间氨基苯酚合成方法及其工业应用_王晓艳

【摘要】：文章介绍了氨基苯酚的合成方法，对国内市场的产需情况作了深入的调查研究，供大家参考。

【关键词】：氨基苯酚; 合成; 电解还原法1. 前言氨基苯酚，简称PAP，是对硝基氯苯的重要下游产品，是一种应用十分广泛的精细化工中间体是用途广泛的有机化工中间体，主要用于医药、染料、橡胶、饲料、石油、照相等行业。

其中PAP作为医药中间体用于合成扑热息痛等镇痛药，占其消费总量的80％。

作为橡胶助剂用于合成多种对苯二胺防老剂的中间体，占国外此类防老剂消费总量的70％。

2. 对氨基苯酚的主要合成方法自1994年以来，国外PAP产量以年均5％的速度递增，我国PAP的产量也从1993年的90O0吨增加到2000年的2．5万吨。

合成方法主要有对硝基苯酚铁粉还原法、对硝基苯酚催化加氢还原法、硝基苯催化氢化法、硝基苯相转移催化新法(锌粉还原法)、硝基苯电解还原法等。

2.1 对硝基苯酚铁粉还原法以对硝基苯酚为原料，铁粉作还原剂，将对硝基苯还原为对氨基苯酚。

用焦亚硫酸钠中和反应液，经过浸渍、过滤、干燥制得成品PAP。

该法优点是工艺过程较简单，副反应少，设备投资小。

因此，我国大部分企业采用此生产工艺，其不足是铁粉和酸消耗较大，生产中产生大量含芳胺的铁泥和废水，污染较严重，且产品中铁含量较高，使其推广应用受到了极大的限制。

2.2 对硝基苯酚催化加氢还原法以对硝基苯酚为原料，以贵重金属作催化剂，加氢还原得对氨基苯酚，萃取精制即得成品PAP。

该法优点是消除了铁泥污染，但催化剂及萃取溶剂价格昂贵。

且对原料纯度要求较高。

国外生产厂家也不多，主要以日本化药公司为代表，生产规模约为1000t／a。

我国目前尚未实现工业化。

2.3 硝基苯催化氢化法以硝基苯为原料，在催化剂作用下，常压液相氢化生成苯基羟胺，并在稀硫酸介质中重排生成PAP，经中和、萃取、脱色、结晶、过滤、干燥制得成品PAP。

该工艺优点是原料硝基苯价廉(约为对硝基苯酚价格的1／5)，生产成本较低，产品质量和收率较高，生产技术也较成熟。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711488822.9(22)申请日 2017.12.29(71)申请人 烟台安诺其精细化工有限公司地址 265601 山东省烟台市蓬莱市北沟镇海润南路6号申请人 上海安诺其集团股份有限公司　东营安诺其纺织材料有限公司　江苏安诺其化工有限公司　上海安诺其数码科技有限公司(72)发明人 杨勇　刘云龙　曲美君　张永明　戴杰　(74)专利代理机构 上海弼兴律师事务所 31283代理人 胡美强　王卫彬(51)Int.Cl.C07C 213/02(2006.01)C07C 213/10(2006.01)C07C 215/76(2006.01)(54)发明名称间氨基苯酚的制备方法(57)摘要本发明公开了一种间氨基苯酚的制备方法。

本发明通过将间硝基苯酚进行连续催化加氢、然后经过沉降和膜过滤，得到了间氨基苯酚，该方法操作简单、安全性高以及可连续生产，可达到生产效率高、产品质量高、劳动强度低、对环境友好、且催化剂利用率高，有利于工业化的效果。

权利要求书3页 说明书10页 附图1页CN 108084039 A 2018.05.29C N 108084039A1.一种间氨基苯酚的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：甲醇-水中，在催化剂的作用下，将间硝基苯酚和氢气进行连续催化加氢反应，反应后物料经沉降和膜过滤，即可；所述催化剂为ReneyNi；所述催化加氢反应在两个或两个以上流动床反应器中进行；所述催化加氢反应的流量为5000L/h～6000L/h，氢气压力为2～3MPa；或者，所述催化加氢反应的流量为5750～6250L/h，氢气压力为0.8～2.5MPa；例如6000L/h，压力为1MPa；所述催化加氢反应的流量为间硝基苯酚和甲醇-水形成的原料液进入所述流动床反应器时的流量。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化加氢反应的流量为5000L/h，所述氢气压力为2～3Mpa；或者，所述催化加氢反应的流量为5750L/h，氢气压力为0.8～2.5Mpa；或者，所述催化加氢反应的流量为6250L/h，氢气压力为0.8～2.5Mpa；或者，所述催化加氢反应的流量为6000L/h，所述氢气压力为1～3Mpa。

