反相细乳液交联法制备裂隙结构壳聚糖纳米粒

收稿日期:2005-04-28;修回日期:2005-09-29基金项目:辽宁省自然科学基金资助项目(20022117)作者简介:祝　威(1980-),女(汉),辽宁人,在读硕士研究生,联系电话:(0411)86323726。

W/O 型反相微乳法制备纳米材料及其应用祝　威1,王少君1,赵玉军2,杨　婉1,曲丰作1(11大连轻工业学院化工系,辽宁　大连　116034;21中国科学院大连化学物理研究所,辽宁　大连　116023)摘要:简要介绍了反相微乳液的结构、性质、相行为及微观结构的检测方法;阐述了在W/O 型反相微乳液中制备纳米材料的反应原理、制备方法及影响纳米微粒成核、增长的因素;综述了近年来国内外使用该方法制备纳米材料的研究进展。

关键词:表面活性剂;反相微乳液;纳米材料;制备;应用中图分类号:T Q423 文献标识码:A 文章编号:1001-1803(2005)06-0374-06 通常,人们所制备的纳米颗粒是指尺寸在1nm ～100nm 的微小固体粒子,其微粒尺寸大于原子簇,小于普通的微粒,具有较大的比表面积。

由于物质粒径的减小,使纳米材料产生了许多块状材料所不具有的特点:量子尺寸效应、表面效应、小尺寸效应、宏观量子隧道效应、库仑堵塞与量子隧穿效应和介电限域效应等,并拥有一系列优异的物理性质和化学性质。

