全国化学竞赛(预赛）模拟试卷 时间:3小时 满分:100分
一．(14分）
1.(2分)1999年4月，美国劳仑斯—柏克莱国家实验室的领导人,核化学家 Ｅ.
宣布，在该实验室的88英寸回旋加速器上，研究者用高能Kr 86
36离子轰击Pb 20882靶，
氪核与铅核融合，放出1个中子,形成了一种新元素A 。写出合成新元素A 的反应
方程式：?
2．(２分）试比较邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛的沸点和酸性:
3．(2分)把滴入同浓度的４溶液中即有沉淀生成。由实验得知：当和４溶液的体
积比为１.5:1时，残留在溶液中的2+极小。此时生成沉淀的化学式是
４．(3分）某烃Ｃ10中只含有仲、叔两种碳原子,且分子高度对称，则该烃的二氯取代物的种数为
5.(3分)聚１,3—异戊二烯是天然橡胶的主要成分，它经臭氧氧化,再在锌粉和稀硫酸作用下水解，水解产物能发生碘仿反应。写出水解产物的结构简式和发生碘仿反应的方程式
６．（4分)写出二种定量测定H 2Ｏ２水溶液中H 2O 2含量的化学方程式和简要实
验步骤 ? ? ?
?
二．（１0分)
1．(２分)为剧毒物质,受热水解为甲酰胺,后者进一步水解为甲酸铵。写出这二步反应式。你认为酸性还是碱性有利于水解反应的进行。
2．(3分)1993年湖南浏阳某地区金矿遭当地村民非法开采,造成水域污染。从金矿中提取金的主要化学过程是以溶液浸取金砂，然后以锌粉处理浸取液。写出并配平该过程的化学方程式。
３.（3分）检查水中的方法是：往被怀疑有的溶液中加适量、4及3。写出反应式及实验现象。
4．(2分)含-的弱碱性污染水可用漂白粉处理,处理后水体逸出少量刺激性气体，写出并配平这一消毒过程的化学反应式。
三．(9分)
氯化亚砜(2)是一种很重要的化学试剂,可以作为氯化剂和脱水剂。
1.(２分）氯化亚砜分子的几何构型是 ;中心原子采取 杂方式,是 （等性、不等性)杂化。
2.(1分)写出亚硫酸钙和五氯化磷共热,制备氯化亚砜反应的化学方程式
3．(１分）氯化亚砜在有机化学中用作氯化剂,写出乙醇和氯化亚砜反应的化
学方程式?
4.(１分）氯化亚砜可以除去水含氯化物（·2Ｏ)中的结晶水，用化学方程式表示这一反应
5.(2分）比较３、4两个反应的共同之处是 ? ;这两种方法的优点是 ? ；反应完成后,除去剩余氯化亚砜的方法是 。
6．（２分)试用简要的文字和化学方程式给出解释:为什么在液体2中,可用23滴定２？
四.(9分）
醛类(Ｒ—）分子中碳基上氧原子吸引电子能力强于碳原子,使羰基碳上带有部分正电荷,从而表现出以下两方面的性质：
①碳基碳接受带负电荷或带部分负电荷的原子或原子团进攻，而发生加成反应，称为亲核加成反应。
②α—氢（R —2—）表现出一定酸性,能与碱作用，产生碳负离子:R －－-。 １.(2分)醛与亚硫酸氢钠加成反应的过程如下：
为什么(Ⅰ)会转化成(Ⅱ)？
2.（2分)已知R —2—＋2—2→Ａ??→?O H 2—
R-２－＝N —2,写出A 的结构简式
3．（2分）乙醛与乙醇在催化剂作用下，可生成半缩醛(C 4H 10Ｏ2)和缩醛(C 6H 14O 2)。试写出半缩醛的结构简式和缩醛的结构简式：
4.（3分）乙醛与-作用可产生的碳负离子,该碳负离子又可进攻另一分子乙醛，而发生加成反应:
２3→（分子式:C ４Ｈ8O 2)???→??；—
O H 2Ｄ 试写出该碳负离子的电子式和Ｃ、D 的结构简式：
五．（9分）
含有银、铜、铬的一种合金，质量为１.5０0g，溶解后溶液中含有+、２+、3+,用水稀释到5０0.0０。
（1)取出50.０0溶液,加入过量稀碱溶液,分离出沉淀物，滤液用足量Ｈ2O2氧化，酸化上述溶液,用２5.0００.１00的（Ⅱ）盐溶液还原其中的2Ｏ７２－成3＋,未反应的(Ⅱ）盐溶液，用0.0２0０4溶液滴定,耗4溶液17.20 。
（2）在另一个实验中,取20０．00原始溶液进行电解。电解析出金属的电流效率为９０%，电流强度为２A,在14.50内,三种金属恰好完全析出。
求合金中、、的百分含量。(相对原子质量：52.00;6３.55；107.9;法拉第常数:９.648×104C)
六.(９分)
化合物A(Ｃ10H1６)是一种存在于橘子、柠檬及釉子皮中的一个烯烃。A吸收2的氢形成烷烃B(C10H２0)。A被4酸性溶液氧化成化合物C(如右图所示);A在催化剂作用下加2水,生成一个无手性的醇类D。
1.（1分）化合物Ａ的结构中有无环?若有，有几个环?
2.(2分)那些结构可以氧化成C？
３.（2分）写出D的结构式。
4.（２分)A最可能是哪种结构?
5.(1分)Ｂ最可能是哪种结构？
七.(16分）
配位化合物简称配合物，是一类特殊的稳定化合物。例如，白色硫酸铜粉末溶于水生成蓝色配合物［(H2O)４]4。其中方括号内的部分称配合物的内界,方括号外的部分称配合物的外界。方括号内的金属原子或离子称形成体,其余部分是与金属原子紧密结合的基团,称配位体。配位体提供孤对电子与形成体形成配位健。配合物中每个形成体周围的配位键数称该形成体的配位数。提供孤对电子的原子称配位原子,如3分子中的N原子、H2O分子中的氧原子等都可作为配位原子，则３和H
２
Ｏ称配位体分子。
配合物的命名规则类似无机化合物,称某酸某或某化某。内界的命名是先配体(标出配体个数)加以“合”字,在金属原子后，用罗马数字表示金属离子的化合价。如[(H2O)4]4命名为硫酸四水合铜(Ⅱ）。若有多种配位体，则配位体命名次序为：①先阴离子,后阳离子，再中性分子;②先有机,后无机；③先简单，后复杂。依据上述知识，回答下列问题。
1.（5分)填写下表空白处。
序号配合物的化学式配合物的名称形成体配位体配位数
1 ［(H2O)4]4硫酸四水合铜(Ⅱ) （Ⅱ) H2O 4
2 二氯化四氨合锌(Ⅱ)
３[2（3）4]
4 Ｋ3[(）6］
5 五氯一氨合铂(Ⅳ)酸钾
,即可形成环形化合物。乙二胺四乙酸是一种常用的含有多个配位原子的试剂，请写出乙二胺四乙酸分子的结构简式，指出其中的配位原子最多可以有几个？最多可形成几个五原子环?