(2023)间氨基苯酚生产建设项目可行性研究报告(一)关于“(2023)间氨基苯酚生产建设项目可行性研究报告” 的文章1. 项目简介该项目旨在建设一条年产 5 万吨间氨基苯酚生产线，以满足市场对于间氨基苯酚等化学原料的需求。

项目预计投资 1.2 亿元，建设周期 2 年。

2. 可行性分析2.1 市场需求目前，国内化学原料市场对于间氨基苯酚的需求量已经达到了数万吨级别。

据市场调研，未来市场需求将会继续增长，预计到 2025 年，间氨基苯酚市场需求将突破 10 万吨。

2.2 技术可行性该项目所使用的生产工艺已经得到了成功的应用，具有较高的技术稳定性和经济性。

2.3 经济效益根据投资估算和市场需求预测，该项目预计可实现年销售收入 2 亿元，年利润 4000 万元。

投资回收期为 6 年，静态投资回收率为 33%。

3. 竞争对手分析为了确保项目的成功实施，还需要进行竞争对手分析，结合市场需求和技术可行性，选择正确的市场定位和适当的价格策略。

4. 风险分析任何项目都会面临一定的风险，对于该项目来说，主要的风险因素有原材料价格波动、市场需求波动等。

为此，需要制定相应的风险管理方案，以确保项目的稳健推进。

5. 发展前景展望随着国内经济的快速发展和化学行业市场的持续扩大，该项目有望在未来成为一个具有较高投资价值和发展潜力的优质项目。

6. 总结通过以上的分析和展望，我们可以看出“(2023)间氨基苯酚生产建设项目” 具备一定的市场需求和技术可行性，具有一定的投资价值和发展前景。

同时，项目还存在一些风险因素，需要通过制定相应的风险管理措施来降低风险。

7. 建议鉴于该项目的技术可行性和市场前景，建议项目方加强市场调研和竞争对手分析，提高市场敏感度，制定合理的市场定位和价格策略，确保项目的市场占有率和盈利能力。

同时，针对风险因素，建议项目方制定多重风险管理方案，降低风险对项目的影响。

8. 结语综上所述，“(2023)间氨基苯酚生产建设项目” 具有一定的投资价值和发展前景。

摘要间氨基苯酚（MAP）是一种重要的精细化工原料和有机中间体，在石油化学工业、农药、医药、染料等领域的应用十分广泛。

到目前为止，开发出了多种合成间氨基苯酚的工艺，主要有硝基苯磺化碱熔法、间苯二酚氨解法、间硝基苯酚电解法、苯胺羟基化法和间苯二胺盐酸水解法等，但它们大都分别存在着工艺落后、污染严重、成本较高和对设备要求较高等的问题。

本文重点研究了间苯二胺硫酸水解制备间氨基苯酚的合成新工艺和水解产物结晶分离制备MAP的纯化工艺两部分。

具体研究内容和结果如下：通过单因素实验和正交实验，考察了反应时间、温度、物料配比和酸的浓度对间苯二胺水解反应的影响，确定了最佳的工艺条件为：酸的浓度为23%，反应温度为190 ℃，间苯二胺与浓硫酸的摩尔比为1:2.10，反应时间为20 h。

在此条件下间苯二胺的转化率达到了99.0%，间氨基苯酚的收率为43.8%，间苯二酚的收率是54.4%。

通过动力学实验，分别得到了在190 ℃、200 ℃、210 ℃温度条件下间苯二胺水解反应的速率方程，并求得水解反应的频率因子和活化能。

鉴于间苯二胺硫酸水解制备间氨基苯酚工艺的水解产物包含间氨基苯酚、间苯二酚和少量间苯二胺三种组分的情况，先用乙酸丁酯萃取分离间苯二酚，然后对间苯二胺和MAP进行结晶分离得到纯净的MAP，并确定了结晶工艺条件。

