =+0.35V
0.059 2 0.059 log[Cu2+] 2
log1.0
因银的析出电位较铜为正，故银离子先在阴极上析出。
本章小结
1、分解电压、析出电位、极化现象、过电位 2、实际分解电压 U=(Ea-Ec)+(ηa+ηc)+iR 3、控制电流或控制电位电解法基本原理 i-t及c-t关系 4、库伦分析法的基础——法拉第定律

第九章 电解和库伦分析

第九章 电解和库伦分析
电池电动势：E=a -c =1.189-0.308= 0.881V 因此, 理论分解电压值=电池电动势值= 0.881V
(*设Pt阴极面积流密度为100cm2, 电流为0.1A，O2在Pt阴极上的超电位为0.72V， 电解池内阻为0.5)
实际分解电压=(a+a)-(c+c)+ iR=[(1.189+0.72)-(0.308+0)+0.10.5] =1.65V
U分 ( Ea a ) ( Ec c )
U外 ( Ea a ) ( Ec c ) iR
U外 U分理 a c） iR ——电解方程式 （
通常,可设iR→0,则
U外 U分 (Ea a ) (Ec c )
E析定义为：能使物质在阴极迅速、连续不断的进行电极反应而还原所需的 最正的阴极电位，或在阳极被氧化所需的最负的阳极电位。 析出电位就是平衡电极电位。实际上物质在阴极析出时的电极电位比析出电位要负。
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以0.1MH2SO4介质中，0.1MCuSO4的电解为例： 阴极反应：Cu2+ + 2e ===Cu 阴极电位：=0+0.059/2lgCCu2+= 0.337+0.059/2lg0.1=0.308V 阳极反应：1/2O2 + 2H+ +2e ===H2O
阳极电位：=0+0.059/2lg(PO21/2CH+)=1.23+0.059/2lg(11/20.22)=1.189V
二、恒电位库仑分析
恒电位库仑分析的电 池组成与恒电位电解分析 一样，只是需要测量电极
反应消耗的电量。不仅要
求工作电极电位恒定，而 且要求电流效率100%，当

电解和库仑法


完全 共存物 始＋ 共存物
始－共存物
－＝0.30
n
电解和库仑法
对于一价离子，共存的两种离 子，析出电位相差必须在 0.30V以上才可分离；对于二 价离子，共存的两种离子，析 出电位相差必须在015V以上 才可分离
四 电解分析方法及其应用
（一）控制电流电解法
➢含义—在恒定电流的条件 下进行电解的分析 方法
➢完全析出条件（电解完全时电极电位变化情况）
电解和库仑法
完全 开始
＝(0＋0.05l9ga(105)c） （0＋0.05l9gac）
n
n
0.05l9g105 0.30(V)
随着电解的进行，阴极析出电位 越来越负；同理，阳极析出电位
n
n
越来越正，电解越难进行
当某离子在阴极析出时，若其 完全共存物时，则 认为两离子可完全分离，即：
➢ 电重量分析只能测高含量组分，库仑分析 可测高含量、微量及痕量物质。
电解和库仑法
§1 电解分析法
一 电解现象
1 含义— 外加在电解池的两个电极上的直流电压， 使两极上发生反应而引起物质的分解，这 个过程称为电解
2 电解池正负极、阳阴极与外加电源正负极的关系
电解池的负极即电解池的阴极，与外加电源 的负极相连接，电解时阴极发生还原反应
平(阴)
➢实际析出电位
析(阳)
平(阳)
析 (阴 ) 平 (阴 ) c
析 (阳 ) 平 (阳 ) a
电解和库仑法
➢发生电极反应时的条件（要求）
外加在电解池的阴极电位比某物质实际析出电
位负，即：
外(阴)
析(阴)
外加在电解池的阳极电位比某物质实际析出电 位正 ，即：
外(阳)

