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第四章高分子的θ溶液汇总

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高分子溶液性质学习资料.ppt

高分子溶液性质学习资料.ppt
T ,能溶解， T ,能分相
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5
问答题: 高分子溶液的特征是什么?
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6
答案 从下表的比较项目中，可看出它们的不同以及高分子溶
液的特征：
比较项目
高分子溶液
分散质点的尺寸 大分子
10-10～10-8m
胶体溶液 真溶液 胶 团 低分子
10-10～10-8m <10-10m
扩散与渗透性质 扩散慢， 扩散慢， 扩散快，
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23
例：高密度聚乙烯在120℃以上才开始溶于 四氢萘。
聚丙烯在130℃下与十氢萘很好混合 溶解。
聚乙烯
四氢萘
聚丙烯
十氢萘
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24
极性结晶高聚物的溶解
①方法同上（加热）。
②极性结晶高聚物可于室温下溶于极性强的 溶剂中。
原因：结晶中非晶部分与极性溶剂发生混合 时，两者发生强烈作用（如生成H键）而放 出大量热。此热足以破坏晶格，使结晶部分 熔融。
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42
因此要满足 GM
0,亦即
H
很小或
M
0,即:
E1 / v~1(1) E2 / v~2 ( 2 ) 或相等
NR δ=16.2
甲苯δ=18.2(溶)
四氯化碳δ=17.7(溶)
乙醇δ=26.0(不溶)
甲醇δ=29.0(不溶)
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43
*对于极性高聚物溶解于极性溶剂中时,由于放 热,H M 0 ,所以 H M TSM
亦 GM H M TSM 0 ,能自发进行.
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44
(2)溶解度参数和内聚能密度的概念
①内聚能密度(cohesive energy density):指 单位体积的内聚能,其值大小反映了高聚 物分子间作用力大小(亦指极性大小)

《高分子溶液》课件

《高分子溶液》课件
《高分子溶液》PPT课件
本课件介绍高分子溶液的概述，包括定义、特点和应用领域。同时，详细探 讨了高分子分散液、高分子水溶液、高分子有机溶剂溶液以及高分子共混溶 液的制备方法和应用实例。最后总结了高分子溶液的发展趋势和应用前景。
概述
高分子溶液是指高分子物质与溶剂形成的混合体系。通过了解高分子溶液的定义和特点，以及对其进行分类的 方法，可以更好地理解和应用高分子溶液。
总结
高分子溶液是研究热点领域之一，其发展趋势和应用前景广阔。通过合理利 用高分子溶液的特性和方法，可以实现更多创新应用。
பைடு நூலகம்
高分子分散液
高分子分散液是由高分子颗粒分散在介质中形成的体系。制备高分子分散液 需要选择合适的分散介质和分散相，并采用适当的制备方法。
高分子水溶液
高分子水溶液是指高分子物质在水溶液中的体系。选择合适的溶剂和调控pH 值对高分子水溶液的制备和性质具有重要影响。
高分子有机溶剂溶液
高分子有机溶剂溶液是指高分子物质在有机溶剂中的溶液体系。选择合适的溶剂和溶解条件有助于制备高分子 有机溶剂溶液。
高分子共混溶液
高分子共混溶液是不同高分子物质在一定条件下形成的溶液体系。共混体系 可分为相容共混和相不容共混，制备高分子共混溶液需要选择适当的制备方 法。
应用实例
高分子溶液在不同领域具有广泛应用。化妆品领域中，高分子溶液用于增稠 和保湿；医药领域中，高分子水溶液用于药物传递；塑料加工中，高分子共 混溶液用于改善塑料性能。

高分子物理考试重点

高分子物理考试重点

高分子物理考试重点一、名词解释：等效自由连接链：若干个键组成的一链段算作一个独立的单元，称之为“链段”，链段间自由结合，无规取向，这种链的均方末端距与自由连接链的计算方式等效。

