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过渡金属催化剂有二大特点：Ⅰ、在反应气氛如H2、O2气下，过渡金属是以金属晶体存在。
Ⅱ、最适合用于金属催化剂的活性组份是那些最外层有1～2个S电子，次外层为d电子，d电子为大部分充满状态的元素。
金属催化作用与d电子性质、金属晶体、表面结构有关。
3d带电子填充量为94%，若平均到每个Ni原子上时，d轨道的电子填充量为9.4个电子。
即Ni金属晶体中的Ni 原子d轨道中还差0.6个电子就可被完全充满，使d轨道能量或d带能量处于最低，因而有很强的能力去获得电子，我们把这个电子差额称之为d孔穴。
20、25、36、38、40、42、46、59、61、93-102、104-106、110、144、148、149（很重要）、153、159、172（不错）、173（非常好）、177、180（以及后面连续的几页都比较重要）页有重要信息几何论和能量匹配论包括两个方面：Ⅰ、吸附物分子与活性位空间结构的几何对应关系。
Ⅱ、吸附物分子与活性位之间的能量对应关系。
EFGH晶面的Miller指数：（100）ABC晶面的Miller指数：（222）金属结构的应用在于：形成合金：当原子半径相近，而晶胞结构又相同的一些金属可以相互取代，形成结构不被破坏的合金，如，Pd—Au，Pt—Re，Cu—Ni 等合金催化剂。
低Miller指数晶面上晶格原子排布整齐，高能量的边、角原子少，原子密度高，故其表面剩余能低，稳定性高。
高Miller指数晶面则晶格排布有不规整的地方，处于高能态的边、角原子多，原子密度低，表面剩余能高，稳定性差。
表面以下面几种方式来降低晶体的总表面能：1.尽量减少向外暴露的表面积。
2.暴露表面以低表面能的晶面为主。
3.改变金属晶体外露的表面几何结构。
4.增强金属与载体间的相互作用。
改变外露的表面几何结构以减少表面能表面松弛与重构（Relaxation & Reconstruction ofSurfaces ）I.表面松弛表面松弛（Relaxation）：是一种对体系能量没有任何影响的微小的表面层重排（rearrangement ）；它仅在垂直于表面的方向上表面层间距的变化，对表面的周期性、平行性和对称性没有影响。
第5章过渡金属氧（硫）化物催化剂及其催化作用5.1过渡金属氧（硫）化物催化剂的应用及氧化物的类型5.2金属氧化物中的缺陷和半导体性质5.3半导体催化剂的化学吸附与半导体电子催化理论5.4过渡金属氧化物催化剂的氧化•还原机理5.5过渡金属氧化物中晶体场的影响5.6过渡金属氧化物催化剂典型催化过程分析5.1.1过渡金属氧（硫）化物催化剂的应用及其特点1.过渡金属氧化物催化剂的应用主要用于氧化还原型催化反应过程过渡族元素IB、IIB和IVB-VDIB副族元素的氧化物，多由两种及以上氧化物组成，又称为半导体催化剂（具有半导体性质）过渡金属氧化物的电子结构特征决定了其催化性能。
1 C G H G+M S 〜VQ 5- (Ag > Si，Ni, P )等氧化v2o B Ag、Si、Ni、P 等氧化物＜ ALO3栽C4H2O3 二 2HQ+2COZ 体）CioHs • -T7-O2 —* C A H I034^H20+2C02VQs-CT，Ti, Ag, K）等代化物 -硫酸盐+藻土v2O5P、Ti、Ag、K 等氣化物-硫酸盐（硅藻上）莪体2.过渡金属氧化物的电子特性1）金属阳离子的d电子层容易失去或得到电子，具有较强的氧化还原性。
轨道被电子占有，对反应物分子有亲核性，起还原作用。
轨道未被电子占有，对反应物分子有亲电性，起氧化作用。
2）过渡金属氧化物具有半导体性质。
合成受到气氛和杂质的影响，容易产生偏离化学计量组成，或由于引入杂质原子或离子使其具有半导体性质。
2.过渡金属氧化物的电子特性3）过渡金属氧化物中金属离子内层价轨道保留原子轨道特性，与外来轨道相遇时可重新分裂，组成新轨道，在能级分裂过程中产生的晶体场稳定化能可对化学吸附做出贡献，影响催化反应。
4）过渡金属氧化物比过渡金属具有耐热、抗毒性强，还具有光敏、热敏、杂质敏感性，便于催化剂的调变。
5.1.2过渡金属氧化物催化剂的结构类型1. M2。
和MO 型氧化物 1） M,O 型（Ag 2O> Cu 2O ）M ：直线型2配位（sp 杂化），O ： 4配位（sp3杂化）图屮虚线不是C10O 结构屮真实单位品胞的大小，真实Cu,O 是co 加％合成甲醇 的优良雇化剂。
工业催化原理知识要点金属催化剂及其催化作用1、金属催化剂的应用及其特性1 )金属催化剂的应用金属催化剂：指催化剂的活性组分是纯金属或者合金纯金属催化剂：指活性组分只由一种金属原子组成，这种催化剂可单独使用，也可负载在载体上合金催化剂：指活性组分由两种或者两种以上金属原子组成2 )金属催化剂的特性常用的金属催化剂的元素是 d 区元素，即过渡元素( ⅠB、ⅥB、ⅦB、Ⅷ族元素)金属催化剂可提供的各种各样的高密度吸附反应中心2、金属催化剂的化学吸附1 )金属的电子组态与气体吸附能力间的关系( 1 )金属催化剂化学吸附能力取决于金属温和体份子的化学性质，结构及吸附条件( 2 )具有未结合 d 电子的金属催化剂容易产生化学吸附( 3 )价键理论：不同过渡金属元素的未结合 d 电子数不同，他们产生化学吸附的能力不同，其催化性能也不同( 4 )配位场理论：金属表面原子核体相原子不同，裸露的表面原子与周围配位的原子数比体相中少，表面原子处于配位价键不饱和状态，他可以利用配位不饱和的杂化轨道与被吸附份子产生化学吸附。
( 5 )吸附条件对进水催化剂的吸附的影响：低温有利于物理吸附，高温有利于化学吸附高压有利于物理吸附，也有利于化学吸附2 )金属催化剂的化学吸附与催化性能的关系( 1 )金属催化剂的电子逸出功(脱出功)定义：将电子从金属催化剂汇中移到外界(通常是真空环境中)所需做的最小功，或者说电子脱离金属表面所需要的最低能量符号：Φ，在金属能带图中表现为最高空能级与能带中最高填充电子能级的能量差意义：其大小代表金属失去电子的难易程度或者说电子脱离金属表面的难易( 2 )反应物份子的电离势定义：指反应物份子将电子从反应物中移到外界所需的最小功，用 I 表示。
意义：其大小代表反应物份子失去电子的难易程度。
电离能：激发时所需的最小能量( 3 )化学吸附键和吸附状态①当ΦI时，电子将从反应物份子向金属催化剂表面专业，反应物分子变成吸附在金属催化剂表面上的正离子。