今天,纳米材料已经在电子学、机械装置、药物释放、催化材料、磁性材料、纳米半导体材料、发光材料和精细陶瓷材料[1～4]等多个领域都有广泛的研究和应用。

目前,制备纳米材料的方法主要有物理法和化学法。

物理法主要包括粉碎法、机械合金化法、蒸发冷凝法等;化学法主要包括沉淀法、溶剂蒸发法、溶胶-凝胶法和气溶胶法等。

反相微乳法是近年发展起来的一种制备纳米颗粒的有效方法,它不仅操作容易、实验简单、并且获得的产物大小稳定、粒径均一。

反相微乳液本身作为一种非常好的化学反应介质,通过人为控制纳米微水池的大小,进而控制产物的粒径及其他性质。

壳聚糖纳米颗粒的制备及在药物递送中的应用潜力探讨引言：药物递送系统是一种能够将药物精确释放到靶位点的技术，可以提高药物疗效，并减少不良反应。

壳聚糖纳米颗粒作为一种新兴的药物递送载体，在医药领域引起了广泛关注。

本文将探讨壳聚糖纳米颗粒的制备方法以及其在药物递送中的应用潜力。

一、壳聚糖纳米颗粒的制备方法壳聚糖具有生物相容性、生物可降解性和多功能修饰等优点，被广泛应用于药物递送系统中。

制备壳聚糖纳米颗粒一般有三种方法：离子凝胶法、乳化法和共沉淀法。

离子凝胶法是将壳聚糖和药物通过化学或物理作用相互结合，制备成纳米颗粒。

该方法简单易行，能够保持药物的活性，但颗粒大小分布较宽。

乳化法是利用乳化剂将壳聚糖和药物悬浮于油相中，经过乳化、沉淀和去溶剂等步骤制备纳米颗粒。

这种方法能够控制颗粒大小，但药物的活性易受到乳化过程的影响。

共沉淀法通过化学反应使壳聚糖溶解于溶液中，再加入药物后通过化学交联或沉淀使壳聚糖形成纳米颗粒。

该方法制备的颗粒大小均一，但药物的稳定性需考虑。

二、壳聚糖纳米颗粒在药物递送中的应用壳聚糖纳米颗粒具有较高的稳定性、生物可降解性和生物相容性，被认为是一种理想的药物递送载体。

其应用潜力主要体现在以下几个方面：1. 肿瘤治疗壳聚糖纳米颗粒在肿瘤治疗中具有重要的应用潜力。

通过修饰纳米颗粒表面的靶向配体，可以使药物精准地释放到肿瘤细胞内，提高治疗效果。

此外，由于壳聚糖具有很好的生物相容性和生物可降解性，纳米颗粒可以在体内稳定循环，并逐渐降解释放药物，减少药物的副作用。

2. 注射给药壳聚糖纳米颗粒可以通过静脉注射等方式给药，有效地提高药物在体内的稳定性和生物利用度。

由于壳聚糖纳米颗粒具有较小的颗粒大小和较大的比表面积，可以提高药物的溶解度和渗透性，加快药物的吸收速度。

3. 控释系统壳聚糖纳米颗粒可以根据不同药物的需求，设计成不同的控释系统。

包括静态控释系统、动态控释系统和受刺激控释系统等。

这些控释系统能够根据体内环境的变化，控制药物的释放速率和释放时间，增加药物在体内的停留时间，从而提高药物疗效。

反相微乳液化学剪裁制备明胶-γ-Fe2O3纳米复合微粒申德君;张朝平;罗玉萍;勾华【期刊名称】《应用化学》【年(卷),期】2002(019)002【摘要】用反相微乳液化学剪裁技术制备了明胶包裹的复合γ-Fe2O3纳米量级超细微粒.XRD、TEM、EDS、SEM和IR测试表明,微粒为明胶包裹球形超细微粒.微球的粒径为1.2～3.2 μm,平均粒径约2.6 μm,而微粒的粒径为15 nm.每个复合微球中约有80～213个氧化铁粒子.该复合微粒的比饱和磁化强度(30.34)/(4π)×103 A/m,矫顽力Hc=6 207 A/m,剩磁Br=(2.94)/(4π)×103 A/m.具有硬磁体的性质.【总页数】5页(P121-125)【作者】申德君;张朝平;罗玉萍;勾华【作者单位】贵阳高等师范专科学校生化系,贵阳;贵州大学理工学院化学系,贵阳,550025;贵州大学理工学院化学系,贵阳,550025;贵州省遵义师范学院化学系,遵义【正文语种】中文【中图分类】O647.3;TM214【相关文献】1.明胶-铁氧化物纳米复合微粒的制备和性能 [J], 张朝平;胡林;罗玉萍;邓伟;高翔;仇毅翔;申德君2.凝胶-微乳液化学剪裁制备明胶复合Ni-Fe纳米微粒 [J], 申德君;张朝平;罗玉萍;勾华3.磁性γ-Fe2O3/P(MMA-AM)纳米复合材料的反相微乳液法制备及表征 [J], 杜金花;王震平;李国祥;刘媛媛4.相关参素对微乳液化学剪裁制备Ni-Fe复合磁性纳米微粒组成及粒径分布的影响[J], 张世仙;张朝平;罗玉萍;申德君5.凝胶-微乳液化学剪裁制备Ni-Fe复合纳米微粒(Ⅱ) 相关参数对微粒的组成及粒径分布和磁性的影响 [J], 张世仙;张朝平;勾华;罗玉萍;刘坚;申德君因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

纳米粒子论文：反相微乳液法制备CaF_2纳米粉体【中文摘要】微乳液(或反相微乳液)中存在多种形式的有序微结构,这些有序的微结构大都在纳米尺度范围内,可以为化学反应提供特殊的微环境,既可以作为微反应器,也可以起模板作用。