其条件为：溶液的pH值为7.08，结晶温度为15 ℃，结晶时间为40 min，搅拌转速为500 r·min-1。

本文提出了硫酸法水解制备间氨基苯酚的新工艺，优化了水解工艺条件，得出不同温度条件下的间苯二胺水解反应的速率方程，并对产物进行先萃取后结晶的分离工艺进行研究。

对此未见国内外文献报导，为该工艺的深入研究打下了基础。

关键词：间氨基苯酚 间苯二胺 间苯二酚 萃取 结晶Abstractm-Aminophenol(MAP), an important chemical raw material and organic intermediate, has been widely used for many fields such as, petrochemical industry, agricultural chemicals, pharmacy, and dyestuff. Now so many methods had been discovered to prepare MAP, which included nitrobenzene sulfonated alkali fusion, resorcinol liquid ammonolysis solution, m-nitrophenol electrolysis, hydroxylation of aniline, and m-phenylenediamine hydrolysis with HCl, but those technics have many limitations such as, outdated technics, serious pollution, high costs, high equipment requirement and so on.The paper mainly studied two parts which were the new technics for MAP by m-phenylenediamine hydrolysis with H2SO4 and the separation of hydrolyzate. The contents and results were as follows.The synthetic process of MAP was reviewed, and the optimal reaction conditions were℃confirmed as follow: the concentration of acid 23%, reaction temperature 190 , the mole ratio of m-phenylenediamine to acid 1:2.10, reaction time 20 h. Under these conditions the conversion of m-phenylenediamine acid reach up to 99.0%, the yield of MAP was 43.8%and the yield of resorcinol was 54.4%.In addition, the rate equations of m-phenylenediamine hydrolysis at different temperature of 190 ℃,200 ℃,and 210 ℃ were also obtained through kinetic experiment and achieved the activation energy and frequency factor of the hydrolysis reaction.In view of process of the preparation of m-aminophenol by hydrolysis of m-phenylenediamine with sulfuric acid contained three components, product of m-aminophenol, resorcinol and a small number of m-phenylenediamine. using butyl acetate to extract resorcinol, and then pure MAP can be accquired by separated the m-phenylenediamine and MAP through crystallization. The crystallization conditions are as follows: the solution℃ min, stirring speed pH 7.08, the crystallization temperature15 , the crystallization time 40500 r·min-1.In this acticle, the new technics for MAP by m-phenylenediamine hydrolysis with H2SO4 was recored, the separation of hydrolyzate with the method of solvent extraction was studied, the reaction condition was optimized,and rate equation under different temperature was obtained. Those results had not been reported with any literature, and lay foundation for the in-depth research on this process. In addition the product of resorcinol of separation is also an important organic chemical intermediates, so the process is a line of zero emissions of green technology.Key words: m-Aminophenol, m-Phenylenediamine, Resorcinol, Hydrolysis目录摘要 (1)ABSTRACT (2)第一章 绪论 (1)1.1间氨基苯酚的用途 (1)1.2 市场消费情况及发展前景 (2)1.2.1 市场消费情况 (2)1.2.2 发展前景 (3)1.3MAP的生产发展和合成技术现状 (4)1.3.1 MAP的生产发展 (4)1.3.2 MAP的合成技术现状 (5)1.4课题的提出及研究的目的和意义 (8)1.4.1研究目的和意义 (8)1.4.2 研究内容 (9)第二章 间苯二胺水解制备MAP工艺的研究 (10)2.1 引言 (10)2.2 实验设备、药品及仪器 (11)2.2.1实验设备 (11)2.2.2实验药品和仪器 (11)2.3 实验步骤 (12)2.3.1 单因素实验 (12)2.3.2 正交实验 (13)2.3.3动力学实验 (14)2.4 单因素实验结果与讨论 (14)2.4.1以时间为变量对合成收率和转化率的影响 (14)2.4.2间苯二胺和硫酸的摩尔比对合成收率及转化率的影响 (16)2.4.3硫酸的浓度对合成收率及转化率的影响 (17)2.4.4反应温度为变量对水解反应的影响 (18)2.4.5 单因素实验结果分析 (20)2.5正交实验数据处理及讨论 (20)2.5.1 数据处理 (20)2.5.2验证实验 (21)2.5.3分析讨论 (22)2.6 动力学实验数据处理与结果讨论 (22)2.6.1 实验数据的测定 (23)2.6.2 反应动力学公式的推导 (23)2.6.3 动力学数据的处理及分析 (24)2.6.4 活化能及频率因子 (29)2.7 本章小结 (29)第三章 间苯二胺、MAP结晶分离工艺的研究 (31)3.1 引言 (31)3.2 间苯二酚、MAP及间苯二胺萃取、结晶分离方法分析 (32)3.3 溶解度的测定 (32)3.4影响结晶工艺的因素[80-82] (33)3.5 实验药品与仪器 (34)3.6 实验步骤 (35)3.6.1 MAP溶解度测定实验 (35)3.6.2 MAP结晶工艺实验 (35)3.6.3 结晶工艺验证实验 (36)3.7 分析方法 (37)3.7.1 操作条件的确定 (37)3.7.2 外标曲线的建立 (38)3.8实验结果与讨论 (39)3.8.1 MAP溶解度的结果与讨论 (39)2.8.2 MAP结晶工艺实验结果与讨论 (43)2.9 本章小结 (47)第四章 工艺验证、表征及探索性实验分析 (48)4.1 工艺验证结果 (48)4.2 表征 (48)4.3 探索性实验分析 (49)第五章 结论 (50)参考文献 (51)研究生期间发表的文章 (55)致谢 (56)第一章 绪论间氨基苯酚（m-Aminophenol），又名间羟基苯胺，化学名为3-氨基苯酚(3-Aminophenol)。

