分析化学第7章课后习题答案(2020年7月整理).pdf

第七章氧化还原滴定法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、条件电位的大小反映了氧化还原电对实际氧化还原能力。

（）2、以滴定反应时自身颜色变化为指示剂的物质称为自身指示剂。

（）3、氧化还原滴定中，影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电位差，而与溶液的浓度几乎无关。

（）4、重铬酸钾是比高锰酸钾更强的一种氧化剂，它可以在盐酸介质中滴定。

（）5、KMnO4标准溶液和K2Cr2O7标准溶液都可直接配制。

（）6、溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。

二、选择题1．以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02 mol·L-1K2Cr2O7滴定。

设试样含铁以Fe2O3(M Fe2O3=159.7)表示约为50%，则试样称取量约为A 0.lgB 0.2gC 1gD 0.5g2．对称性氧化还原滴定反应，n1=1 n2=2 时，对反应平衡常数的要求是( ) A、K＇≥106 B、K＇≥6 C、K＇≥ 8 D、K＇≥1093．KMnO4法测定H2O2，为加速反应，可( )A、加热B、增大浓度C、加Mn2+D、开始多加KMnO44．已知在1mol/LH2SO4溶液中，Eº′(MnO4- / Mn2+ )＝1.45V，Eº′(Fe3+／Fe2+)＝0.68V在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其滴定突跃的范围为( )A、0.86~1.26VB、0.86~1.41VC、0.68~1. 41VD、0.68~1.41V5、在pH=1.0的酸性溶液中，MnO4- / Mn2+ -电对的条件电位是( )(已知E ΘMnO4- / Mn2+ -=1.51V)A、1.42VB、1.51VC、1.32VD、0.059V6．下列基准物质中，既可标定NaOH，又可标定KMnO4溶液的是( )A、邻苯二甲酸氢钾B、Na2C2O4C、H2C2O4·2H2OD、Na2B4O7·10H2O 7．Na2C2O4标定KMnO4，温度控制75~85 ℃温度，过高则( )A、生成MnO2B、H2C2O2分解C、反应太快D、终点不明显8．用Na2C2O4标定KMnO4时，滴入第一滴KMnO4，颜色消褪后反应加快，原因是( ) A、溶液酸度增大B、反应放热C、产生的Mn2+起催化作用D、诱导效应9．K2Cr2O7法在酸性条件下滴定，其酸为( )A、只能用HNO3B、只能用HClC、只能用H2SO4D、HCl、H2SO4均可10．在H3PO4存在下的HCl 溶液中，用0.02mol·L-1 K2Cr2O7滴定0.1mol·L-1Fe2+，化学计量点电位为0.86V, 最合适的指示剂为( )A、次甲基蓝(Eθ＇=0.36V)B、二苯胺(Eθ＇= 0.76V)C、二苯胺磺酸钠(Eθ＇=0.85V)D、邻二氮菲亚铁( Eθ＇=1.06V)11．间接碘量法中，加入淀粉指示剂的适宜时间是（）A、滴定开始时B、滴定接近终点时C、标准溶液滴定至50%时D、任何时候都可以12．用KMnO4滴定Fe2+时，Cl-的氧化被加快，这种现象称为( )A、催化反应B、自动催化反应C、氧化反应D、诱导反应13．间接碘量法中误差的主要来源有( )A、I-容易挥发B、I-容易生成I3-C、I-容易氧化D、I2容易挥发14．重铬酸钾法中加入H2SO4–H3PO4的作用有( )A．提供必要的酸度B、掩蔽Fe3+ C、提高E Fe3+/Fe2+D、降低E Fe3+/Fe2+ 15．碘量法中最主要的反应I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-，应在什么条件下进行？( ) A、碱性B、强酸性C、中性弱酸性D、加热16．标定Na2S2O3溶液时，为促进KI与K2Cr2O7反应可采用的措施有( )A、增大K2Cr2O7的浓度B、增大KI的浓度C、保持溶液适当酸度D、采用棕色碘量瓶17．用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液，应掌握的条件有( )A、盐酸酸性B、温度在75～85℃C、需加入Mn2+催化剂D、滴定速度开始要快E、终点时，粉红色应保持30秒内不褪色18．氧化还原滴定前预处理的作用是( )A、使被测物转化成氧化态B、使被测物转化成还原态C、使被测物转化成有利于测定状态D、使干扰物沉淀除去E、使有机物氧化除去19．为下列物质含量的测定选择适当的标准溶液①CuSO4 ( ) ②Na2C2O4 ( ) ③FeSO4 ( ) ④Na2S2O3 ( )A、K2Cr2O7标准溶液B、KMnO4标准溶液C、Na2S2O3标准溶液D、I2标准溶液20．用C(NaOH)和C(1/5KMnO4)相等的两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4H2C2O42H2O，滴定至终点时消耗的两种溶液的体积关系是( )A、V(NaOH)=V(KMnO4)B、4V(NaOH)= 3V(KMnO4)C、5V(NaOH)=V(KMnO4)D、3V(NaOH)= 4V(KMnO4)21．已知在1mol·L-1H2SO4溶液中Eθ(MnO4－/Mn2+)= 1.45V，Eθ (Fe3+/Fe2+)= 0.68V，在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其计量点的电势值为( )A、0.38VB、0.89VC、1.32VD、1.49V22．在0.5mol·L-1H2SO4中，用KMnO4滴定相同浓度的下列溶液，突跃范围最大的是( )A、H2O2 (Eθ=0.68V)B、Fe2+ (Eθ=0.77V)C、H2C2O4 (Eθ= -0.49V)D、Sn2+ (Eθ=0.15V) 23．下面关于K2Cr2O7的叙述不正确的是( )A、是基准物质B、其标准溶液可用直接法配制C、是自身指示剂D、标准溶液很稳定，可长期保存三、填空题1、KMnO4法不能用HCl调节酸度的原因是_______ _____________________。