高分子θ溶液：Avrami 方程： 用数学方程描述聚合物等温结晶过程。

测定结晶度随时间的变化，这种方法测定的是结晶总速率（包括成核速率和生长速率）。

通常用膨胀计法，由于结晶时有序排列而体积收缩，若比容在时间为0，t 和∞时分别为V 0，V t 和V ∞，则结晶过程可用Avrami 方程描述：（V t -V ∞）/（V 0-V ∞）=()t n k W o W L -=exp 通过双对数作图，从斜率求n ，从截距求k ，n 称Avrami 指数，n=生长的空间维数+时间维数，异相成核的时间为0，均相成核为1,。

k 用来表征结晶速率，k 越大，结晶速率越快。

平衡熔点：熵弹性： 理想高弹性等温形变过程，只引起熵变，对内部保持不变，即只有熵的变化对理想高弹性的弹性有贡献，这种弹性称为熵弹性。

粘弹性：是材料对外界作用力的不同响应情况。

对于聚合物，其力学性质可同时兼有不可回复的永久形变和可回复的弹性形变，介于理想弹性体和理想粘性体之间，形变与时间有关，但不是线性关系。

此性质就是粘弹性。

力学损耗： 聚合物在应力作用下，形变的变化落后于应力的变化，发生滞后现象，每一个循环变化中就要消耗功，这个功就是力学损耗。

滞后现象： 一定温度与循环（交变）应力作用下，试样应变滞后于应力变化的现象。

Boltzmann 叠加原理：对于聚合物材料的蠕变过程，形变是整个负荷历史的函数，每一次阶跃式加负荷对以后应变的贡献是独立的，最终形变等于各个所加负荷所贡献的形变的加和。

时温等效原理：升高温度和延长观察时间对分子运动是等效的，对于聚合物的粘弹性行为也是等效的。

这种等效性即被称为时温等效原理。

构型：是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。

构象：由于σ单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。

高分子物理第四章

高分子物理第四章

B At t
sp r 1
t t0 t0
乌式粘度计
15
16
二、端基分析法
以 sp / C 和 ln r / C 分别为纵坐标，C为 横坐标作图，得两条直线。分别外推至 C 0 处， 其截距即
原理：线形聚合物的化学结构明确，且分子链端带有可供定
误差较大!
~ 2 10 4
19 20
三、沸点升高或冰点降低
测定的每一种效应都是由 溶液中溶质的数目所决定
溶剂的选择原则：
沸点升高法——溶剂具有较大的 K b 且沸点较低，以防聚合物降解 冰点降低法——溶剂具有较大的 K f 且高聚物在溶剂的凝固温度以上溶解性好
——利用稀溶液的依数性测定溶质分子量的方法，是 经典的物理化学方法。 原理：溶液沸点的升高及冰点的降低与溶质（如高分子） 分子量及其在溶液中的浓度有关。
实验测定值进一步修订：
2
1 cos 2 Kc 1 8 2 h (1 sin 2 ......) 2 A2 c 2sin 9 ( ) 2 2 R M
测定一系列不同浓度的溶液在不同散射角时的
n2 ( M M n ) 2 n M n (d 1)
2 w w 2 n 2 w
( M M ) M
2
(d 1)
8
2 2 多分散试样，d>1或 n >0 （ w >0)
7
2 单分散试样，d=1或 n2 w 0
第二节 聚合物分子量的测定方法
看作高分子链段与链段之间以及高分子与溶剂分子间 相互作用的一种量度，它与溶剂化作用和高分子在溶液里 的形态有密切关系。
某些情况下： A

第四章 高分子的溶液性质

第四章 高分子的溶液性质
分。 Δμ1E= RT（χ1－1/2）φ22 ， Δμ1= Δμ1i +Δμ1E 由此可以看出，高分子溶液即使浓度很稀也不能看作理想溶液，必
须是χ1=1/2的溶液才能(cáinéng)使Δμ1E=0，从而使高分子溶液符合 理想溶液的条件。当χ1＜1/2时，Δμ1E ＜0，使溶解过程的自发趋 势加大。此时的溶剂称为高分子的良溶剂。 Flory认为高分子在良溶剂中，高分子链段与溶剂的作用能远远大 于高分子链段之间的作用能，使高分子链在溶液中扩展，这样高分 子链的许多构象不能实现。因此除了由于相互作用能不等引起的非 理想部分以外，还有构象数减少引起的非理想部分。
分子体积相等，则二式一样，由于一个高分子在溶液中起不止一 个小分子的作用，因此由下式计算得到的混合熵比前式大得多。 2、高分子溶液混合热 ΔHM=RTχ1n1 φ 2 ， χ1 称为Huggins参数，它反映高分子与溶剂混 合时相互作用能的变化。 χ1k T的物理意义表示当一个溶剂分子放 到高聚物中去时所引起的能量的变化。
精品资料
2、对于真实的高分子在溶液中的排斥体积分为两部 分：外排斥体积和内排斥体积。外排斥体积是由于溶 剂与高分子链段的作用能大于高分子链段之间的作用 能，高分子被溶剂化而扩张，使两个高分子不能相互 靠近(kàojìn)而引起的；内排斥体积是由于高分子有一 定的粗细，链的一部分不能同时停留在已为链的另一 部分所占据的空间所引起的。当溶液无限稀释时，外 排斥体积可以接近零，而内排斥体积永远不为零。如 果链段比较刚性或链段之间排斥作用比较大，则内排 斥体积为正；相反，链相互接触的两部分体积可以小 于它们各自的体积之和，则内排斥体积为负。这种内 排斥体积为负的链称为坍陷线团。
精品资料
2、对于非极性高聚物，溶解过程一般 (yībān)是吸热的，故，只有在|⊿H|﹤T |⊿S |时，才能溶解。即，升高温度或减小混 合热才能使体系自发溶解。混合热可用小分子 的溶度公式（Hildebrand公式）来计算：