仪器分析第十一章 电解与库仑分析法


U (a a ) (c c ) iR
——称为电解方程式，表示电解时，外加电压等于阳、 阴两极实际电位的差值与电解电路中的iR降。 上述电解CuSO4溶液中， a= 0.72V（O2）， c可忽 略。则实际的外加电压为： 实际需要的外加电压 U U d iR 0.89 0.72 0.05 高达1.66V，大于理论计
电极反应： Ag+ + e- ＝ Ag Cu2+ + 2 e- ＝ Cu
d , Ag 'Ag / Ag 0.059lg[ Ag ] Ag的析出电位：
0.80 0.059lg(0.01) 0.682 (V )
Cu的析出电位：
d ,Cu
0.059 lg[ Cu 2 ] 2 0.059 0.345 lg( 1) 0.345 (V ) 2
三、二者的异同点：
1. 不同点
电重量法只能用来测定高含量物质；库仑分析法
特别适用于微量、痕量成分的分析。
2. 共同点： a. 测定过程中不需要基准物质和标准溶液，是一 种绝对分析法； b. 两种方法的准确度都高。
§11-2 电解分析法
一、电解过程
1. 电解
以电解池为基础，以双铂电极作电极，在电解池的 两个电极上加一直流电压，使电解池中有电流通过，物 质在两个电极上发生氧化还原反应而引起物质分解的过
二、库仑分析法
定义：以测量电解过程中所消耗的电量为基础来求 出待测组分含量的方法。
可用于测量留在溶液中或排到周围大气中而不在电
极上沉积的物质。由于现代测量技术可以精确测量微小 的电流，因此，库仑分析法是一种高精密度和灵敏度的 分析方法误差较小。 库仑分析法是根据法拉第定律从电解过程中消耗的 电量来测定物质的含量，所以要求100%的电流效率。

第4章 电解和库仑分析法

13
上述电极过程适用于可逆过程，对于不可逆的电 极过程，由于电极上发生了极化现象，产生了超电位。 因此，电解时的实际分解电压大于理论计算值。 故对不可逆的电极过程，需作如下修正。 Vd =（a +η a）– （c +η c） (4-2) 式中η a和η c分别为阳极和阴极的超电位，电解池 的超电压是两个电极的超电位绝对值之和。
阳极：反应物失去电子的速度过慢，在电极表面上 带有过多的正电，从而使阳极电位变正。
11
3） 超电位的影响 阴极：电位变得更负 阳极：电位变得更正 超电位的大小可作为衡量电极极化的程度
12
析出电位是指物质在阴极上发生电极反应 而被还原析出时的最正的阴极电位c ；或要阳极 上被氧化析出时所需的 最负的阳极电位a 。 由于分解电压等于电解池的反电动势，而电 解池的反电动势则等于阳极的析出电位与阴极的 析出电位之差。 故分解电压与析出电位有下列关系： Vd = a –c (4-1)
阳极
电 解 池
阴极
当溶液中含有两种金属离子时， 首先是容易在阴极上析出的物质在 电极上还原，由于该组分的浓度下 降，使阴极电位变负，另一组分就 有可能也在电极上还原而产生干扰。 因此，此法一般只适用于溶液中 只含一种金属离子的情况。但这种 方法可以分离电动序中氢以前和氢 以后的金属。 讨论：电解时活泼性在氢以后的金 属先在阴极上析出，待完全析出后， 再继续电解就析出氢气，所以在酸 性溶液中氢以前的金属就不能析出。
2．分解电压与析出电位
理论曲线
实验曲线
当两电极间施加的电压增 大到某一数值后，电流显著 增大，并同时发生了电极反 应。以外加电压V为横坐标， 电解电流i为纵坐标所绘制的 曲线，称为电流–电压曲线。
理论分解电压Vd