近年来,人们把表面活性剂的有序体系发展成为一类新颖的纳米材料制备方法,广泛地用于纳米材料的制备。

本文选用两种不同类型的表面活性剂,即非离子表面活性剂TX-100和阳离子表面活性剂CTAB的反相微乳液体系来制备氟化钙纳米粉体。

选用油(环己烷)、表面活性剂(Triton X-100)助表面活性剂(正己醇)及盐水溶液形按一定比例适量配制形成澄清透明的微乳液。

然后采用单一微乳液型的方法来制备CaF2纳米粉体,即将沉淀剂的水溶液缓慢滴入前者的微乳液中,形成了包覆有表面活性剂的氟化钙粉体。

考察了不同水溶液的质量对微乳液及最后生成产品的影响。

用XRD和粒径分布图对粉体进行了表征。

测试了粉体在经过不同温度(400℃、600℃、800℃)煅烧后的红外光谱。

重点考察了CTAB/正丁醇/正庚烷/水四组分反相微乳液体系的方法来制备CaF2纳米粉体,对于特定的微乳液体系,影响生成纳米粒子状态的因素有如下几种,具体为反应温度、陈化时间、反应物浓度、助表面活性...【英文摘要】Various kinds of ordered micro-structures exist in reverse microemulsion, most of these orderedmicro-structures are with in the nanoscale. They can providea special microenvironment for chemical reactions, not only as a micro-reactor and also a template. In recent years, the surfactant system has become a novel preparation method for the nano-materials, widely used in the preparation of nanoparticles.Two different types of surfactants were used in this paper, ie non-ionic surfactant TX-100 and cationi...【关键词】纳米粒子微乳液氟化钙粒径分布【英文关键词】nano particle micoemulsion calcium fluoride partical size distribution【目录】反相微乳液法制备CaF_2纳米粉体摘要4-5Abstract5-6第1章绪论10-23 1.1 氟化钙结构及物理性质10-11 1.2 氟化钙性能及应用11 1.3 纳米微粒的制备方法11-13 1.4 液相中颗粒分散的影响因素13-17 1.4.1 颗粒在液相中的分散13-14 1.4.2 颗粒之间的相互作用14-16 1.4.3 颗粒的表征16-17 1.5 微乳液概述17-21 1.5.1 表面活性剂简介17-19 1.5.2 微乳液的结构及形成机理19-21 1.6 本论文研究的目的、意义及主要内容21-23第2章单一微乳液型制备CaF_2纳米粉体23-32 2.1 实验试剂与主要实验仪器23-24 2.2 实验过程24-25 2.3 表征方法简介和条件25-26 2.4 实验内容26-27 2.5 结果和讨论27-31 2.5.1 XRD结果分析27 2.5.2 FESEM结果分析27-29 2.5.3 差热分析29-30 2.5.4 红外光谱测试结果分析30-31 2.6 结论31-32第3章双微乳法制备CaF_2纳米粉体实验部分32-38 3.1 实验试剂与主要实验设备32-33 3.2 实验步骤33-34 3.3 反应(过程)原理34-35 3.4 实验内容35-38 3.4.1 反应温度对粉体的影响35 3.4.2 陈化时间对粉体的影响35-36 3.4.3 反应物浓度对粉体的影响36 3.4.4 正丁醇用量对粉体的影响36 3.4.5 水与表面活性剂的摩尔比对粉体的影响36-38第4章双微乳液法制备氟化钙实验结果与分析38-57 4.1 反应温度研究38-40 4.1.1 XRD结果分析38-39 4.1.2 FESEM与粒径分布结果分析39-40 4.1.3 结果与讨论40 4.2 陈化时间研究40-43 4.2.1 XRD结果分析41 4.2.2 FESEM和粒径分布结果分析41-43 4.2.3 结果与讨论43 4.3 反应物浓度研究43-46 4.3.1 XRD结果分析44 4.3.2 FESEM和粒径分布结果分析44-46 4.3.3 结果与讨论46 4.4 不同表面活性剂与助表面活性剂摩尔比的研究46-49 4.4.1 XRD结果分析47 4.4.2 FESEM和粒径分布结果分析47-49 4.4.3 结果与讨论49 4.5 不同水与表面活性剂摩尔比的研究49-53 4.5.1 XRD结果分析50 4.5.2 FESEM结果分析50-52 4.5.3 粒径分布图52-53 4.5.4 结果与讨论53 4.6 热重-差热(TG-DSC)分析53-54 4.7 红外光谱测试结果分析54-55 4.8 本章小结55-57第5章微乳液法和直接沉淀法对比57-61 5.1 直接沉淀法实验过程57-58 5.2 XRD测试结果58-59 5.3 TEM和粒径分布结果分析59-60 5.4 结果与讨论60-61第6章结论和展望61-63 6.1 结论61-62 6.2 展望62-63致谢63-64参考文献64-68附录:攻读学位期间发表的论文68。