高分子的θ溶液

高分子的θ溶液

Abstract θ2solution is an ideal polymer solution. The importance ofθ2solution in studying on the properties of polymer solution was briefly introduced. The nature ofθ2solution and distinction betweenθ2solution and real ideal so2
后一项则是高分子溶液的稀释自由能对理想溶液的偏差Δμ1 E = - RT[ (1Π2 - χ1 ) <22 + <23Π3 …] ,即
超额化学势变化 。那么式 (1) 可写成Δμ1 =Δμ1 i +Δμ1 E 。同理 , <2 很小 ,略去Δμ1 E 中的高次项 ,得
Δμ1 E = RT (χ1 - 1Π2) <2 2
(2)
在高分子Π良溶剂体系中[3] ,聚合物经溶胀后溶解 ,链段与溶剂分子之间的作用力就好象是链
段间的一种排斥力 ,其中 ,同一高分子链链段间的排斥作用使得高分子线团在溶液中扩张 ,高分子
链的许多构象不能实现 。因此除了相互作用不等引起溶液的非理想性外 ,还有高分子链构象数减
少所引起的溶液非理想性[4] 。这样超额化学势变化Δμ1 E 应由两部分组成 :一部分是由热引起的 ,
数[2] , <1 和 <2 分别为溶液中溶剂和聚合物的体积分数 ,χ1 为高分子 2溶剂分子相互作用参数 。对
稀溶液 , <2 很小 ,1n <1 = 1n (1 - <2 ) ≈ - <2 - <2 2Π2 - <2 3Π3 …,则

高分子物理名词解释(期末复习)


第四章 聚合物分子量和分子量分布 牛顿流体：粘度不随剪切力和剪切速率改变而改变的流体。 淋出体积：凝胶渗透色谱法测分子量过程中，自试样进柱到呗淋洗出来所接收 到的淋出液总体积。多分散试样中，试样的分子量按从大到小的顺序分级。 第五章 聚合物分子运动与转变 *松弛时间 τ：外力解除后试样形变回复到初始最大形变的1/e所需的时间。 聚合物分子运动的特点：运动单元的多重性、分子运动的时间依赖性和温度依 赖性。 玻璃化温度：无定形聚合物由玻璃态向高弹态转变的温度，用Tg表示。 粘流温度：链段沿作用力方向的协同运动导致大分子重心发生相对位移，聚合 物呈现流动性，对应的转变温度为粘流温度Tf。 自由体积：聚合物内部分子间存在的空隙体积。 物理老化：一般聚合物制品的许多性能随时间的推移而发生变化的现象。 退火：将晶态聚合物升温到接近其熔点并维持一定时间的过程。 淬火：将温度升高接近熔点的材料急速冷却到室温的过程。
第七章 聚合物的粘弹性 粘弹性：高分子材料的力学行为，在通常情况下总是或多或少地表现为粘性和 弹性相结合的特性，而且弹性与粘性的贡献随外力作用的时间而异，这种特性 称为粘弹性。 蠕变现象：在一定的温度和较小的恒定应力下，聚合物的形变随时间延ห้องสมุดไป่ตู้而逐 渐增大的现象。包括三个形变过程：普弹形变、高弹形变、粘流形变。 应力松弛：在恒定温度和形变保持不变的情况下， 高聚物内部的应力随时间增 加而逐渐衰减的现象。 滞后现象：聚合物在交变应力作用下应变落后于应力的现象。 力学损耗：存在滞后现象时，每一次拉伸-回缩过程中所消耗的功，称为力学损 耗。
kT
反映高分子与溶剂相互作用能的变化，
可以表征溶剂分子与高分子相互作用程度大小的参数。
θ溶液：指高分子稀溶液在θ温度下，高分子链段间的作用力，高分子链段和溶剂