3.（3分)配位数为4的配合物可形成立方晶体，形成体(以Ｍ表示）处在立方体中心,请指出这类配合物的分子可能有种空间构型体？在下图中标出每种空间构型体里配位原子的空间位置（每个位置画一个黑点)，并指出每种构型的名称。（图形不够可以自己画)
构型名称：
4．(6分）固体（3)３(Ｈ２Ｏ)2２可能有几种不同组成的配离子。现通过以下实验
测定(
３
)3（Ｈ2Ｏ)22的结构式。①将含0.683g （３）3（H2O)22的溶液通过H—离子交
换树脂，交换出来的酸用0.12５的溶液滴定，用去溶液32．0；②另将0.6８３g （
３
)
３(H
２
O)2
２溶于足量水，并加入过量的3溶液，产生的沉淀经离心分离干燥后称量为
0.752g。已知配离子呈八面体结构,试确定该配离子，并画出它的所有几何异构体和其中的对映体。（摩尔质量():(3）3（H2O)22341.4；1４３．4；１8７.8)
八．（16分)
钼是我国丰产元素，探明储量居世界之首。钼有广泛用途，例如白炽灯里支撑钨丝的就是钼丝；钼钢在高温下仍有高强度，用以制作火箭发动机、核反应堆等。钼是固氨酶活性中心元素，施钼肥可明显提高豆种植物产量,等等。
１．(2分)钼的元素符号是42,写出它的核外电子排布式,并指出它在元素周期表中的位置。
2.(４分）钼金属的晶格类型为体心立方晶格，原子半径为136，相对原子质量为95.94。试计算该晶体钼的密度和空间利用率(原子体积占晶体空间的百分率)。ρ＝;η=
3．（４分）钼有一种含氧酸根［]z-(如右图所示）,式中x、y、ｚ都是正整数;的氧化态为+6,O呈-２。可按下面的步骤来理解该含氧酸根的结构：
(A)所有原子的配位数都是6，形成［6］6-，呈正八面体，称为“小八面体”(图A）;
（Ｂ)６个“小八面体”共棱连接可构成一个“超八面
体”（图B）,化学式为[
６O1
９］
2-；
（C)2个”超八面体”共用2个“小八面体”可构成一个“孪超八面体”(图Ｃ）;,
化学式为[1
０O28］4＋;
（D）从一个“挛超八面体”里取走３个“小八面体”,得到的“缺角孪超八面体”(图D）便是本题的［]z-(图D中用虚线表示的小八面体是被取走的)。
A B C Ｄ
[]z-的化学式为
4.(1分)钼能形成六核簇合物，如一种含卤离子［68]4＋，6个原子形成八面体骨架结构,氯原子以三桥基与与原子相连。则该离子中8个离子的空间构型为5．(５分)辉钼矿(2)是最重要的铝矿,它在40３K、2026５0氧压下跟苛性碱溶液反应时，钼便以42-型体进入溶液。
①在上述反应中硫也氧化而进入溶液，试写出上述反应的配平的方程式；
②在密闭容器里用硝酸来分解辉钼矿，氧化过程的条件为4２３K~5２3K，1114575~1８23850氧压。反应结果钼以钼酸形态沉淀，而硝酸的实际消耗量很低(相当于催化剂的作用）,为什么?试通过化学方程式（配平）来解释。
九.（8分)
一.早在十六世纪,人们就将古柯叶的提取液用于抗疲劳。１826年揭示了其活
性成分是可卡因(一种毒品）A(Ｃ
１7Ｈ2
１4
）。它虽然是很有效的局部麻醉药，但毒性
大,易成瘾。A用氢氧化钠水溶液水解，中和后得甲醇,苯甲酸和芽子碱B（C9H153）。B用三氧化铬氧化得C(Ｃ9H133），C加热生成含有羰基的化合物Ｄ（C8Ｈ1３）并放出一种气体。D在活性镍催化下氢化得到醇Ｅ
(E可表示为或)
后来有人通过反应，以22、3一氧代戊二酸与F为反应物,一步反应就合成了D，反应式如下：
提示：（l)β一酮酸在加热时可以脱羧（2）生成酮,例如：
（2）反应是含有α活泼氢的有机物与胺和甲醛发生三分子之间的缩合反应，放出水分子，该反应可以简单地看作α活泼氢在反应过程中被胺甲基取代，例如:
回答下列问题:
1.写出A、B.Ｃ、D的结构式。
2．写出Ｆ的结构式。
?高中化学夏令营竞赛参考答案
一.（共１4分) 1．Kr 86
36＋
Pb 20882
→A 293
118+n 10(２分）
2.沸点较高的是对羟基苯甲醛(1分）；?酸性较强的是对羟基苯甲醛(1分)?（邻羟基苯甲醛主要
形成分子内氢键) 3．3（）２·４ （或4(）6４）2(?分） 4．６（３分）（１６,该烷烃是金刚烷） ５.3——２—2—(1.5分)
３
——2—2—???→?+NaOH
I 2
?—2—2—＋3↓
（1.5分)
６.①用标准4溶液滴定H 2O ２水溶液:24-+5H 2Ｏ2+6H +22＋
+５O 2↑＋8H 2O(2分）?②Ｈ2Ｏ2水溶液
中加入过量溶液，再用标准2S 2O 3溶液进行滴定：Ｈ2O 2+２I -+2H +２＋２Ｈ2O I 2+2Ｓ２O 32－
2I -+S
２O 4
２－
(2分) 二．（共１0分） 1.+Ｈ2O →2 (1分) 2+Ｈ2O →４ （0.5分) 酸性有利（０.5分）
2.4＋8－+O 2+2H ２O →4()2－＋4－
(2分)(写对的配合物给１分）
2（)２－+→（)４２－
＋２ (１分） ３．＋→＋H ２O （0.５分) 2＋+６-→()6
4- (０.5分） (）64-＋３＋＋K ＋→[（)6]↓或3(）6４-＋43＋
→4［(）6]3↓ (1分)?蓝色沉淀(１分 答对颜色即可）
4．-+－＋2H 2O →3+3-＋－
(2分） 三．（共９分)
1.三角锥形（１分) 2（0.5分） 不等性（0.5分）
2．３＋215→1２+2３＋１2（1分） 3．３2+２→３2＋2↑＋↑(１分) 4．·２Ｏ＋2→+2↑+2↑（1分）
5．氯化亚砜与醇、水分子中的羟基作用，生成２和(0.５分）;反应中的其它产物都是气体而逸出（１分）;可在真空中蒸馏而赶掉（０.5分）。 6.液体2的自电离与水相似:
2２→２++32－
在液体2中，2、２3如下电离:2→2＋+2－
23→2＋＋32-
两者混合使电离平衡向左移动生成2,2＋２３→2＋２ (２分)
四.(共９分)
l ．—4H 的酸性强于—的酸性(1分） 2．R —２—()——2（2分）
3．3—()—Ｏ—2—3（１分）?３——(O —2—3)２ (1分）
4．; ;?(各1分）
五．（共9分）
3＋~0.52Ｏ７２－~32＋５２＋～4－
＝１/3×(0.02500×0.100-5×0.0172０×?0．0２0０) ×10=0.0026 （３分)
2＋3+3＝=2.5×90％×２×1４.50×60/96480=０.0４06（３分)
63．55＋107．9+５2.00=1．500?＝0.0143（１分）=0．0042（１分）
＝9.0% ＝６0.4% ＝30．６%(1分）
六．(共９分）
1．有１个环（１分)
２．（2分,答对１个0.５分,２个１分）
3．（2分）
4.（２分）
5．(1分）
七.(共16分)
１.2:[()4］2(Ⅱ) ３４（１分）
3：氯化一氯一硝基四氨合钴（Ⅲ) （Ⅲ）、２、３４（1分）
４:六氰合铁(Ⅲ）酸钾(Ⅲ) -６?（1分）
5:Ｋ［５3］(Ⅳ）、－3 6
（1分）
2.最多有6个配位原子（0.5分)最多可形成5个环(0.5分）?（1分）
3．2（1分)?