1、(摩尔法的操作注意点) 摩尔法测Cl-时，使用的铬酸钾指示剂越多，终点颜色变化越明显，故铬酸钾用量应多些。

(×)2、(摩尔法的操作注意点) 摩尔法既适用于测Cl-，也适用于测Br-和I-。

(×)3、(吸附指示剂的原理) 法扬司法中指示剂在吸附前后颜色不同从而起指示作用。

(√)4、(法扬司法的注意点) 法扬司法中滴定生成的不溶物应尽可能为不聚沉的胶体，可加入糊精，防止凝聚。

(√)5、(法扬司法的注意点) 法扬司法中滴定生成的胶体应对指示剂吸附能力应略大于对被测离子的吸附能力。

(×)6、(佛尔哈德法的注意点) 佛尔哈德法在滴定时需剧烈振荡，以释放出被吸附的Ag+。

(√)7、(佛尔哈德法的注意点) 佛尔哈德法使用硫酸铁铵作指示剂，可在pH中性或碱性条件下滴定。

(×)8、(重量分析法注意点) 重量分析法一般不适用于低含量组分分析。

(√)9、(沉淀形式与称量形式的概念) 沉淀重量分析法中沉淀形式与称量形式的化学组成可以相同也可以不同。

(√)9、(影响沉淀完全的因素) 用Cl-沉淀Ag+时，可利用Cl-的同离子效应使Ag+沉淀彻底，所以Cl-浓度越高越好。

(×)10、(如何形成晶形沉淀) 沉淀重量分析法中，待测离子形成沉淀的溶度积越小越好。

(×)11、(如何形成晶形沉淀) 高价金属离子形成氢氧化物沉淀，如Fe(OH)3，易于形成晶形沉淀。

(×)12、(如何形成晶形沉淀) 为防止沉淀溶解，沉淀重量分析法操作中不应包含加热过程。

(×)13、(如何形成晶形沉淀) 沉淀重量分析法中应尽可能加快沉淀，以减少分析时间。

(×)14、AgCl在0.1mol/L的NaCl溶液中或在0.1mol/L的NaNO3溶液的溶解度均比在纯水中小。

(×)15、佛尔哈德返滴定法测氯离子时，先加入准确过量的AgNO3，再用NH4SCN标准溶液返滴过量的Ag+，若未加硝基苯保护生成的AgCl沉淀，测定出的氯离子会偏高。

分析化学第7章课后习题答案第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同影响电位的外界因素有哪些答：标准电极电位E′是指在⼀定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离⼦、分⼦的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其⽐值为1）（如反应中有⽓体物质，则其分压等于×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。

电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度⽐为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为⼀常数）。