高分子物理名词解释

θ溶剂：在某一温度下聚合物溶于某一溶剂中，其分子链段间的相互吸引力与溶剂化以及排斥体积效应所表现出的相斥力相等，无远程相互作用，高分子处于无扰状态，排斥体积为0，该溶液的行为符合理想溶液行为，此时溶剂的过量化学位为0，此时的溶液称为θ溶液。

等效自由连接链：将含有n个键长为l、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链视为一个含有Z个长度为b的链段组成的可以自由旋转的链，称为等效自由连接链。

取向：在某种外力的作用下，分子链或者其他结构单元沿着外力作用方向择优排列的结构。

特性粘度：高分子在c→0时，单位浓度的增加对溶液的增比浓度或相对粘度对数的贡献。

其数值不随溶液浓度的大小而变化，但随浓度的表示方法而异。

链段：把由若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元，称为链段。

双轴取向：取向单元沿两个相互垂直方向的取向，其面积增大，厚度减小。

3、构型：是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列，这种排列是稳定的。

要改变构型，必须经过化学键的断裂和重组。

5、解释下列实验事实：（1）聚对苯二甲酸乙二酯（PET）熔体迅速冷却，得到透明材料；（2）结晶聚合物在熔融过程中出现熔限。

答：（1）熔体迅速冷却，来不及结晶，获得无定形材料；（3 分）（2）晶格完善程度不同。

（2 分）６、比较分子链的柔顺性，并说明原因：(A)聚氯乙烯 (B)聚乙烯(C)聚丙烯。

答：分子链的柔顺性：B＞C＞A （2 分）原因：A的侧链中含有极性很强的氯原子，故柔性最差；（1 分）B的主链结构对称，没有体积大的取代基，在碳链高聚物中柔性很好；（1 分）C的侧链中含有极性很弱的甲基取代基，同A比较，柔性比A好。

（1 分）5、高分子液晶根据制备方法的不同，可分为溶致液晶与热致液晶。

6、写出三个判别溶剂优劣的参数；并讨论它们分别取何值时，该溶剂分别为聚合物的良溶剂、不良溶剂、θ溶剂答：χ1<1/2 ， A2>0 ，溶胀因子α>1为良溶剂，χ1>1/2 ， A2< 0 α<1为不良溶剂χ1=1/2 ， A2=0 ，α=1为θ溶剂，3.下列哪种方法是不能提高相容性的（ D ）。

高分子物理(第四版)课后知识题名词解释

以下为1~6章的名词解释，资料来源为高分子物理（第四版）材料科学基础（国外引进教材），化工大词典，百度百科，维基百科等。

第一章高分子链的结构全同立构：高分子链全部由一种旋光异构单元键接而成间同立构：高分子链由两种旋光异构单元交替键接而成构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列，这种排列是热力学稳定的，要改变构型必需经过化学键的断裂与重组分子构造（Architecture）：指聚合物分子的各种形状，一般高分子链的形状为线形，还有支化或交联结构的高分子链，支化高分子根据支链的长短可以分为短支链支化和长支链支化两种类型共聚物的序列结构：是指共聚物根据单体的连接方式不同所形成的结构，共聚物的序列结构分为四类：无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物接枝共聚物：由两种或多种单体经接枝共聚而成的产物，兼有主链和支链的性能。

嵌段共聚物（block copolymer）：又称镶嵌共聚物，是将两种或两种以上性质不同的聚合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物。

环形聚合物：它的所有结构单元在物理性质和化学性质上都是等同的超支化聚合物：是在聚合物科学领域引起人们广泛兴趣的一种具有特殊大分子结构的聚合物构象：由于σ单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。

链段：高分子链上划分出的可以任意取向的最小单元或高分子链上能够独立运动的最小单元称为链段。

链柔性：是指高分子链在绕单键内旋转自由度，内旋转可导致高分子链构象的变化，因为伴随着状态熵增大，自发地趋向于蜷曲状态的特性。

近程相互作用：是指同一条链上的原子或基团之间，沿着链的方向，因为距离相近而产生相互作用远程相互作用：因柔性高分子链弯曲所导致的沿分子链远距离的原子或基团之间的空间相互作用。