壳聚糖纳米微球的制备及其在药物输送中的应用研究引言壳聚糖纳米微球是一种重要的纳米材料，具有广泛的应用潜力。

本文将讨论壳聚糖纳米微球的制备方法及其在药物输送领域的应用研究。

一、壳聚糖纳米微球的制备方法1. 电沉积法电沉积法是一种常用的壳聚糖纳米微球制备方法。

它通过电化学方法在电极表面沉积壳聚糖材料，形成纳米级的球状微粒。

此方法具有简单、可控性强、成本低等特点。

2. 水相反应法水相反应法是制备壳聚糖纳米微球的另一种常用方法。

该方法通过水相反应使含有壳聚糖和交联剂的溶液在适当的pH值和温度下发生交联反应，形成纳米级的壳聚糖微球。

3. 反相沉淀法反相沉淀法是一种制备单分散壳聚糖纳米微球的有效方法。

在此方法中，壳聚糖和乙酸乙酯等有机溶剂通过超声处理形成乳化液，然后将其引入水相中，壳聚糖微球通过反相沉淀形成。

二、壳聚糖纳米微球在药物输送中的应用研究1. 利用壳聚糖纳米微球的载药性能壳聚糖纳米微球可以通过静电相互作用或共价结合等方法将药物载入微球内部。

其稳定性和生物相容性使其成为一种理想的药物载体。

通过调节壳聚糖微球的大小和表面性质，可以改变药物的释放速度和释放方式，实现药物的缓释和靶向输送。

2. 利用壳聚糖纳米微球的靶向性壳聚糖纳米微球可以通过改变其表面性质来实现靶向输送。

例如，通过修饰壳聚糖微球表面的靶向分子，可以实现对特定细胞或组织的精确靶向输送。

这种靶向性可以提高药物的局部治疗效果，降低副作用。

3. 利用壳聚糖纳米微球的响应性壳聚糖纳米微球可以通过调整其结构和组成来实现对外界刺激的敏感性。

例如，通过改变壳聚糖微球的pH响应性，可以实现在特定pH环境下的药物释放。

这种响应性能使得壳聚糖纳米微球在肿瘤治疗等需要对外界刺激做出响应的场景中具有潜在应用价值。

结论壳聚糖纳米微球作为一种重要的纳米材料，在药物输送中具有广泛的应用潜力。

其制备方法包括电沉积法、水相反应法和反相沉淀法等。

壳聚糖纳米微球可通过载药性能、靶向性和响应性等特点，实现药物的缓释、靶向输送和对外界刺激的响应。

丙烯酰胺-丙烯酸钠反相微乳液体系制备聚合物纳米粒子李素莲;陈尔凡【期刊名称】《化工进展》【年(卷),期】2013(32)9【摘要】采用工业煤油/丙烯酰胺-丙烯酸钠/Span80(山梨糖醇酐油酸脂)-Tween60(聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)反相微乳液体系制备聚合物纳米粒子。

通过红外光谱、13C核磁共振、凝胶渗透色谱、透射电镜对其进行表征，着重研究共聚物结构、形态、黏均分子量大小和分布情况。

结果表明：在40℃下，乳液稳定的最佳HLB值为9时，单体占水相总质量的40%，(NH)4S2O8-NaHSO3引发剂占单体总质量的0.7‰，得均一稳定透明的微乳液。