聊城大学仪器分析—11.电解与库伦分析法

实际分解电压：实际开始发生电解反应时的电压
3
11.2 电解分析的基本原理
电解Cu2+溶液的电流-电压曲线
理论计算曲线
i/A
a' a
实验曲线
理论分解电压
0
U
U
d'
d
实际分解电压
U/V
电解方程式： U iR
阳
阳
阴
阴
理论分解电压小于实际分解电压的原因是由于超电位的存在
4
11.2 电解分析的基本原理
阳极氧化析出：阳极电位比析出电位更正； 阴极还原析出：阴极电位比析出电位更负； 在阳极上，析出电位越负者，越容易氧化； 在阴极上，析出电位越正者，越容易还原。
7
11.2.4 离子的析出顺序及完全程度
例：含有1mol/LCu2+-0.01mol/L Ag+的混合液，以Pt为 电极进行电解，哪种离子先析出? 能否完全分离?
辅助电极：套一多孔性隔膜(如微孔玻璃)，防止干扰测定
(2) 库伦滴定终点的判定 根据测定溶液的性质选择适宜的方法 例如各种伏安法、电导法及比色法、化学指示剂等 伏安法判定：两组电极，一组电解，一组指示终点
22
3. 指示终点的方法 (1) 指示剂法：以电解过程中指示剂颜色的变化指示
滴定终点 (2) 电位法：由一指示电极如Pt电极和一参比电极如
第十一章 电解与库伦分析法
11.1 电解与库伦分析法 电解分析法：利用外加电源电解试液，通过称量沉积于
电极表面的沉积物的质量进行测定的方法
库伦分析法：在电解效率为100%的条件下，记录电解 过程中消耗的电量，根据法拉第定律求得 待测组分的含量的分析法
特点： (1) 历史悠久，方法成熟 (2) 准确度高，适用于痕量和微量组分的测定 (3) 无需基准物质和标准溶液
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一．判断题1.电解分析法是借用外部电源的作用来实现化学反应向着自发方向进行的过程。