正方形（1分) 正四面体（1分)
４.[(3)3（H2O)2］·2（４分）
(0.5分）（0.５分）
(存在对映体，1分) 八.（共16分）
１．[］４d ５5s １
(1分)
第四周期（0.5分）ⅥB 族(0.5分)
2．１0.3g ３
（2分）68．０%(2分）
3.[7O 2４］6－
（４分) ４．正方体(1分）
５．２2+9O 2＋12-242?-十4４2-十６H 2O(2分)?２＋632４＋２H ２4＋6 2＋O 222 32+H ２2３＋
22+９Ｏ2＋6Ｈ2Ｏ??
→?3HNO
2H 24+4H 24 （3分） 九．（共８分)
1.A: B ：
C: D:?(各1.５分）
2.—2—2—(2分)
参考数据:省一等奖 8２分;二等奖 71分；三等奖 57
高中化学竞赛-《烯烃》专题训练 1.反应CH 3CH ＝CH 2＋CH 3OD 的产物为（ C ） A . B . C . D . 2.写出下列烯烃结合一个质子后可能生成的两种碳正离子的结构式，并指出哪一种较为稳定？ （1）CH 2＝CHCH 2CH(CH 3)2 （2）CH 3CH ＝CHCH 2CH 2CH 3 （3） 解： （1）CH 3＋CHCH 2CH(CH 3)2 ＋CH 2CH 2CH 2CH(CH 3)2 稳定性：二级碳正离子＞一级碳正离子 （2）CH 3＋CHCH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2＋CHCH 2CH 2CH 3 两种离子都是二级碳正离子，稳定性相近。 （3） 三级碳正离子＞二级碳正离子 3.完成下列反应： 3-1 (CH 3)2CH ＝CH 2＋ICl 3-2 C 6H 5CH ＝CH 2＋HBr 3-3 C 6H 5CH ＝CH 2 3-4 Cl-CH ＝CH 2＋HCl→ 3-5 (CH 3)3N ＋-CH ＝CH 2＋HBr 3-6 3-7 ＋NOCl→ 3-8 CH 3CH 2CH 3 ？？？ 解： 3-1 (CH 3)2CHClCHI 碘的电负性比氯小，带部分正电荷；烯烃中由于甲基的推电子作用，使双键上含氯多的碳原子带上较多负电荷，碘进攻该碳原子，生成的产物在电性规律方面仍将合马氏规则。 3-2 C 6H 5CH 2CH 2Br 在过氧化物存在下，与HBr 加成，生成反马氏产物。 3-3 只有过氧化物，无其他亲电试剂时，过氧化物作引发剂，烯烃发生自由基加聚反应，生成加聚物。 3-4 Cl 2CHCH 3 氯原子与碳碳双键相连时，加成产物仍符合马氏规则。 3-5 (CH 3)3N ＋-CH 2-CH 2Br 基团(CH 3)3N ＋ 有拉电子的诱导效应和拉电子的共轭效应，亲电加成产物符合反马氏规则。 CH 3CH CH 2CH 3CH CH 2CH 3CH CH 2H 3CO D CH 3CH CH 2OD D
2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（18） 第一题（9分） 光气学名“碳酰氯”，化学式COCl 2，是窒息性毒剂之一。 1．光气化学性质活泼，具有酰卤的典型反应，易发生水解、氨解和醇解。 （1）光气与足量乙醇反应所得产物的化学名称是【 】； （2）光气与足量氨气反应的化学方程式【 】； （3）足量苯在AlCl 3催化剂作用下与光气反应所得产物的结构简式【 】； （4）光气与苯胺分两步反应可得异氰酸苯酯，中间产物的结构简式是【 】，异氰酸苯酯的结构简式是【 】。 ．是一种稳定的白色结晶体，熔点为～℃，沸点为～℃。可在一定条件下分解产生3mol 光气，所以又被称为“三光气”。工业上可以利用碳酸二甲酯的氯代反应制备BTC 。BTC 的反应活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应，因此低毒性的BTC 在化学反应中完全可替代剧毒（被禁用）的光气合成相关的化工产品。 （1）BTC 分子中所有氯原子都等价，试写出结构简式
（2）除毒性外，BTC 比光气还有什么优点？ （2） 第二题（10分） 电解食盐溶液的氯碱生产技术，已由传统的隔膜法变革为离子膜法高新技术。这种技术进步，如下表所示： 表1 产品液碱质量比较 项目 离子膜法 ??? ? ??液碱产品电解即得的 隔膜法 ??? ? ??成品电解碱液电解先得的半 隔膜法 ??? ? ??的碱液产品脱盐浓缩后 NaOH% 35（已有50%的报道） 10～12 30 NaCl% 0.0025 14～16 4 Na 2CO 3% 0.02 （一般不计量） 1 项 目 离子膜法 隔膜法 电解用电 度/吨 2160 2600 蒸汽用电 度/吨 80 700 隔膜法和离子膜法新技术中所用的膜有本质区别。前者是有条件地阻止阴、阳极电解产 物相混合的多孔石棉隔膜。后者由阳离子交换树脂（几类氟碳树脂）组成，树脂的高分子骨 架上接有能电离出H ＋而可与Na ＋ 等阳离子交换的离子交换基团—SO 3H 、—COOH ，所以是一类厚度虽仅0.l ～0.5mm ，但一般只允许溶液中的阳离子在膜中通过，更不能自由通过气体或液体的阳离子交换膜。 1．在所给离子膜法电解食盐溶液示意图中的括号内，填写开始电解时进入电解槽用作电解液的液体A 、B 的组成名称，以及电解产出气体C 、D 的化学式。 2．离子膜法电解槽的极间距，由于膜在电极间的结构紧凑而远小于隔膜法电解槽，这将如何影响能耗？ 3．传统隔膜法的阴极电解碱液，它所含NaOH 的质量分数，为什么只能控制得低些？
● 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把 试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后 一页。不得持有任何其他纸张。 ● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题（4分） 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X 和Y 。X 是用高能48Ca 撞击Am 24395靶得到的。经过100微秒，X 发生α-衰变，得到Y 。然后Y 连续发生4次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db 的同位素。以X 和Y 的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X 和Y 的核反应方程式。 答案： Am 24395+ 4820Ca = 288115+3n （2分）不写3n 不得分。答291115不得分。 288115 = 284113 + 4He （2分） 质量数错误不得分。 4He 也可用符号α。 （答下式不计分：284113-44He = 268105或268105Db ） （蓝色为答案，红色为注释，注释语不计分，下同） 第2题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮, 这种高聚氮的N-N 键的键能为160 kJ/mol (N 2的键能为942 kJ/mol)，晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。这种固体的可能潜在应用是 ，这是因为： 。 答案： 3 原子晶体 炸药（或高能材料） 高聚氮分解成N 2释放大量能量。（各1分） 姓名学校 赛场报名号赛区 省市自治区