产物为丙烯酰胺-丙烯酸钠共聚物，黏均分子量为5.0×105 g/mol，粒子分布均匀，呈规则球形，达到纳米级别。

%Copolymer nanoparticles were prepared fromkerosene/acrylamide-sodium acrylate/Span80-Tween60 inverse micro-emulsion system. The structure of the prepared copolymer was studied with infrared spectroscopy (IR) and 13C nuclear magnetic resonance (13C NMR),the morphology of the copolymer was studied with transmission electron microscopy (TEM),and the molecular weight as well as molecular weight distribution of the copolymer were studied with gel permeation chromatography (GPC). Homogenous,stable and transparent micro-emulsion was obtained at 40 ℃ when the optimum HLB value required for emulsion stability was 9,the mass concentration of monomer was40%relative to total mass of the water phase and the mass fraction of(NH4)2S2O8-NaHSO3,as initiator,was 0.7‰relative to the total mass of monomer. The resultants were acrylamide-sodium acrylate copolymers, with viscosity-average molecular weight of 5×105 g/mol. The copolymer particles were uniformly distributed,as regular spherical shape with nanometer scale particle size.【总页数】6页(P2180-2184,2193)【作者】李素莲;陈尔凡【作者单位】贵阳学院化学与材料工程学院材料磨损与腐蚀防护贵州省高校特色工程中心，贵州贵阳 550005;沈阳化工大学高分子材料研究所，辽宁沈阳 110142【正文语种】中文【中图分类】O631.1【相关文献】1.反相微乳液体系Ag@SiO2核壳纳米粒子的制备工艺研究 [J], 王文标;王志强;金谊;盛浩;张宁欢2.SPan80-Tween60/白油/丙烯酰胺/丙烯酸钠/H2O体系形成反相微乳液的研究[J], 赵怀珍;吴肇亮;郑晓宇;林梅钦;李明远3.丙烯酰胺-丙烯酸钠反相微乳液共聚合 [J], 张玉玺;郑晓宇;魏桃树4.反相微乳液聚合制备丙烯酰胺类聚合物微球的研究进展 [J], 杜荣荣;刘祥5.丙烯酰胺-丙烯酸钠反相微乳液聚合的研究 [J], 刘春秀;章悦庭因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

壳聚糖纳米颗粒的制备方法
壳聚糖纳米颗粒的制备方法包括以下几个步骤：
1. 溶液制备：首先将壳聚糖溶于适量的酸性溶液（如醋酸溶液）中，
搅拌均匀，直至溶解。

2. 交联剂加入：将适量的交联剂（如硬脂酸）溶于有机溶剂中，将该
溶液缓慢滴入壳聚糖溶液中，同时搅拌，以实现交联反应。

3. 超声处理：将交联后的溶液经过超声处理，利用超声波的剪切力作用，进一步降低颗粒的大小，提高颗粒的分散性。

4. 过滤和洗涤：将处理后的溶液通过滤纸或膜过滤，去除大颗粒，然
后用去离子水洗涤颗粒，去除残留的杂质。

5. 干燥：将洗涤后的颗粒在恒温干燥箱中低温干燥，直至完全干燥。

通过以上步骤，可以获得壳聚糖纳米颗粒，其具有较小的颗粒大小和
良好的分散性，在生物医学、食品添加剂等领域具有广泛的应用前景。

2017年第36卷第10期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS·3807·化 工 进展反相微乳液交联法制备葡聚糖水凝胶微球的粒径调控张稳，韩晓东，于坤，苏红莹，贾庆明，陕绍云（昆明理工大学化学工程学院，云南 昆明 650500）摘要：基于天然高分子的水凝胶微球因具有良好的生物相容性，作为生物材料得到了广泛应用。

本文采用反相微乳液交联技术制备了一系列葡聚糖水凝胶微球，并探讨了反相微乳液体系中表面活性剂的亲水亲油平衡值（HLB 值）、乳化方式、水油相体积比（φ）、水相与表面活性剂的摩尔比（R 0）等因素对该葡聚糖水凝胶微球形貌及粒径的影响情况。

结果表明：采用环己烷(CYH)/Span 80-Tween 80/醛基化葡聚糖（Dex-CHO ）乳液体系制备所得葡聚糖水凝胶微球的粒径在400nm ～70μm 之间可调；相对于机械搅拌乳化，超声波乳化条件下获得的凝胶微球具有更小的粒径，且当复配乳化剂m (Tween 80)/m (Span 80)=0.10、HLB 值=5.27、φ=1/6时，获得的凝胶微球粒径最小（约422nm ）；葡聚糖凝胶微球的粒径随着R 0值的增加呈现增大趋势。