由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进⾏了校正。

⽽标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。

影响条件电位的外界因素有以下3个⽅⾯；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。

2．是否平衡常数⼤的氧化还原反应就能应⽤于氧化还原中为什么答：⼀般讲，两电对的标准电位⼤于（K>106），这样的氧化还原反应，可以⽤于滴定分析。

实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造⼀个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过，那么这样的氧化还原反应也能应⽤于滴定分析。

但是并不是平衡常数⼤的氧化还原反应都能应⽤于氧化还原滴定中。

因为有的反应K虽然很⼤，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。

3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下⼏个⽅⾯：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。

4.常⽤氧化还原滴定法有哪⼏类这些⽅法的基本反应是什么答：1）⾼锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法 3I2+6HO-===IO3-+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O5.应⽤于氧化还原滴定法的反应具备什么条件答：应⽤于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下⼏个主要条件：（1）反应平衡常数必须⼤于106，即△E>。

第二章误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。

答：①砝码受腐蚀：系统误差（仪器误差）；更换砝码。

②天平的两臂不等长：系统误差（仪器误差）；校正仪器。

③容量瓶与移液管未经校准：系统误差（仪器误差）；校正仪器。

④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差（方法误差）；修正方法，严格沉淀条件。

⑤试剂含被测组分：系统误差（试剂误差）；做空白实验。

⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差（操作误差）；严格按操作规程操作。

⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差（方法误差）；另选指示剂。

⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。

⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差（仪器误差）；校正仪器。

⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差（方法误差）；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1) 0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.10.40.0-0.3 0.2 -0.3 (2)0.10.1-0.60.2 -0.1 -0.2 0.5-0.2 0.30.1① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？②标准偏差能突出大偏差。

③ 第一组数据精密度高7、测定碳的相对原子质量所得数据： 12.0080、12.0095、 12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118 及 12.0120。

求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在 99%置信水平的置信限。

解：① x xi 12.0104n2② s (x i x)0.0012n1解：d 1 d 2 d 3d nd 1 0.24 d 2 0.24s 1 0.28s 2 0.31ds③s0.00038④ 置信限＝t sn 查表2-2，f 9时，t 0.01 3.25s3.25 0.00038 0.00128、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质 存在。

7.1 计算下列重量因数：测定物 称量物（1）FeO Fe 2O 3（2）KCl （→K 2PtCl 6→Pt ） Pt（3）Al 2O 3 Al(C 9H 6ON)3 （4）P 2O 5 (NH 4)3PO 4·12MoO 3答案：232(FeO)271.85(1)0.8999(Fe O )159.69M M ⨯== 2(KCl)274.55(2)0.7643(Pt)195.08M A ⨯== 23963(Al O )101.96(3)0.11102(Al(C H ON))2459.44M M ==⨯ 254343(P O )141.94(4)0.037822((NH )PO 12MoO )21876.3M M ==⨯ 7.2 称取某可溶性盐0.3232g ，用硫酸钡重量法测定其中含硫量，得BaSO 4沉淀0.2982g ，计算试样含SO 3的质量分数。

答案：3443(SO )(BaSO )(BaSO )(SO )100%0.29820.3430 100%31.65%0.3232s M m M w m =⨯⨯=⨯= 7.3 用重量法测定莫尔盐(NH 4)2SO 4·FeSO 4·6H 2O 的纯度，若天平称量误差为0.2mg ，为了使灼烧后Fe 2O 3的称量误差不大于0.1%，应最少称取样品多少克？答案：323424423234244230.210100%0.1%(Fe O )2(NH )SO FeSO 6H O0.210100%(Fe O )0.1%2((NH )SO FeSO 6H O)0.210 100%1(g)1600.1%2392s s M m M m M M ---⨯⨯≤⋅⋅⨯≥⨯⋅⋅⨯=⨯=⨯⨯ 7.4 计算下列微溶化合物在给定介质中的溶解度（除（1）题外均采用I =0.1时的常数）。

(1) ZnS 在纯水中（p K 0sp (ZnS)=23.8，H 2S 的p K a1=7.1，p K a2=12.9）；(2) CaF 2在0.01mol ·L -1 HCl 溶液中（忽略沉淀溶解所消耗的酸）；(3) AgBr 在0.01mol ·L -1 NH 3溶液中；(4)BaSO4在pH7.0，EDTA浓度为0.01mol·L-1的溶液中；(5)AgCl在0. 10 mol·L-1的HCl溶液中。