1.某同学对铜与浓硫酸反应产生的黑色沉淀进行探究，实验步骤如下： Ⅰ. 将光亮铜丝插入浓硫酸，加热； Ⅱ. 待产生大量黑色沉淀和气体时，抽出铜丝，停止加热； Ⅲ. 冷却后，从反应后的混合物中分离出黑色沉淀，洗净、干燥备用。（1）步骤Ⅱ产生的气体是______。 （2）步骤Ⅲ中，“从反应后的混合物中分离出黑色沉淀”的操作是______。（3）该同学假设黑色沉淀是CuO。检验过程如下： 查阅文献：检验微量Cu2+的方法是：向试液中滴加K4[Fe(CN)6] 溶 液，若产生红褐色沉淀，证明有Cu2+。 ①将CuO放入稀硫酸中，一段时间后，未见明显现象，再滴加 K4[Fe(CN)6] 溶液，产生红褐色沉淀。 ②将黑色沉淀放入稀硫酸中，一段时间后，滴加K4[Fe(CN)6] 溶液，未见红褐色沉淀。 由该检验过程所得结论是。 （4）再次假设，黑色沉淀是铜的硫化物。实验如下： ①现象2说明黑色沉淀具有______性。 ②产生红棕色气体的化学方程式是______。 ③能确认黑色沉淀中含有S元素的现象是，相应的离子方程式是。 ④为确认黑色沉淀是“铜的硫化物”，还需进行的实验是_____。（5）以上实验说明，黑色沉淀中存在铜的硫化物。进一步实验后证明黑色沉淀是CuS与Cu2S的混合物。将黑色沉淀放入浓硫酸中加热一段 时间后，沉淀溶解，其中CuS溶解的化学方程式是______。 2.某实验小组同学探究铜与硝酸的反应。 （1）用浓硝酸和水按照不同体积比配成不同浓度的硝酸溶液，各取10 mL硝酸溶液分别与铜片反应，实验记录如下：
① 铜与稀硝酸反应的离子方程式 为 ；若生成标准状况下0.56 L NO 气体，反应中被还原的HNO 3的质量为 依据上表，制备NO 气体最适宜的是实验II ， 理由是 。 （2）为防止有毒气体逸散造成空气污染，该小 组同学改进实验装置，如右图所示（夹持仪器略去）。 用该装置进行铜与稀硝酸的反应并验证产生NO 气体的性质，实验步骤如下： Ⅰ.安装好装置后，检查装置气密性。 Ⅱ.打开旋塞C ，从B 管上端加入所选浓度的硝酸，至铜丝下沿（不接触铜丝）。 Ⅲ. 向上移动B 管，使A 管液面上升至与橡皮塞恰好接触，关闭旋塞C ，反应开始。 Ⅳ. 当液面重新下降至与铜丝脱离接触时，反应停止。 Ⅴ. 打开旋塞C ，向下移动B 管，使A 中迅速进入少量空气，关闭旋塞C ，观察现象。 …… ①步骤Ⅰ中检查装置气密性的操作是：关闭旋塞C ，从B 管上端加入水，若观察到 ，说明装置的气密性良好。 ②步骤Ⅲ操作的目的是 。 ③为使A 管内的NO 气体完全被溶液吸收，可进一步采取的操作是 ，能确定NO 完全被溶液吸收的现象是 。
八、化学动力学 1．超氧化物歧化酶SOD（本题用E为代号）是生命体中的“清道夫”，在它的催化作用下生命体代谢过程产生的超氧离子才致过多积存而毒害细胞：2O2-+ 2H+ ?→ ?E O2+ H2O2今在SOD的浓度为c0(E) = 0.400?10-6mol·L-1, pH = 9.1的缓冲溶液中进行动力学研究，在常温下测得不同超氧离子的浓度c (O2-)下的超氧化物歧化反应的反应速率r如下： c (O2-)/ mol·L-1 7.69?10-6 3.33?10-5 2.00?10-4 r / mol·L-1·s-1 3.85?10-3 1.67?10-20.100 (1) 依据测定数据，确定歧化反应在常温下的速率方程r = k n ) O (2- c的反应级数 (2) 计算歧化反应的速率常数k, 要求计算过程 (3) 在确定了上述反应的基础上，有人提出了歧化反应的机理如下： E + O2-?→ ?1k E- + O2 E-+ O2-?→ ?2k E + O22- 其中E-为中间物，可视为自由基，过氧离子的质子化是速率极快的反应，可以不予讨论。 试由上述反应机理，推导出实验得到的速率方程，请明确指出推导过程所作的假设。 1．在含有缓冲介质的水溶液中，300K时，研究某无机物A的分解反应：A (l) → B (g) + H2O (l)，假定气态产物B在水中不溶，有以下实验事实： a.固定A溶液上部的体积，在不同时间t下，测定产物B气体的分压p, p与t数据满足 ln[p∞/(p∞－p)] = k’t方程，式中p∞为时间足够长时，A(l)完全分解所产生的B(g)的分压，k’为一常数。 b.改变缓冲介质，在不同的pH下进行实验，作lg(t1/2) ~ pH图，可得到一条斜率为-1, 截 距为lg (0.693/ k)的直线。k为实验速率常数。 请回答下列问题： (1) 从上述实验结果出发，试求该反应的实验速率方程。 (2) 有人提出如下机理： A +O -k1 k I + H2O k2 B + OH- 式中k1、k-1分别为响应纪元反应的速率常数，你认为上述反应机理与实验事实是否相符，为什么？ 3．电机在运转过程中的发热，导致所用漆包线表面漆膜发生热降解作用，绝缘性逐渐降低，并最终失效。实验表明：异氰酸酯树脂改性缩醛漆包线在恒温箱中热老化，温度分别为393.0K、111.0K和453.0K，寿命分别为20000h、5000h和307h，此时漆膜重量均减少39.0%； 假定热降解机理不变且服从一级反应规律，试推算它在348.0K的正常使用温度下漆包线的
第28届中国化学奥林匹克初赛试题及标准答案 第1题（6分）合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下：（1）CH4(g)＋H2O(g)→CO(g)＋3H2(g) （2）2CH4(g)＋O2(g) →2CO(g)＋4H2(g) （3）CO(g)＋H2O(g) →H2(g)＋CO2(g) 假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。 1－1 为使原料气中N2和H2的体积比为1：3，推出起始气体中CH4和空气的比例。设空气中O2和N2的体积比为1：4，所有气体均按理想气体处理。 1－2 计算反应（2）的反应热。已知： （4）C(s)＋2H2(g) →CH4(g) ΔH4＝－74.8 kJ·mol－1 （5）C(s)＋1/2O2(g) →CO(g) ΔH5＝－110.5 kJ·mol－1 1－14份N2，需12份H2；4份N2由空气引入时，同时引入l份O2。 由反应(2)和(3)，l份O2需2份CH4，产生6份H2； 另外的6份H2由反应(l)和(3)提供，再需要6/4份CH4； 因此，起始体系中CH4和O2的比例为3.5:1，故CH4和空气的比例为3.5:5，即7:10。1－2 反应(5)×2－1反应(4)×2，得反应(2)，(2)的反应热： ΔH2＝－110.5 kJ·mol－1×2－(－74.8 kJ·mol－1×2)＝－71.4 kJ·mol－1 第2题（5分）连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和顺磁共振实验证实，其水溶液中存在亚磺酰自由基负离子。 2－1 写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。 2－2 连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭（生成产物）三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。 2－1 ·SO－ 2角型或 V 型 2－2 －O2S—SO－ 2→－O2S·＋·SO－ 2 CF3Br＋·SO－ 2→·CF3＋BrSO－ 2 －O 2S·＋·CF3→F3CSO－ 2 第3题（6分）2013年，科学家通过计算预测了高压固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构；按价键理论，氮原子有5种成键方式；除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3－1画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。3－2 画出N8分子的构型异构体。 3－1 3－2