该葡聚糖水凝胶微球粒径可控，是一类天然高分子水凝胶，有望作为载体材料应用于生物医学领域。

关键词：葡聚糖；水凝胶微球；反相微乳液；粒径调控中图分类号：TQ314.255 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）10–3807–08 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-0256Synthesis and size control of dextran hydrogel microparticles using theinverse microemulsion techniqueZHANG Wen ，HAN Xiaodong ，YU Kun ，SU Hongying ，JIA Qingming ，SHAN Shaoyun（Department of Chemical Engineering ，Kunming University of Science and Technology ，Kunming 650500，Yunnan ，China ）Abstract ：Hydrogel microparticles （microgel ）based on natural polymers have been widely used as biomaterials due to their excellent biocompatibility. In this study ，a series of dextran microgel were prepared using the inverse microemulsion technique. And ，effects of the HLB value ，emulsification method ，volume ratio of water to oil （φ），molar ratio of water to emulsifier （R 0）on the morphology ，and particle size of the dextran microgel were investigated. The results indicated that dextran microgels with particle size from 400nm to 70μm could be prepared with the CYH/Span 80-Tween 80/Dex-CHO emulsion system. Microgels prepared under ultrasonic had smaller particle size than that prepared under mechanical agitation. Dextran microgel with relatively small diameter at ～422nm was obtained with m (Tween 80)/m (Span 80)=0.10，HLB=5.27，φ =1/6. In addition ，the particle size of the dextran microgel increased with the increase of the R 0 value . The dextran hydrogel microparticles based on the natural dextran with controllable particle size can be used as promising carrier materials for biomedical applications. Key words ：dextran ；hydrogel microparticles ；inverse microemulsion ；particle size control基于天然高分子材料的水凝胶因具有优良的生物安全性，作为生物材料得到了广泛的应用。

基于细乳液聚合法的纳米胶囊及纳米色素制
备
1 纳米胶囊及纳米色素的制备
随着现代科技的进步，人们研究出一系列新型材料——纳米胶囊和纳米色素，这些新型材料可以用于多种应用，比如医药和化妆品领域。

这些材料最初是通过细乳液法制备而成。

细乳液聚合又称为乳剂聚合，是一种制备纳米结构的常用技术，利用乳液的自聚合和相当一定条件的作用，可制备出纳米晶胶状的结构。

2 细乳液聚合
细乳液聚合法可以制备纳米胶囊和纳米色素，这种方法的基本原理是利用特殊的分子互相连接形成一个网状结构，从而形成一种类似于胶体的物质，细乳液结构可以形成一个完整的网状结构，形成一个封闭的空间，将其他物质封装起来，形成纳米胶囊，而纳米色素就是以细乳液形成的物质、爆发后的微结构特性。

3 纳米胶囊应用
细乳液聚合可以制备出纳米胶囊，纳米胶囊在医药、化妆品领域有着广泛的应用，可以用来封装各种活性物质，有效的保护物质的结构，同时可以延长物质的稳定性和活性，并可以实现靶向释放，加快药物在人体内的作用，提高药效，并可以减少药物对机体的副作用。

4 纳米色素应用
细乳液聚合法还可以制备纳米色素，它可以用于服装、家具和鞋
帽等领域，能够使表面产生灵动的色彩效果，使产品更具活力和美感，还可以保护表面不受污染。

在建筑行业中，纳米色素也可以应用于涂料，使得建筑表面有抗老变色的作用，减少维护成本。

纳米胶囊及纳米色素是基于细乳液聚合法制备而成的新型材料，
它们可以应用于医药、化妆品、服装领域，也可以用于娱乐行业。

细
乳液聚合法具有制备简单、成本低、成品稳定性好等优点，因此受到
广泛的应用。