B143-分析化学-第七章络合滴定法答案（2）1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸)2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。

3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D）（A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)(1) CuY2- ___ D _____ （A）无色(2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色(3) FeY-___C _____ （C）黄色(4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A）（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：26. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。

(答有关或无关)7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL 值为（6.9）8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D)(A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.39．αM(L)=1表示（A）（A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重（C）M的副反应较小（D）[M]=[L]10. 若络合滴定反应为M + Y = MYL│ │H+ML H i Y(i=1~6)则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。

第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。

答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。

沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。

有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。

例如：BaSO4,2+其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。

沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。

若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。

共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增+加；酸效应是由于溶液中H浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。

若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。

除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。

因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。

第 习题答案7—1解：设BaSO 4在水中的溶解度为S 1（mol ·L -1）；在0.10mol•L -1Na 2SO 4溶液中的溶解度为S 2（mol ·L -1）.由 ）（）（）（aq S O aq Ba s BaSO 2424-++= 222222sp 441010BaSO Ba SO c S .S K c /c c /c S /c ΘΘΘΘΘ+-⋅+⎡⎤⎡⎤===⎣⎦⎣⎦（）（）（）（）（）（纯水中） （Na 2SO 4中）已知 10sp 4BaSO 10710K .Θ-=⨯（）解得 S 1=1.03×10-5mol•L -1由同离子效应知，S 2<S 1=1.03×10-5mol•L -1 所以 0.10+ S 2≈0.10 解得S 2=1.1×10-9mol•L -1 7—2解：（1）7213sp AgBr 88107710K ..Θ--=⨯=⨯（）（）（2）5313sp 44Mg NH PO 63102510K ..Θ--=⨯=⨯（（））（）（3）55213sp 32Pb IO 3110101210K ..Θ---=⨯⨯⨯⨯=⨯（（））（2 3.1）7—3 解：两液混合后，13132L m o l 1001L mol 1001001001002Pb ----+⋅⨯=⋅+⨯⨯=.....c）（）（ 11L mol 0200L mol 1001001000400I ---⋅=⋅+⨯=.....c ）（）（22PbI s Pb aq 2I aq +-+ƒ（）（）（） 根据溶度积规则，计算离子积Q ：22327Q P b I 101000204010c /c c /c ...ΘΘ+---⎡⎤⎡⎤==⨯⨯=⨯⎣⎦⎣⎦（）（） 查表得 9sp 2PbI 84910K .Θ-=⨯（） 即 ）（2sp PbI Q ΘK 〉应有PbI 2沉淀产生. 7—4解：查表39sp 3Fe OH 26410K .Θ-=⨯（（）） 17sp 2Fe OH 48710K .Θ-=⨯（（））Fe （OH ）3沉淀完全时， c （Fe 3+）≤1.0×10-5mol·L -1，此时OH c /c Θ-==（）解得 c （OH -）=6.4×10-12 mol·L -1pH=14-pOH=2.81，即pH 至少为2.81。

第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位E ′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状 态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l （或其比值为1）（如反应中有气体物5Pa ，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。

质，则其分压等于1.013×10电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后 的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。

由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影 响，进行了校正。

而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。

影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。

2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？6），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V （K>10 析。

实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的， 因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原 反应也能应用于滴定分析。

但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。

因为有的反应K 虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。

3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催 化反应和诱导反应。

4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答：1）高锰酸钾法．2MnO 4+5H 2O 2+6H+==2Mn 2++5O 2↑+8H 2O. 2++2CO2+2H2OMnO2+H2C2O4+2H+==Mn2-+2+3+3+2)重铬酸甲法.Cr2O7+14H+Fe===2Cr+Fe+7H2OCH 3OH+Cr 2O 72-+8H+===CO 2↑+2Cr 3++6H 2O3)碘量法3I2+6HO -===IO 3-+3H 2O ，2-- 2S2O3+I2===2I+2H2O Cr 2O 72-+6I -+14H+===3I 2+3Cr 3++7H 2O5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：6（1）反应平衡常数必须大于10，即△E>0.4V 。

