三氯乙烯生产及应用现状

第(期
张惠敏： 三氯乙烯生产及应用现状
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中的溶剂。 在聚氯乙烯生产中， 三氯乙烯用作分子量 的调节剂。 日本三氯乙烯用途分布为： 化工中间体 ##$ 、 金属清洁 % 脱脂 &#$ 。 欧洲三氯乙烯用途分布为： 金 属清洁 % 脱脂占 #"$ 、 化工中间体占 ’($ 、 其他占 美国三氯乙烯用途分布为： 化工中间体占 ’$ 。 金属清洁 % 脱脂占 ’#$ 、 其他占 &$ 。 我国三 )!$ 、 氯乙烯用途分布为： 清洗剂占 )*$ ， 制冷剂占 +#$ ， 农药占 !*$ ， 医药中间体占 #$ 。
（! ， （012 的耗臭 氧潜能 值 !’&/ !， !， + —四氯 乙烷 ） （342 值 ） 值） 为零， 温室效应潜能值 是耗臭氧 *5 +)， 层物质的替代品之一， 市场潜在需求很大。 三氯乙烯 的市场需求将随着 ,-. — !’&/ 取代 .-. — !+ 的增 长而增加。 《 蒙特利尔议定书 》 根据 规定及环境保护的要 求， 取消含氯制冷剂的使用， 从而控制由氯引起的大 气臭氧层的减少是大势所趋。 在发达国家， 几乎所有 其中大多 .-. — !+ 的制冷设备都改为 ,-. — !’&/， 设备都将 ,-. —!’&/ 作为长期替代品。 我国也会随 《 》 着执行 蒙约 规定而逐步消减生产和使用耗臭氧层 物质， 这将使生产 ,-.—!’&/ 的原料三氯乙烯的生 产得以发展。 另外， 三氯乙烯特有的清洗功能将使其 应用范围逐步扩大， 需求稳步增长。 因此， 三氯乙烯 是极具发展前景的有机氯溶剂， 今后几年我国的市 场需求将会不断增加。
参考文献： 6 ! 7 中国氯碱工业协会 5 氯及其衍生物产品手册 5 天津： 中国氯碱 工业协会， +**!5 !)+ 8 !)’ （! 8 + ） 6 + 7 胡幼涛 5 三氯乙烯产品应用调查 5 中国氯碱， ： +**! ， ’+ 6 ’ 7 胡幼涛 5 我国三氯乙烯、 四氯乙烯生产和应用现状及展望 5 中 （! ） ： 国氯碱， +*** ， ’& ， ’# 6 & 7 周邦智， 吕 昕， 郭 珍， 等 5 三氯乙烯气相光催化氧化研究 5 （自然科学版 ） （+ ） 青海师范大学学报 ， ： +**+ ， ’& ， ’9 6 # 7 王政华， 王国生 5 利用铁粉分解三氯乙烯 5 西南给排水， +**! ， （! ） ： ’! ， ’+ 6 ) 7 俞潭洋， ,-. — !’&/ 生产过程中 ,.-. — !!++ 脱除技术研究进 （! ） ： 展 5 江苏化工， +**’ ， ’+ （+ ） 6 9 7 :/;< =5 >?@;5 美国制冷剂替代方向 5 国际交流， ： +**! ， !& 收稿日期： +**& 8 *) 8 +(
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&)&’# &’# &) ( &)# * &’&) * &&)# ( &&)# * &&)# ( ’&) 乙烯氯化法工艺流程见图 #。
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乙烯氯化法工艺流程示意图
从近几年我国三氯乙烯进口情况看出， 进口量 逐年增长， #$$$ 年增长幅度最大达 "$3 "10 ， #$$+ 年进口增长 #"3 1,0 。
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三氯乙烯的应用概况
三氯乙烯作为重要的有机氯溶剂， 应用领域非
常广泛。 主要可用作化工原料， 如硫酸水解三氯乙烯 可制氯乙酸； 将三氯乙烯与氧气或空气在引发剂和 非光催化剂或紫外光作用下制得二氯乙酰氯； 三氯 乙烯水解可生产氯乙酰氯； 三氯乙烯进一步氯化制 成四氯乙烯。 三氯乙烯的萃取、 脱脂、 清洁功能非常强， 在己
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三氯乙烯的性质
三氯乙烯分子式 #/ P#(6 ， 分子量 !6!3 1， 为无色
透明液体， 易挥发， 不易燃， 具有氯仿气味， 微溶于 水， 能与大多数有机溶剂混溶。 三氯乙烯的毒性较大， 对人的呼吸道、 消化道、 皮肤具有刺激作用， 经常与液态三氯乙烯接触会刺 激皮肤和眼睛， 浓度高的情况下会刺激呼吸道， 过量 的三氯乙烯蒸气会使人的中枢神经系统病变， 严重 时将危及生命。
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发展前景
三 氯 乙 烯 是 生 产 ,-. — !’&/ 的 原 料 。 ,-. — 中温固化单组分环氧树脂胶开发成功
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湖南巴陵石化公司开发成功中温固化单组分 环氧树脂胶， 其突出优点为使用寿命长及综合性能 优异， 被专家誉为新颖的环氧树脂结构胶黏剂。 在 电子、 半导体、 影视器材等自动化流水线作业中更 实用， 且能广泛用于绝缘材料、 管棒材料玻璃纤维 增强贮罐、 安全帽及专用防护器材 A 运动、 警务、 军 事 B 和印刷电路版等多种领域内。 专家认为该胶的 技术开发新颖性强， 且有创造性。 国家质监检验机 构测试及多家实用单位用后证明， 该种胶质量优 异， 市场前景好。 A 王沛喜 B “全国安全生产月” 启动 国家安全生产监督 +**& 年由中共中央宣传部、 管理局、 国家广播电影电视总局、 中华全国总工会、 “ 全国安全生产月 ” 共青团中央共同组织开展的 活 “全国安全生产月 ” 动拉开了帷幕。 作为 的一项重要