2007年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 （时间：3小时满分：100分） 第1题（12分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→ A+H2O NH2OH+HN﹡O2→ B+H2O A、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题（8分）
3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式。 3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第4题（7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表： 利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。 第5题（10分） 甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g样品，与25 mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。 5-1 写出分析过程的反应方程式。 5-2 计算样品中氯化苄的质量分数（%）。 5-3 通常，上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量，指出原因。 5-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析？请说明理由。
2021年高中化学分析化学竞赛专题练习 第一题．一试样仅含NaOH和Na 2C0 3 ，一份重0.3515g试样需35.00mL 0.198 2mol·L-1HCI 溶液滴定到酚酞变色，那么还需再加人多少毫升0.1982 mol·L-1HCI溶液可达到以甲基橙 为指示剂的终点? 并分别计算试样中NaOH和Na 2C0 3 的质量分数 第二题．称取25.00g土壤试样置于玻璃钟罩的密闭空间内，同时也放人盛有100.0mLNaOH溶液的圆盘以吸收C02，48h后吸取25.00mLNaOH溶液，用13.58mL 0.115 6 mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞终点。空白试验时25.00mLNaOH溶液需25.43 mL上述酸溶液，计算在细菌作用下土壤释放C02的速度，以mg C02／[g(土壤)·h]表示。 第三题．有机化学家欲求得新合成醇的摩尔质量，取试样55.0mg，以醋酸酐法测定时，需用0.096 90mol·l-1NaOH l0.23mL。用相同量醋酸酐作空白试验时，需用同一浓度的NaOH溶液14.71 mL滴定所生成的酸，试计算醇的相对分子质量，设其分子中只有一个一OH。
第四题．有一纯的(100％)未知有机酸400mg，用0．09996mol·L-1NaOH溶液滴定，滴定曲线表明该酸为一元酸，加入32.80 mLNaOH溶液时到达终点。当加入16.40 mL NaOH溶液时，pH为4.20。根据上述数据求：(1)酸的pK a；(2)酸的相对分子质量；(3) 如酸只含C、H、O，写出符合逻辑的经验式(本题中C =12.0、H =1.0、O =16.0)。 第五题．分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000mol·L-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10.0，加KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用取4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 第六题．称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.0xx mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL。然后加入上述EDTA标准溶液
第1题（4分） 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X 和Y 。X 是用高能48Ca 撞击Am 24395靶得到的。经过100微秒，X 发生α-衰变，得到Y 。然后Y 连续发生4 次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db 的同位素。以X 和Y 的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X 和Y 的核反应方程式。 答案： Am 24395+ 4820Ca = 288115+3n （2分）不写3n 不得分。答291115不得分。 288115 = 284113 + 4He （2分） 质量数错误不得分。 4He 也可用符号α。 （答下式不计分：284113-44He = 268105或268105Db ）（蓝色为答案，红色为注释，注释语不计分，下同） 第2题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮, 这种高聚氮的N-N 键的键能为160 kJ/mol (N 2的键能为942 kJ/mol)，晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。这种固体的可能潜在应用是 ，这是因为： 。 答案： 3 原子晶体 炸药（或高能材料） 高聚氮分解成N 2释放大量能量。（各1分） 第3题（6分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa 如下表所示： 3－1 请将各种气体的分子式填入上表。 3－2 指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。 答案： 姓名学校赛场报名号赛区省市自治区