远程相互作用可表现为斥力或引力，无论是斥力还是引力都使内旋转受阻，构想数减少，柔性下降，末端距变大。

自由连接链：假定分子是由足够多的不占体积的化学键自由结合而成，内旋转时没有键角限制和位垒障碍，其中每个键在任何方向取向的几率都相同。

新版高物进展5-聚合物溶液理论


好地描述稀溶液。
上式使我们通过测量两个浓度和聚合物链团的尺寸Rgl，就可以得到
表面张力。
在稀相和浓相中存在着链的平衡和交换：当分子链离开浓相进入稀 相时，通过增加表面能来增加焓对自由能的贡献，但是通过得到平 动熵减少了熵对自由能的贡献。
聚合物链在稀相链团里与浓相链团里的构象不同。
17
第三节 聚合物在良溶剂中的理论
Ginzburg判据（Ginzburg criterion）通过对平均场理论自恰的检查， 可以得到这个临界区域的宽度。 根据Ginzburg判据，在相分离边界线上，β1/2。
12
平均场理论假设单元是均匀分布的，没有浓度涨落。但是，在稀 溶液中，单元浓度有着巨大的涨落，从链团之间为0至链团内部的 非常高，甚至在链团内部，浓度也有涨落。



b
1/

b3 v
(2 1) /


b

3


b3 v
(2 1) /


b
(3 1) /


b

b3 v
(2 1) /(3 1)

/(3 1)