“百城百万人签名活动 ” 活动， 于 +**& 年 ) 月 !’ 日 “全国安全生产月 ” 举行。 活动旨在集中进行安全生 “ 关爱生命， 产宣传教育， 营造 关注安全 ” 的社会氛 围， 强化人们的安全意识， 巩固、 扩大安全生产专项 整治成果。 活动开展两年来， 收到了明显成效， 全社 “全 会的安全意识、 安全观念有了明显增强。 +**& 年 国安全生产月 ” 期间开展 ) 项活动， 包括安全生产 咨询日、 安全生产万里行、 百城百万人签名、 生命之 歌安全歌曲大赛、 消防安全知识竞赛、 中国责任保 “ 险发展论坛。 其中 百城百万人签名活动 ” 尤为引人 注目， 全国有 !** 个城市发起签名活动， 参与人数 达百余万人。 A华 超B
二氯乙烷 56&)+ ，
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我国三氯乙烯生产现状
我国三氯乙烯的生产已有 %$ 多年历史， 吉林化 （ ） 学工业公司电石厂和锦化化工 集团 有限责任公司 是我国最早生产三氯乙烯的企业， 其他生产企业有 无锡格林艾普化学股份有限公司、 内蒙古三联化工 股份有限公司、 盐城电化厂以及新开工的宁夏鑫尔 特化学有限公司， 近几年吉林化学工业公司电石厂、 盐城电化厂已停产。 目前我国正常开工生产三氯乙 烯 企 业 的 总 生 产 能 力 % 万 / 左 右 ， #$$+ 年 产 量 均采用乙炔法。 #3 %" 万 /， !,,, - #$$+ 年我国三氯乙 烯进口情况见表 !。
表! 类别 进口量 . / 增长幅度 . 0 !,,, - #$$+ 年我国三氯乙烯进口情况 #$$! 年 #, ,1, !$3 !4 #$$# 年 +# +1$ 23 ," #$$+ 年 %! 4$! #"3 1, !,,, 年 #$$$ 年 !1 $+2 #2 !,1 "$3 "1
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#3 !3 + 乙烯氧氯化法 该法是将乙烯与氯加成 !， 然后 # —二氯乙烷， 加催化剂再与氯、 氧进行氧氯化反应， 反应温度 %#1 产物经冷却、 水洗、 干燥、 精馏、 分离得三氯乙烯 7， 和四氯乙烯。 反应式为： &# ’# ( &)# *&)&’# &’# &) "&)&’# &’# &) ( 4&)# ( 28# * %&)&’ * &&)# ( %&&)# * &&)# ( !%’# 8 乙烯氧氯化法工艺流程示意图见图 +。
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生产方法及我国生产现状
生产方法 三氯乙烯的生产方法主要有乙炔法、 乙烯直接
氯化法、 乙烯氧氯化法等。 据资料介绍也可采用乙烯 热氯化、 冷氯化及氧氯化联合过程同时生产氯乙烯、
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中国氯碱
#$$% 年第 " 期
图!
乙炔法工艺流程示意图
再经蒸馏、 氨中和、 洗涤、 干燥分 %1$ 7 高温下进行， 别得到三氯乙烯和四氯乙烯产品。 反应式为： &# ’% ( &)#
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三氯乙烯的降解方法
三氯乙烯的可生物分解性很低， 液体渗入地下
土壤中将长期积存， 污染环境； 其蒸气对人的皮肤、 眼睛、 呼吸道有一定的伤害。 因此， 在三氯乙烯的使 用过程中要特别注重回收利用及操作人员的劳动保 护。 据报道， 目前三氯乙烯的分解方法有铁粉分解 法和纳米二氧化钛气相催化降解法。 铁粉分解法是 在被污染了的地下水的通路上用含有粉末状的铁屑 制成透水性的屏蔽， 在原位置与污染物进行反应， 使 三氯乙烯分解， 但该法只能对地下水中低浓度污染 物的去除有效， 而不能净化污染的土壤， 若要完全去 除污染物需花费很长时间。 纳米二氧化钛气相光催 化降解三氯乙烯是以纳米级颗粒二氧化钛为活性组 分， 三氧化二铝、 硅胶为载体制备的不同的负载型催 化剂， 对三氧乙烯进行气相光催化氧化分解， 在近紫 外光照射下， 气相污染物可迅速降解。
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乙烯氧氯化法工艺流程示意图
内酰胺生产中可作萃取剂； 用作医药中间体甲氧基 苯二酸酯类的粗制萃取剂； 在骨胶生产行业中可代 替苯脱除兽骨上的脂肪； 在电视显像管、 电冰箱、 空 调器生产线上用于一些精细件的清洗； 无线电元件
清洗中三氯乙烯能很好地清洗焊点上的松香助焊剂 及碳膜上的粉尘； 三氯乙烯在工业上还多用于金属 零件电镀前的脱脂清洗， 其效果优于四氯化碳。 三氯乙烯还可用于生产医药中间体和农药生产
第.期 /001 年 . 月
中国氯碱 #$%&’ #$()* + ,(-’(%
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三氯乙烯生产及应用现状
张惠敏 （中国氯碱工业协会， 天津 摘 6000/0）
要：介绍了三氯乙烯的性质、 生产方法及我国生产现状， 根据市场发展及环境保护要求， 指
出三氯乙烯极具发展前景。 关键词：三氯乙烯；生产；应用；降解；发展