（×）2.电解分析是以测量沉积于电极表面的沉积物质量为基础的。

（√）3.在电解分析法中，通常的情况下，所施加的外加电压都要小于理论分解电压。

（×）4.电解分析法是以电压为“沉淀剂”的重量分析法。

（×）5.欲实现电解分析，则要加直流电压于电解池的两个电极上。

（√）6.在利用电解分析法对物质进行分析的过程中部需要基准物质和标准溶液。

（√）7.电极电位值偏离平衡电位的现象，称为电极的极化现象。

一般来说，阳极极化时，其电极电位更负。

（×）8.通常情况下，析出金属离子的超电位都较小，可以忽略。

（√）9.H2和O2在不同电极上的超电位与电极电位有关。

（×）10.对金属离子来说，在阴极上越容易被还原的离子析出电位越正越容易还原。

（√）11.在控制电位电解中，为了保持工作电极电位恒定，应保持外加电压不变。

（×）12.在控制电流电解中，电流应保持恒定而外加电压变化较大。

该种电解方式的选择性较控制阴极电位电解方式要差。

（√）13.在控制电位电解过程中，随着金属离子的析出，电解电流越来越小，其随时间的变化呈直线衰减。

（×）14.在控制电位电解过程中，电解电流的变化与金属离子的起始浓度无关。

（√）15.在控制电位电解过程中，应用控制外加电压的方式即可以达到很好的分离效果。

（√）16.在利用库仑分析法对物质进行分析的过程中需要基准物质和标准溶液。

（×）17.在利用库仑分析法对物质进行分析时，需要考虑温度、湿度、大气压等条件的影响。

（×）18.应用库仑分析法对物质进行分析时，要求电极反应的电流效率为100%。

（√）19.在库仑分析法中，若待测物质的摩尔质量为M，通过电解池的电量是96487C，则根据法拉第定律，在阴极上析出的物质的质量应为M。

（×）20.在相同条件下，电解池阴极沉淀出来的物质的量与组成电解池的电极间距离有关。

（×）21.与其他滴定方法相比，库仑滴定法的灵敏度和准确度都较高。

（√）22.在库仑滴定法中，电解电流随时间的变化趋势的越来越小。

（×）23.在库仑滴定法中，主要测量的参数是电解电流。

（×）24.库仑滴定法属于控制电流库仑分析法。

（√）25.在控制电位库仑分析法中，其电解电流随时间的变化趋势是呈指数衰减。

（√）26.库仑滴定分析法不需要标准溶液，它是以电极反应生成的产物作为滴定剂的。

（√）27.库仑滴定分析法是以分析过程中所消耗的滴定剂的体积来确定待测物质的含量。

（×）二．选择题1.一测量沉淀于电极表面的物质的质量为基础的电化学分析方法为 CA．电位分析法 B.极谱分析法 C.电解分析法 D.库仑分析法2.在以下有关电解分析法的叙述中，不正确的是 BA．借外部电源的作用来实现化学反应向着非自发方向进行的过程B．在电解时，加交流电压与电解池的二哥电极上C．在电解时，加直流电压与电解池的二哥电极上D．电解质溶液在电极上发生氧化还原反应3.在电解分析法中作为“沉淀剂”的是 BA.电压B.电流C.电量Ｄ．电能４.在电解分析法中，在阴极上最容易被还原的物质是 AＡ．析出电位越正越容易Ｂ．析出电位越负越容易Ｃ．阴极电位越正，析出电位越负越容易Ｄ．不确定５.在控制电位电解中，为了保持工作电极电位恒定，应 DＡ．保持外加电压不变Ｂ．保持辅助电极电位不变Ｃ．不断增大外加电压Ｄ．不断减小外加电压６.Ｈ２与Ｏ２在不同电极上的超电位与 BＡ．电极电位有关Ｂ．电流密度有关Ｃ．与Ａ、Ｂ均有关Ｄ．不确定７.通常情况下，析出金属离子的超电位 CＡ．为零Ｂ．较大，不能忽略Ｃ．较小，可以忽略Ｄ．较小，但不能忽略８.在电解分析法中，所需的实际分解电压不应包含 CＡ．理论分解电压Ｂ．由电极极化产生的超电位Ｃ．电解池中的液接电位Ｄ．电解池的电压降９.下列 D 不是恒定电流电解分析法的特点。

Ａ．电解的速度快Ｂ．电解过程中外加电压不断变化Ｃ．选择性差Ｄ．需要的分析时间很长１０.在控制电位电解过程中，电解电流越来越小，其随时间的变化趋势是 CＡ．直线减小Ｂ．呈对数减小Ｃ．呈指数减小Ｄ．不确定１１.在控制电位电解过程中，浓度越来越小，其随时间的变化趋势是 CＡ．直线减小Ｂ．呈对数减小Ｃ．呈指数减小Ｄ．不确定１2．对一定体积的溶液来说，电解完全的程度与 AＡ．起始浓度Ｂ．有效扩散成厚度Ｃ．电极面积Ｄ．电解时间１3.电解时，电流与时间的关系式为ｉｔ＝ｉ０１０－Ｋｔ，其中Ｋ为常数，它与 D因素无关。

Ａ．扩散系数ＤＢ．电极表面积ＡＣ．溶液体积ＶＤ．起始电位Ｅ１4.下列 C 不包括在控制电流电解分析的装置中。

Ａ．阳极和阴极Ｂ．可变电阻Ｃ．电位计Ｄ．电流表１5.在电解分析中，要求沉积在电极上的待测物质必须是纯净、致密、坚固地附着在电极上，可以采取以下措施，其中 D 是错误的。

Ａ．控制适当的ｐＨＢ．控制适当温度Ｃ．搅拌溶液Ｄ．反应的电流密度不宜过小１6.若在溶液中含有下列浓度的离子，以Pt为电极进行电解，首先在阴极上析出的A 。

A.1.000*10-2mol.L-1Ag+(Eθ=0.779V)B.2.000mol.L-1Cu2+( Eθ=0.337V)C.1.000mol.L-1Pb2+( Eθ=-0.128V)D.0.100mol.L-1Zn2+( Eθ=-0.763V)17.测量电解过程中待测物质在电极上发生电极反应所消耗的电量为基础的电化学分析法是D 。

A．电位分析法 B.极谱分析法 C.电解分析法 D.库仑分析法18.库仑分析是根据进行电解反应时通过电解池的 C 来进行分析的。

A．电压 B.电流 C.电量 D.电能19.每当有96487C的电量通过电解池时，可以使铜[M(Cu)=63.55g.mol-1]在阴极上析出的质量是 CA.96487gB.63.55gC.31.78gD.127g20.下列不是控制电位库仑分析法的特点和应用的是 DA.选择性高B.方法的灵敏度和准确度均高C．能用于测定电极反应中的电子转移数 D.分析速度快21.控制电位库仑分析法测定待测组分时，下列 A 不是溶液中通入氮气的目的。