（每空1分，共4分） 呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。（1分）（共2分） 第4题（15分）在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角102o，偶极矩0.78x10-30 C·m；对比：氨的键角107.3o，偶极矩4.74x10-30 C·m)； 4-1 写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。 答案：NF3（1分）4NH3 + 3F2 = NF3 + 3NH4F（1分）（共2分） 4-2 A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？ 答案：N-F 键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反，导致分子偶极矩很小，因此质子化能力远比氨质子化能力小。画图说明也可，如： （1分） 4-3 A与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C（相对分子质量66）。写出化学方程式及B和C的立体结构。 答案： 2NF3 +2Hg = N2F2 + 2HgF2（1分） (14+19)X2=66（每式1分）（共3分） 4-4 B与四氟化锡反应首先得到平面构型的D和负二价单中心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C，同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。画出D、E、F 的立体结构；写出得到它们的化学方程式。 答案： D E F （每式1分） 2 N2F2 + SnF4 = [N2F+]2[SnF6]2-（1分） [N2F+]2[SnF6]2- = [N2F] +[SnF5]- + N2F2 （1分）（共5分） 4-5 A与F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A和HF，而同时得到的O2和H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。 答案： 阳离子的化学式为NF4+。（1分） NF3 + F2 + BF3 = NF4+BF4-（1分） NF4+水解反应首先得到HOF （否则写不出配平的NF4+水解反应）:
2019年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 第一题（9分） 用α粒子撞击铋－209合成了砹－211。所得样品中砹－211的浓度＜10－8mol/L，砹－211同位素半衰期较长，足以用它来研究砹的化学性质。 1．写出合成砹的核反应方程式。 2．已知室温下用CCl4萃取I2的分配系数为c I 2(CCl4)/c I 2 (H2O)＝84，预计用CCl4萃取 AtI的分配系数c AtI(CCl4)/c AtI(H2O) 84（填＞，＜或＝）；理由是。 3．已知I 2 ＋I－I3－的平衡常数K＝800，可推断AtI＋I－AtI2－的平衡常数 K800（填＞，＜或＝）；依据是。 4．在AtI中加入I2和I－的混合溶液，滴加AgNO3溶液，发现所得沉淀中只有AgI而没有共沉淀的AgAt（如果有AgAt，必然会被共沉淀），然而在上述产物中加入Pb(IO3)2却发现有砹的共沉淀。写出有关化学方程式，解释上述实验现象。 5．已知室温下ICH2COOH的p K a＝3.12，由此可推断AtCH2COOH的p K a 3.12（填＞，＜或＝）；理由是。 第二题（12分） 为纪念1905年爱因斯坦连续发表6篇论文导致物理学大变革100周年，今年被定为国际物理年。本题涉及的“热电效应”机理也是爱因斯坦首先阐释的，即他提出的被后人称为“爱因斯坦振荡器”的独立振荡原子与温度关系的模型。 1．左上图是热电效应之一的图解。给出图中所有英文单词（或词组）及物理学符号的意义，并为此图写一篇不超过200字（包括标点符号等）的说明文。 2．右上图是化学家合成的能实现热电效应的一种晶体的晶胞模型。图中的大原子是稀土原子，如镧；小原子是周期系第五主族元素，如锑；中等大小的原子是周期系VIII 族元素，如铁。按如上结构图写出这种热电晶体的化学式。给出计算过程。提示：晶胞的6个面的原子数相同。设晶体中锑的氧化态为－1，镧的氧化态为＋3，问：铁的平均氧化态多大？ 第三题（10分）
高中化学竞赛初赛试卷（11） （时间：3小时满分：100分） 第一题（分） 1．汽车尾气易造成铅污染，其原因是汽油中溶有含铅物质（防爆剂），该防爆剂的化学式为 A PbS B Pb(NO3)2 C Pb(C2H5)4 D (CH3COO)2Pb 2．喹啉是一种重要的杂环化合物，其分子结构与萘相似，将萘分子α位上的一个碳原子换成氮原子即成为喹啉，则喹啉的结构简式为 A B C D 3．正如烯烃可以发生自身加成一样，醛类物质也可以发生自身加成。实验室所用的乙醛水溶液通常因乙醛的自身加成而在溶液的上部形成一层油状液体。关于该油状液体的说法正确的是 A 它是一种聚合高分子化合物 B 其相对分子质量可能为90 C 该油状液体可用于灭火 D 其分子内可能含有六元环 4．2001年闹得沸沸扬扬的“毒粉丝事件”，是粉丝中掺入了雕白粉。雕白粉（Sodiulnformaldelwe suifoxyfate）是一种常见的漂白剂，其化学式为NaHSO2·CH2O·2H2O，可用Na2S2O4（连二亚硫酸钠，由Zn还原Na2SO3生成）、NaOH、CH2O反应生成。则下列说法正确的是 A 从化学反应看，“漂白”是雕白粉在反应中起还原剂作用 B 从化学反应看，“漂白”是雕白粉在反应中起氧化剂作用 C 雕白粉有毒，是因为组成中含有甲醛，能使人体蛋白质变性 D 雕白粉有毒；是因为组成中含有甲醛，能使人体蛋白质凝聚，但不会变性
1．现代冶金工业中，金属产量最高的是、、。 2．青铜是铜与的合金，黄铜是铜与的合金。 3．含氮化合物是主要的水体污染物之一，受污水体中的“总氮”包括各种氨（铵）态氮和、、。 4．人体中占质量比重最大的6种元素是氧、碳、氢和、、。 5．叶绿素、血红素、维生素B12中含有的金属元素分别是、、。 第三题（4分） 鸡尾酒是一种混合饮品，种类很多，其中有一类“彩虹酒”是用不同颜色，不同饮料调制而成的。一杯呈现不同颜色的混合饮料，如：鸡尾酒“革命”是根据法国国旗创意的。其原料是：红色石榴糖浆（ρ＝1.14g/cm3）、蓝色橙皮白酒（50％～70％）、豆奶桃味果酒（10％）（p＝1.0g/cm3）各45ml。试回答： 1．法国国旗从上到下的颜色是； 2．鸡尾酒“革命”的调制方法是 。 第四题（7分） 某工厂生产中产生含Cr2O72－酸性工业废水。Cr是严重的致癌物质，绝不允许随意排放。一种治理含Cr2O72－酸性工业废水的方法是向废水中加入适当的NaCl，用Fe作电极进行电解，Cr2O72－被还原为Cr3＋然后生成Cr(OH)3沉淀除去，废水则可以达到排放标准。请回答下列问题： 1．电解时发生的电极反应为： 阳极反应：_____________________________________________________ 阴极反应：_____________________________________________________ 2．写出Cr2O72－转变为Cr3＋的离子方程式： 3．与Cr(OH)3沉淀同时生成的沉淀还有____________。 4．电解过程中这些沉淀是怎样产生的？ 5．若pH过大，会有什么现象？ 第五题（5分） 将纯净的碘化物332 mg溶于稀H2SO4中，再加准确称量的0.002mol KIO3，除去反应生成的I2，然后加足量的KI于溶液中，与过量的KIO3作用，最后用Na2S2O3溶液滴定生成的碘，结果消耗的溶液中含Na2S2O3 0.0096mol。试通过计算确定原碘化物的化学式。
竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填 写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废 卷论处。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第一题 (17分) Cr及其化合物在现今工业上十分常用，Cr占地壳蹭的丰度为0.0083%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初Cr的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。 1.写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。 。其水溶液可有三2.Cr常见的价态为+3和+6，常见的Cr（Ⅲ）化合物为CrCl 3 种不同的颜色，分别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的Cr （Ⅲ）化合物阳离子的立体结构。指出Cr的杂化方式 3.常见的Cr（Ⅵ）化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得，写出涉及的反应方程式。 4.在钢铁分析中为排除Cr的干扰可加入NaCl和HClO 加热至冒烟来实现，写出 4 (CN)2被称为拟卤素，其性质与卤素单质既有相似点，也有一些不同。它可以由含有同一种元素的两种化合物一同制取得到。 1. 写出制取(CN)2的反应方程式。 2. (CN)2不稳定，它在水溶液中有2种水解方式，其中一种是生成HCN与HOCN。 请分别写出(CN)2的两种水解反应的方程式。 3. HCN在加热时与O2反应，反应比为8:3，写出该反应方程式。 4.液态的HCN不稳定，易聚合。其中，三聚体中包含有2种不同环境的C, 2 种不同环境的H与2种不同环境的N；而四聚体中H只有1种环境，C，N则各有2种不同环境。试画出两种聚合体的结构，并分别标明它们中所具有的 SmCo5是一种典型的AB5型金属化合物，可作为磁性材料，其结构如下 其中大球为Sm，小球为Co。而另一种永磁体材料X跟SmCo5的结构密切相关，他是将如图（a）层的1/3Sm原子用一对Co原子代替，并且这对Co原子不在（a）平面上而是出于该平面的上方和下方，其连线被（a）平面垂直平分。且相邻两（ABAB……型排列，三方晶胞则为ABCABC……型排列。
1-3该离子是（）。
A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→A+H2O NH2OH+HN﹡O2→B+H2O A、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题（8分） X-射线衍射实验表明，某无水MgCl2晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（ccp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数：a=363.63pm,c=1766.63pm;p=2.53g·cm-3。 3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层 型结构的堆积方式。
3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第4题（7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表： 利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。 第5题（10分） 甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g 样品，与25mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。
2004年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题 第一题（6分）选取表1中的合适物质的字母代号（A～H）填人相应标题（①一⑧） 后的括号中（单选），并按要求填空。 表1 字母所代表的物质 A B C D E F G H NO 2+NO N 2 O 3 N 2 H 4 NH 3 N 2 O 4 H 2 N 2 O 2 NH 2 OH ①（）不是平面分子，其衍生物用作高能燃料。 ②（）存在两种异构体，其中一种异构体的结构 为。 ③（）具有线型结构，Lewis结构式中每个键的键级为2.0。 ④（）是无色的，平面分子，它的一种等电子体 是。 ⑤（）既有酸性，又有碱性，可作制冷剂。 ⑥（）既有酸性，又有碱性；既是氧化剂，又是还原剂，主要做剂。 ⑦（）是顺磁性分子。 ⑧（）水溶液会分解生成N 2 0,反应式 为。 第二题（6分）图1是元素的△ f G m /F一Z图，它是以元素的不同氧 化态Z与对应 物种的△ f G m /F在热力学标准态pH =0或pH == 14的对画图。
图中任何两种 物种联线的斜率在数值上等于相应电对的标准电极电势ψ A 或 ψ B ，A、 B 分别表示pH＝0（实线）和pH＝14（虚线）。 上图中各物种的△ f G m /F的数值如表2所示。 A X-X 2HXO HXO 2 XO 3 -XO 4 - F-3.060//// Cl-1.360 1.61 4.917.329.79 Br-1.060 1.60/7.6011.12 I-0.540 1.45/ 5.979.27 B X-X 2XO-XO 2 -XO 3 -XO 4 - F-3.060//// Cl-1.3600.40 1.72 2.38 3.18 Br-1.0600.45/ 2.61 4.47 I-0.5400.45/ 1.01 2.41 1．用上表提供的数据计算：ψ A （IO 3 -/I-）ψ B （IO 3 -/I-）ψ A （ClO 4-/HClO 2 ） 2．由上述信息回答：对同一氧化态的卤素，其含氧酸的氧化能力是大于、等于还是小于 其含氧酸盐的氧化性。 3．溴在自然界中主要存在于海水中，每吨海水约含0.14 kg溴。Br 2
全国初中奥林匹克化学竞赛试题训练及答案 一、选择题 1．下列各组物质中，前一种是化合物，后一种是混合物的是( )。 (A)氧化钙，澄清的泉水 (B)氢氧化钾，含铜质量分数为80％的氧化铜 (C)澄清的石灰水，粗盐 (D)红磷，空气 2．下列各组物质(主要成分)的名称和化学式表示的不是同一种物质的是( )。 (A)苛性钠、火碱、NaOH (B)碳铵、碳酸铵、(NH4)2CO3 (C)盐酸、氯化氢水溶液、HCl (D)食盐、氯化钠、NaCl 3．下列各组物质中，前一种含游离态氢元素，后一种含化合态氢元素的是( )。 (A)氢气、碳酸钙 (B)液态氢、硝酸铵 (C)胆矾、水煤气 (D)稀硫酸、烧碱 4．下列反应的产物不污染空气的是( )。 (A)硫在空气中燃烧 (B)氢气在氧气中燃烧 (C)煤燃烧 (D)香烟燃烧 5．下列物质中，能降低血红蛋白输氧能力的是( ) (A)CO (B)CO2(C)Ar(D)N2 6．2 5℃时，硝酸钾溶液中溶质的质量分数为30％，则2 5 ℃时硝酸钾的溶解度是( )。 (A)30克(B)4 3克(C)23克 (D)无法确定 7．已知R2O是一种酸性氧化物，则R代表的元素可以是下列四种元素中的( )。 (A)钾 (B)氯 (C)钠 (D)硫 8．