~ 0.76
18
相关长度（Correlation length）的定 义：——一根聚合物链上的一个单元 能够接触到其它链上单元的最短距离。
相关团（Correlation blob）
相关长度是聚合物链在半稀溶液中的理论的一个重要概念，它指出这 样一个事实：
小于相关长度时，每个单元被溶剂和同一链上的其它单元所包围。 单元只能与相同链上的单元接触，不会和其它链上的单元接触。
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θ温度的提出和意义
高分子溶液的过量化学位应该由两部分组成， 一部分由热引起，另一部分由熵引起。
定义两个参数：
K1——热参数；
ψ1——熵参数
过量偏摩尔混合热：
H1E
RTK1
2 2
过量偏摩尔混合熵：
S
E 1
R122
过量化学位：1E H1E TS1E RT (K1 1)22
两个过量化学位比较：
1
1E
R T ( 1
1 2
)
2 2
1 ——Huggins参数
Huggins参数的物理意义——高分子链段与溶剂混 合时相互作用能的变化，是衡量溶剂分子与高分 子相互作用程度大小的一个重要参数。
决定Huggins参数的因素——与溶液浓度无关，随 溶剂种类和温度而变化。
θ状态的提出——通过改变温度/溶剂种类，可以 使χ1 =1/2，从而使Δμ1E 为零， 此时高分子溶液化 学位与理想溶液化学位相等。
3）当T=θ时，Δμ1E =0，此时由于高分子链段间 引力与溶剂与高分子链段的作用相互抵消，高分 子链构象不受溶剂影响——无扰状态；
满足Δμ1E = 0 的条件称为θ状态，θ状态下 的溶剂称为θ溶剂，θ状态下的温度即为θ温度。
Flory-Huggins稀溶液理论的缺陷
1）在推导混合熵时没有考虑高分子链段之间以及 高分子链段与溶剂分子的相互作用，仅仅考虑 了高分子链段在溶液中的排列方式；
3）χ1> 1/2 Δμ1E > 0 ——溶剂与高分子链段的作用小 于链段间的作用，聚合物难以溶解，溶剂为不良溶剂。 分子链在溶液中收缩，构象尺寸变小；
4）χ1 = 1/2 Δμ1E = 0——溶剂与高分子链段的作用与 链段间的作用相互抵消，溶剂为θ溶剂。此时高分子链 的形态不受溶剂影响，构象尺寸称为无扰尺寸 ho2
2）链段云内以质心为中心，链段的径向分布符合高 斯分布（中心部分密度大，越向外密度越小）
3）每个链段云都有其排斥体积U，排斥体积的大小 与高分子相互接近时的自由能变化有关。
排斥体积
U
21(1
T
) 2 M 2F (X 1
)
X
常数 2 1N o
M ( h 2 )M
1/21(1
T
)
1）良溶剂中，T>θU>0——说明高分子链段与溶 剂的相互作用能大于链段与链段之间的相互作用能， 高分子链段被溶剂化而扩张，使高分子链段不能彼 此接近，导致高分子的排斥体积为正值；
V1
2 2
将两式比较可以得到第二维利系数的另一个表达式：
A2
N0U 2M 2
V2 V~1
1
(1
T
)F(X )
第二维利系数A2的物理意义： ——表征高分子链段与溶剂分子之间相互作用程
度大小的一个参数。
1）A2>0χ1<1/2——溶剂与高分子链段的作用大于链 段之间的相互作用，聚合物容易溶解，溶剂为良 溶剂；
高分子溶液混合焓 Hm RT1n12
高分子溶液混合熵 Sm R(n1 ln1 n2 ln 2)
高分子溶液混合自由能
Gm RT(n1ln1 n2 ln2 1n12)
高分子溶液化学位
1
RT
2 X
(1
1 2
)
2 2
1
RT
2 X
(1
1 2
)
2 2
1i RT ln X A RTXB
二式比较：理想溶液的化学位相当于高分子溶液化 学位中的第一项。即高分子溶液的化学位比理想溶 液多出一项——超额化学位。
高分子的θ溶液
高分子θ溶液的提出
理想溶液热力学
理想溶液的混合焓
Hmi 0
理想溶液的混合熵 Smi R(n1 ln X1 n2 ln X 2)
理想溶液的混合自由能
Gmi
H
i m
TSmi
RT(n1 ln X1 n2 ln X 2)
理想溶液的化学位 1 RT ln X A RTX B
高分子稀溶液热力学
2）θ溶剂中，T=θ U =0——说明高分子链段与链 段之间的相互作用能等于链段与溶剂之间的相互作 用能，链段与链段之间可以与溶剂分子一样相互接 近，互相贯穿，这样排斥体积为零；
3) 不良溶剂中，T<θ U <0——说明当链段与链段 之间的相互作用力较大时，链段之间相互接触后的 体积小于它们各自的体积和，排斥体积为负值；
Flory-Krigbaum高分子溶液混合自由能的推导
每个高分子链看做是一个体积为U的刚性小球， 在体积为V的溶液中分布有N2个这样的刚性小球，溶 液体系的混合自由能为：
Gm
kTN2 lnV
N22 2
U V
常数
以Flory-Krigbaum混合自由能对溶剂体积求偏导，得到
溶液渗透压的表达式：
2）链段在溶液中是不均匀分布的。
这些模型的缺陷使得推导出来的热力学方程式 与实验结果出现了一些偏差。尽管如此，由于这一 模型推导出的热力学方程式比较简单，对高分子溶 液热力学性质的描述也还比较准确，所以还是得到 了普遍地使用。
Flory-Krigbaum稀溶液理论
1）高分子稀溶液中链段的分布是不均匀的，而是以 “链段云”形式分布在溶剂中，每个链段云可以 近似2
(
N2 V
)2
RT
c M
N0u 2M 2
c2
C——单位体积溶液所含溶质克数表示的溶液浓度
以Flory-Huggins混合自由能对溶剂体积求偏导，可以 得到渗透压的另一个表达式：
RT
c M
(1 2
1)VC1222
..........
1 A1 M
A2
1 2
1
超额化学位为零的状态称为θ溶液，θ溶液中 的溶剂称为θ溶剂。
Huggins参数可以判断溶剂的优劣：
1）χ1<0 Δμ1E < 0 ——溶剂与高分子链段的作用远 强于链段间的作用，聚合物很容易溶解，溶剂为良溶剂。 分子链在溶液中充分伸展，构象尺寸变大；
2）χ1<1/2 Δμ1E < 0 ——溶剂与高分子链段的作用强 于链段间的作用，聚合物可以溶解，溶剂为一般溶剂。 分子链在溶液中比较伸展，构象尺寸变大；
1 2
K1
1
引进参数θ，其定义为：
K1T 1
——θ温度
可以得到：
K1
1
1
(
T
1)
1E
RT
(K1
1 )
2 2
RT
1
(
T
1) 22
讨论：
1）当T>θ时，Δμ1E <0，高分子容易溶解在溶剂中； 此时由于溶剂与高分子链段的作用强于链段间的
作用，高分子链在溶液中充分伸展，链构象尺寸
变大；
2）当T<θ时，Δμ1E >0，高分子不容易溶解在溶 剂中（不良溶剂）；由于高分子链段间引力强于 溶剂与高分子链段的作用，高分子链在溶液中收 缩，链构象尺寸变小；