专利名称：一种间氨基苯酚的制备方法专利类型：发明专利
发明人：洪小平,朱锦桃
申请号：CN202010715155.9
申请日：20200723
公开号：CN112010763A
公开日：
20201201
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种间氨基苯酚的制备方法，包括以下步骤：一、以间二硝基苯和苄醇为原料，加入有机溶剂1、无机碱及相转移催化剂，搅拌加热至60~150℃反应3~8小时，反应产物经冷却浓缩得间硝基苯苄醚中间产物；二、间硝基苯苄醚中间产物在有机溶剂2中，在氢化还原催化剂作用下，以氢气、水合肼、或者甲酸铵为氢原，发生还原反应，反应完成后，过滤回收氢化还原催化剂，滤液经浓缩、碱液处理、甲苯萃取分离回收溶剂，水相经酸中和析出产物，经重结晶、过滤、真空干燥得到间氨基苯酚目标产物。

本发明反应条件温和，收率高；避免生产过程中高温操作；催化剂、溶剂可回收套用；后续处理环保压力小。

申请人：浙江理工大学
地址：310000 浙江省杭州市江干区下沙高教园区2号大街928号
国籍：CN
代理机构：杭州知见专利代理有限公司
代理人：赵越剑
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间苯二胺水解合成间氨基苯酚工艺的研究1. 引言1.1 背景介绍间苯二胺水解合成间氨基苯酚是一种重要的有机合成工艺，广泛应用于医药、染料和化学品等领域。

间氨基苯酚作为一种重要的中间体化合物，具有多种生物活性和应用价值。

因此，对其水解合成工艺的研究具有重要意义。

目前，间苯二胺水解合成间氨基苯酚的工艺存在一些问题。

首先，在反应过程中需要选择适当的催化剂以提高反应速率和产物纯度。

其次，反应条件对产率和选择性也有较大影响，需要进行优化设计。

此外，工艺规模化生产时还需考虑经济性、环保性等因素。

1.2 研究意义本研究旨在探索间苯二胺水解合成间氨基苯酚的最佳工艺条件，并分析其反应机理和反应原理。

通过系统性的实验方法和结果分析，我们将为该工艺的改进与优化提供可靠依据。

首先, 本研究将从本质上揭示该反应的活性中心以及关键的反应步骤, 为催化剂和反应条件的选择提供理论依据。

其次，我们将通过对反应产物的分析与性质表征，系统评估不同反应条件对产品产率、选择性以及纯度的影响，为工艺的优化提供科学基础和指导意见。

此外，本研究还将就已有工艺中存在的问题进行深入分析，并提出未来研究方向和改进措施。

这将为间苯二胺水解合成间氨基苯酚工艺的进一步发展和应用打下坚实基础。

1.3 研究目的本研究旨在达到以下目标：- 深入理解间苯二胺水解反应机理及间氨基苯酚合成原理；- 选择适当的催化剂并优化反应条件以提高该工艺的效率和产物纯度；- 通过实验方法详细描述此过程，并评估不同反应条件下产物品质与产率之间的关系；- 探讨可行的工艺优化方案，提出改进建议；- 总结研究成果并展望未来研究方向。