钠、镁、铝分别与足量稀硫酸反应，生成等质量氢气时，参加反应的钠、镁、铝的原子数目之比是( )。 (A)l：2：3(B)3：2：1 (C)6：3：2 (D)4：2：l 9．由A、B两种元素组成的某化合物中，A与B的质量比是3：1，又知A与B的原子量之比是1 2：1，则下列式子中能够表示此化合物化学式的是( )。 (A)AB4(B)AB3(C)AB(D)A2B 1 O．元素X的核电荷数为a，它的阳离子X m+1与元素Y的阴离子Y n－的电子层结构相同，则元素Y的核电荷数是( )。 (A)a＋m＋n (B)a—m—n (C)m＋n—a(D)m—n—a 二、填空题 11．如果碱液流到桌面上，可以立即用适量的中和；如果酸液流到桌面上，可以立即用适量的中和；如果酒精灯内的酒精洒出，并在桌面上燃烧，应立即；氢气还原氧化铜的实验中，氧化铜完全被还原后的操作是 1 2．在常温常压下，将充满二氧化碳的试管倒立在水中，管内水面上升，上升的速度逐渐减慢，速度减慢的原因是。要使上升的速度加快，应采取的措施是。 1 3．铜器在潮湿的空气中，表面会慢慢地生成一层铜锈[Cu2(OH)2CO3]。该反应的化学方程式为：。 1 4．黑火药是我国古代四大发明之一，它是由木炭、硫黄、火硝(硝酸钾)按一定比例
2017年全国中学生化学竞赛(安徽赛区)初赛试题 注意：考试时间2.5小时，满分150分。请在答题卡上答题，允许使用非编程计算器。 一、本题包括15小题，每小题2分，共30分。每小题仅有1个选项符合题意。 1．科学研究发现液态水可能存在第二形态。当水被加热到40℃~60℃之间时，它的导热性、折射率、导电性等属性均会发生改变。下列说法正确的是 A．液态水中水分子间以范德华力结合 B．液态水两种形态间转化需断裂O—H键 C．纯液态水均以分子H2O形式存在，不能导电 D．导热性、折射率属于水的物理性质 2．化学与生活、社会发展息息相关，下列说法正确的是 A．高压钠灯能发出透雾能力强的淡紫色光，常用做路灯 B．食品包装内放置生石灰与放置硅胶的作用相同 C．燃煤中加入CaO可以减少酸雨的形成及温室气体的排放 D．聚乙烯和聚氯乙烯的单体相同 3．设N A为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．过氧化钠与水反应时，生成0.5molO2转移的电子数为N A B．标准状况下，22.4L氯气与56g铁充分反应，转移的电子数为3N A C．16g16O2和18O3的混合物中含有的质子数目为8N A D．42gC3H6中含有的共用电子对数目为8N A 4.25℃时，c(CH3COOH)+c(CH3COO－)=0.1mol·L-1的醋酸、醋酸钠混合溶液中，c(CH3COOH)、 c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关该溶液的叙述不正确 ．．．的是A．pH=5的溶液中：
c (CH 3COOH))>c (CH 3COO － )>c (H +)>c (OH － ) B ．溶液中：c (H +)+c (Na +)=c (CH 3COO － )+c (OH － ) C ．由W 点可以求出25℃时CH 3COOH 的电离常数 D ．pH=4的溶液中： c (H + )+c (Na + )+c (CH 3COOH)-c (OH － )=0.1mol·L -1 5．常温下，K a (CH 3COOH)=K b (NH 3·H 2O)=1.75×10-5 ，下列说法正确的是 A ．可以用酸碱直接滴定法测定醋酸铵的含量 B ．醋酸钠溶液中加入醋酸铵固体，溶液的pH 减小 C ．pH=3的盐酸与pH=11的氨水等体积混合，所得溶液中 c (NH 3·H 2O)>c (Cl － )>c (NH 4+) D ．用0.1mol·L -1的盐酸滴定0.1mol·L -1的氨水时，可用酚酞作指示剂 6．已知下列反应： SO 2(g)+2OH － (aq)=SO 32-(aq)+H 2O(1) ΔH 1 ClO － (aq)+SO 32-(aq)=SO 42-(aq)+Cl － (aq) ΔH 2 CaSO 4(s)=Ca 2+(aq)+SO 42-(aq) ΔH 3 则反应SO 2(g)+Ca 2+(aq)+ClO － (aq)+2OH － (aq)=CaSO 4(s)+H 2O(I)+Cl － (aq)的ΔH 为 A.ΔH 1+ΔH 2+ΔH 3 B.ΔH 1+ΔH 2－ΔH 3 C.ΔH 1－ΔH 2+ΔH 3 D.ΔH 3－ΔH 1+ΔH 2 7．用右图所示装置进行下列实验：将①中溶液滴入②中，预测的现象与实际相符的是 8．一定条件下，一种反应物过量，另一种反应物仍不能完全反应的是 A ．过量的Fe 粒与稀硝酸溶液 B ．过量的浓盐酸与二氧化锰 C ．过量的稀硫酸与铁 D ．过量的红磷与氧气 9．常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是 A ．0.1mol·L -1NH 4HCO 3溶液中：K +、Na +、NO 3－ 、Cl － B ．c (H +)=1×10-13mol·L -1的溶液中：Mg 2+、Cu 2+、SO 42-、NO 3－ C ．K w ／c (OH － )=1×10-13mol·L -1的溶液中：NH 4+、Ca 2+、Cl － 、NO 3－ 0.100 0.075- 0.050- 0.025- 2.7 3.7 4.7 5.7 pH c /m o l · L -1 W
● 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时 间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿 纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1.008 Zr Nb Mo T c Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb T e I Hf T a W Re Os Ir Pt Au Hg T l Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc T i V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第1题 形如MeX 3Y 2 (Me = centre atom; X, Y = ligands)的配合物中的配体存在很多种空间位置。 画出上述配合物的所有异构体的空间结构，包括可能出现的光学异构体。假设X 为小配体，Y 为大配体，指出最稳定的结构。 作为提示，给出如下多面体，是从中选择你需要的配位多面体。 第2题 化合物A 、B 和C 的水溶液含有同样化学成分, 并且溶液都是强酸性的。如果它们被干燥，一开始先生成化合物A (含23.2% S), 之后是化合物B (26.7% S) 。继续加热，产生含28.9% S 的化合物C 。如果C 在高温下加热，则获得白色晶体物质D 。D 的水溶液是中性的, 它气体火焰为黄色，含22.6% S 。在所有物质中，硫显出同样的氧化态。 1．确定化合物A 、B 、C 和D 。 2．解释为什么化合物A 、B 和C 的溶液有同样化学成分。在这种溶液中存在什么离子。如果他们在一些化学反应中形成, 写出这些反应的化学方程式。 3． 显示组成物质C 和D 的离子的几何形式。 姓名 学校赛场 报名号 赛区省市自治区