海洋化学综合实验讲义
河北工业大学
海水资源高效利用化工技术教育部工程研究中心/海洋科学与工
程学院学院
海洋技术系
目录
实验一化学需氧量（COD）的测定 (1)
实验二溶解氧（DO）的测定 (5)
实验三生化需氧量（BOD5）的测定 (8)
实验四营养盐的测定—无机氮的测定 (12)
实验五海水的元素分析 (17)
附录 (18)
一、钾离子的测定—四苯硼钠季胺盐容量法 (18)
二、钙镁离子的测定──EDTA容量法 (22)
三、硫酸根离子的测定—EDTA容量法 (25)
四、氯离子的测定——银量法 (28)
五、钠离子的测定—差减计算法和离子选择电极法 (30)
实验一化学需氧量（COD）的测定
一、术语
化学需氧量：水体中能被氧化的物质在规定条件下进行化学氧化的过程中所消耗氧化剂的量，以每升水样消耗的毫克数表示，通常记为COD。化学需氧量主要反映水体受有机物污染的程度。测定海水中化学需氧量，通常采用碱性高锰酸钾法，因为在酸性介质中氯离子有干扰。
二、目的要求
1.掌握碱性高锰酸钾法测定化学需氧量的测定原理及实验操作。
2.了解此法的实验条件及误差来源。
三、原理
在一定反应条件下，用强氧化剂氧化一升水中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的克数表示。由于所用氧化剂不同，又可分为铬法，即重铬酸钾法（COD
Cr
）；
锰法，即高锰酸钾法（COD
Mn ）或高锰酸钾指数。COD
Cr
主要用于测定淡水；COD
Mn
可又分为酸性和碱性两种。碱性高锰酸钾法是在碱性加热条件下，用已知量并且是过量的KMnO
4
氧化海水中的需氧物质，然后在硫酸酸性条件下用KI还原过量
的KMnO
4和MnO
2
，所生成的游离碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。COD
Mn
碱性主要用
于测定海水。反应式如下：
4MnO4- + 3C + 2H2O = 4MnO2 + 3CO2 + 4OH-
2MnO4-（剩余）+ 10I- + 16H+= 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O MnO2 + 2I- + 4H+= Mn2+ + I2 + 2H2O
I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I-
三、仪器
碘量瓶 250ml
酸式滴定管 25ml
封闭电炉 1500W
移液管 1ml，5ml，10ml
秒表或计时钟
四、试剂
（1）25%NaOH 溶液：称取25g 氢氧化钠（NaOH ），溶于100ml 去离子水中，贮存于试剂瓶中。
（2）1+3硫酸溶液：在搅拌下，将1体积的浓硫酸慢慢加入3体积的水中，趁热滴加高锰酸钾溶液至溶液呈微红色不褪色为止，贮存于试剂瓶中。
（3）0.001667mol/l 碘酸钾溶液：称取3.5670g 碘酸钾（KIO 3基准试剂，120℃烘干2小时，置于干燥器中冷却），溶于水中，全量移入1000ml 棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。置于暗处，此溶液浓度为0.01667mol/l 。使用时稀释10倍，即得0.001667mol/l 碘酸钾标准溶液。
（4）0.01mol/l 硫代硫酸钠标准溶液：称取25g 硫代硫酸钠（Na 2S 2O 3·5H 2O ）溶于1000ml 新煮沸后冷却的水中，加入约0.2g 碳酸钠，稀释至10升，摇匀，保存于棕色瓶中，置于暗处。8-10天后标定其浓度，有效期为1个月。
浓度的标定：
移取10.00ml 碘酸钾标准溶液，沿壁流入250ml 碘量瓶中，用少量水冲洗瓶壁，加入0.5g 碘化钾，沿壁注入1ml 1+3硫酸溶液，塞好瓶塞，轻摇混匀，加少许水封口，在暗处放置2min 。轻轻旋开瓶塞 ，沿壁加入50ml 水，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml 淀粉指示剂，继续滴定至溶液蓝色刚退去为止。重复标定，至两次滴定读数小于0.05ml 为止。按（1）计算其浓度：
)1(63
3322⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⨯=
V
V c c KIO KIO O S Na
式中：322O S Na c —硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/l ； 3KIO c —碘酸钾标准溶液的浓度 ，mol/l ； V —硫代硫酸钠标准溶液体积，ml 。
(5) 0.002mol/l 高锰酸钾溶液：称取KMnO 4 3.2g 溶于100ml 水中，加热煮沸10分钟，冷却，转移到棕色试剂瓶中，稀释至10升混匀,放置7天后，用玻璃砂芯漏斗过滤。
浓度的标定：
移取10.00ml 高锰酸钾溶液，于250ml 碘量瓶中，加入0.5g 碘化钾，加入1ml 1+3硫酸溶液，塞好瓶塞，轻摇混匀，加少许水封口，在暗处放置2min 。轻
轻旋开瓶塞 ，加入50ml 水，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml 淀粉指示剂，继续滴定至溶液蓝色刚退去为止。重复标定，至两次滴定读数小于0.05ml 为止。记录读数(V 1)
(6)5g/l 淀粉溶液：称取1g 可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入100ml 煮沸的水，混匀，继续煮至透明，冷却后加入1ml 冰醋酸,稀释至200ml,盛于试剂瓶中。
(7) 碘化钾
五、步骤
1．量取100ml 水样于250ml 于三角瓶中，加入1ml25% NaOH 溶液，混匀，加10.00ml 高锰酸钾溶液，混匀。
2．置于电热板或封闭电炉上加热至沸，准确煮沸10分钟（从冒出第一个气泡时开始计时），然后迅速冷却至室温。
用移液管加入1+3硫酸溶液5ml ，加0.5g 碘化钾，混匀，在暗处放置5分钟。用已标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml 淀粉指示剂，继续滴定至溶液蓝色刚退去为止，记下滴定数V 2。两平行双样滴定读数相差不超过0.10ml 。
六、计算
按下式计算化学耗氧量（COD ）
())
2(80)(1000100
8
)l /mg (COD 2121⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅⨯-=⨯⨯-=
V V c V V c 式中：c —硫代硫酸钠的浓度，mol/l ；
V 1—标定高锰酸钾浓度时所消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml ； V 2—滴定样品时所消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml ；
七、注意事项
1．水样加热完毕后，应冷却至室温，再加入硫酸和碘化钾，否则游离碘挥发而造成误差。
2．化学需氧量的测定是在一定反应条件下试验的结果，是一个相对值，所以测定时应严格控制条件，如试剂的用量、加入试剂的次序、加热时间、加热温度的高低、加热前溶液的总体积等都必须保持一致。
3．用于配制碘酸钾标准溶液的纯水和器皿须经煮沸处理，否则碘酸钾溶液易分解。