2. 水解合成间氨基苯酚工艺的理论分析2.1 间苯二胺水解反应机理分析水解反应是指化学物质在水的存在下将其分子断裂成两个或多个部分的反应过程。

对于间苯二胺的水解反应, 反应机理可以通过以下步骤来描述:首先，间苯二胺（C6H8N2）溶解于水中时，会与水发生氢键和离子键形成络合物。

分析间氨基苯酚及间苯二酚合成工艺研究进展摘要：间氨基苯酚在医药、燃料以及农药等相关领域当中具有着十分重要的作用。

现如今，随着我国化工技术的不断发展，间氨基苯酚复合材料市场也在进一步完善当中。

我国对于间氨基苯酚的合成主要采用硝基苯磺化还原碱熔工艺，但该工艺在具体应用过程中往往会产生十分严重的环境污染问题。

因此，相关研究人员需要对间氨基苯酚的合成工艺进行完善和改进，在综合相关文献后提出了具体的间苯二酚合成工艺。

本文针对间氨基苯酚及间苯二酚合成工艺进行分析，探讨了该合成工艺的研究进展情况，希望能够为相关工作人员起到一些参考和借鉴。

关键词：间氨基苯酚；间苯二酚；合成工艺；研究进展间氨基苯酚的化学结构为本分和氨基以及羟基相连，其分子量为109.12.较纯间氨基苯酚主要呈现白色或者浅黄色，属于片状固体，在冷水下难以进行溶解，而在热水中具有着较大的溶解度，同时还容易溶于乙醇和乙醚。

由于该物质具有羟基和氨基，因此不仅有氧化性，同时还具有还原性。

当间氨基苯酚在空气中长时间暴露后或者受到光照，将会导致该物质出现氧化，颜色变黑。

目前，对于间氨基苯酚的合成工艺已有多种研究成果，在过去由于相关工艺水平比较落后，在具体合成过程中使用强酸硫酸等，导致容易出现剧烈的氧化还原反应，进而引发相关的爆炸或火灾事件等。

而随着工艺技术的不断发展，间氨基苯酚的合成工艺也在不断完善，而通过对比各项生产工艺，间苯二酚催化氨解是一种十分优良的工艺手段，本文主要对其展开研究。

1.间氨基苯酚的主要用途在工业生产过程当中，苯胺和萘胺是经常使用的芳胺，而间氨基苯酚则是苯胺当中的一种，具有着十分广泛的用途，而且增长趋势十分迅速，具体在医药、农药以及燃料等相关行业当中进行应用。

首先，在医药行业，过去间氨基苯酚主要用来合成氨基水杨酸钠及对氨基水杨酸钙，而在近些年来，其可以在其他药物合成方面进行应用，具体包括N-甲基化、季铵化等。

而在农药行业，间氨基苯酚可以用于生产甜菜宁和甜菜安的相关合成原料。

间氨基苯酚制备方法及Bucherer反应进展摘要：间氨基苯酚属于有机中间体，其作为一种化工原料，在我国多个领域中都有所应用。

间氨基苯酚有着精细化的特性，针对于其特性已经开发出了多种合成工艺，工艺主要包括间硝基苯酚电解法、间苯二酚氨解法、间苯二胺盐酸水法等，在农药、化学工业、医药、染料应用广泛。

但就目前情况来看，各类制备工艺不仅成本较高，且造成的污染问题较为严重，整体表现较为落后，基于此本文对间氨基苯酚制备方法及Bucherer反应进行探索。

关键词：间氨基苯酚；制备方法；Bucherer反应前言：间氨基苯酚用途较为广泛，其作为有机中间体，可以实现有机化学反应，可以将其作为催化剂、生产抗氧剂等。

间氨基苯酚在制备过程中会产生大量的污染，这样的问题不符合我国当前绿色可持续发展的要求，因此为了能够改善产品质量，各国化学工作者不断探索和努力，目前已开发出多种合成路线，以此减少环境污染。

对间氨基苯酚的制备工艺进行改进可以有效提高其质量，且催化剂可重复使用，Bucherer的反应也在不断完善，由此可以看出氨基苯酚生产及制备十分重要。

一、间氨基苯酚的制备发展概述（一）间氨基苯酚的应用及发展间氨基苯酚在农药方面，可用作合成生产甜菜安，也可以制成的甜安宁，是当前农业常用的甜菜除草剂，也可用合成3-苄氧基4丁基苯胺或杀菌剂灭锈胺，为农业发展做出了贡献。

在医药方面，间氨基苯酚可用于合成即时抗胆碱酯酶药一依酚氯铵，也可以用作氨基水杨酸的中间体，还可用作合成间溴苯甲醚，在医药领域发挥着巨大的作用。

在印染方面，间氨基苯酚可而生产媒染、碱性染料及照相显影剂，用于合成二甲基-3-氨基苯酚，还可合成乙基3氨基苯酚中间体，用于生产抗氧剂、稳定剂等，在印染领域的应用也十分出众[1]。

（二）间氨基苯酚的制备间苯二胺水解法在制备过程中也会优于传统的硝基苯磺化碱熔法，但工艺难度大，不仅整体制备流程时间较长，且对设备的耐腐蚀性要求较高，由于需要专用的催化剂，因此会加大制备过程中的成本。