A.除去溶液中所有溶解的气体B．驱除溶液中的氧C．防止氧在电极上还原D.保证电解组分时，有100%的电流效率22.在相同条件下，电解池阴极沉淀出来的物质的量正比于 BA．电极间距离 B.通过电解池的电量C．阴极的表面积 D.溶液中电解质的浓度23.下列 A 不是库仑滴定法的特点。

A．需要配置和保存标准溶液B．电量较为容易控制和准确测量C．方法的灵敏度和准确度较高D．易实现自动滴定24.库仑滴定不适用于 AA．常量分析 B.微量分析 C.痕量分析 D.有机物分析25.下列有关库仑滴定的叙述正确的是 CA．它是一种容量分析法B．它既是容量分析法，又是电化学分析法C．它不是容量分析法，而是电化学分析法D．它是根据滴定剂消耗的体积来确定待测组分的含量26．库仑滴定是一个精密度和准确度都很高的方法，一般相对误差可小于0.2%。

这是由于该方法可以精确测量 DA．电流 B.电压 C.电阻 D.电解时间27.提高库仑滴定准确度的关键因素之一是 AA．使待测物以100%的电流效率进行电解B．保持电压恒定C．保证足够的时间D．加入支持电解质28.库仑滴定不适用于常量、高含量试样的分析，下列原因中部正确的是 DA．必须采用较大的电解电流B．滴定时间太长C．导致电流的效率的降低D．终点难指示29.在保证100%电流效率的情况下，库仑滴定测量是否精密主要取决于 CA．指示系统的灵敏度 B.电位计C．恒流源 D.电解池组成30.在库仑滴定中，下列滴定剂 A 是在试液中可直接在电极上产生的。

A．Br2 B.K2Cr2O7 C.Na2S2O3 D.NaCl31.恒电流库仑滴定中指示终点最简便的方法是 DA．电位法 B.电流法 C.电导法 D.化学指示剂法32.下列因素 D 不是引起库仑滴定法误差的原因。

A．电解过程中电流效率低于100%B．电流没有恒定，且测定电流有误差C．测量时间的误差D．由于电解液体积不正确所引起的33.库仑分析法中，在使用氢氧库仑计过程中通过电解池的电量进行测量时，下列 C说法正确。

A．在阴极上析出氧气B．在阳极上析出氢气C．Pt阳极上析出氧气，在阴极上析出氢气D．Pt阴极上析出氧气，在阳极上析出氢气34.在ZnSO4溶液中，用铂电极以0.200A的电流通电10.0min，在阴极上沉积的锌的质量是（M（Zn）=65.37g.mol-1） BA．60.0mg B.40.7mg C.39.8mg D.29.0mg35.若用1.00A的电流电解CuSO4的酸性溶液，则沉积250mg铜所需要的时间（以分钟计算）为（M（Cu）=63.55g.mol-1） AA．12.7min B.10.0min C.22.4min D.34.5min三．填空题1.电解时，电解池内发生的反应是原电池中反应的逆过程。

2.能使电流持续稳定地通过电解质，并使之开始电解时施加于电解池两极的最低电压，称为分解电压。

3.在电解分析法中，实际电解时金属离子可以从标准电极电位按原电池的电动势计算，计算式为 E=E+-E- 。

4.已知Eθ（Ag+/Ag）=0.800V，Eθ（Cu2+/Cu）=0.337V。

在250C时，在含有1.000*10-2mol.L-1的Ag+和1.000mol.L-1的Cu2+离子的硫酸盐溶液中，首先在阴极上还原的是 Ag+ ，开始析出时的阴极电位为0.682V欢迎您的下载，资料仅供参考！致力为企业和个人提供合同协议，策划案计划书，学习资料等等打造全网一站式需求。