一、选择题在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。

1. 下列物质中，酸的强度最大的是( D )A. HAc 4.75HAc)p θa=(K B. HCN 219HCN)p θa .(K = C. NH 4＋4.75O)H NH p 23θb =⋅(K D. HCOOH 25.10HCOONa)(p θb =K 2. 某混合碱用盐酸滴定至酚酞变色,消耗V 1ml ，继续以甲基橙为指示剂消耗V 2ml ,已知V 1＞V 2 ,其组成是( C )A. Na 2CO 3B. Na 2CO 3与NaHCO 3C. NaOH 与Na 2CO 3D. NaOH3. 用Na 2CO 3 为基准物质标定HCl 溶液时，下列情况对HCl 溶液的浓度不产生影响的是( A )A. 用去离子水溶解锥形瓶中的Na 2CO 3时，多加了5.０mL 去离子水B. 烘干Na 2CO 3时，温度控制300℃以上C. 滴定管未用HCl 溶液润洗D. 滴定速度太快，附着在滴定管壁上的HCl 溶液来不及流下来就读取滴定体积4. 蒸馏法测定铵盐中N 含量时，能用作吸收液的是( B )A. 硼砂B. HClC. HAcD. NH 4Cl5. 下列溶液能用HCl 或NaOH 标准溶液直接滴定的是(浓度均为0.1mol·L -1) ( D )A. NaAcB. NH 4ClC. HCND. HCOOH(K θa (HAc) = 1.79×10-5 ；K θb (NH 3) = 1.8×10-5 ；K θa (HCN) = 4.99×10-10 ； K θa (HCOOH) =1.7×10-4)6. 用返滴定法测定氨水含量，应选用的指示剂是( D )A. 酚酞B. 甲基橙C. 钙红D. 甲基红7. 用c (NaOH)=0.1000 mol·L -1的NaOH 溶液滴定相同浓度的弱酸（K a1 =8.6 ×10-2K a2 =6.3×10-7 K a3 =4.0×10-13）( B )A.有两个滴定终点，第一终点用酚酞、第二终点用甲基红指示B.有两个滴定终点，第一终点用甲基红、第二终点用酚酞指示C.只有一个终点，用酚酞指示D.只有一个终点，用甲基红指示8. 酸碱滴定中，选择酸碱指示剂可以不考虑的因素是( C )A. pH 突跃范围B. 指示剂的变色范围C. 指示剂的摩尔质量D. 要求的误差范围9. H3PO4的pKθa1, pKθa2 pKθa3分别为2.12、7.20、12.36，当pH=8.0时，H3PO4溶液体系中浓度最大的组分是( A )A. HPO42-B. H2PO4- C . H3PO4 D. PO43-二、填空题1. 下列离子HCO3―，H2O，S2-，NH4+只能作碱的是S2-，只能作酸的是NH4+，即可作酸又能作碱的是HCO3―，H2O 。

第七章习题7．1下列情况，有无沉淀生成？（1）0.001mol ·L －1Ca(NO 3)2溶液与0.01mol ·L －1NH 4HF 2溶液以等体积相混合；（2）0.01mol ·L －1MgCl 2溶液与0.1mol ·L －1NH 3－1mol ·L －1NH 4Cl 溶液等体积相混合。

解：（1）已知：K sp (CaF 2)=3.4×10－11两溶液等体积混合后:[Ca 2+]=5.0×10－4mol ·L －1,[F －]=5.0×10－3mol ·L －1,[Ca 2+][F －]2=5.0×10－4×(5.0×10－3)2=2.5×10－8＞K sp (CaF 2)=3.4×10－11∴有沉淀生成。

（2）已知：K b (NH 3)=1.8×10－5K sp (Mg(OH)2)=1.8×10－11[Mg 2+]=5.0×10－3mol ·L －1,[NH 3]=0.05mol ·L －1,[NH 4]=0.5mol ·L －1,[Mg 2+][OH －]2=5.0×10－3×(1.8×10－6)2=1.6×10－14＜K7．2（1）（2）在（3）在解：（1L －1（2（3－－s =1.9×10－3mol ·L －17．3计算PH=5.0，草酸总浓度为0.05mol ·L －1时,草酸钙的溶解度.如果溶液的体积为300mL,将溶解多少克CaC 2O 4?解:已知：K a1(H 2C 2O 4)=5.9×10－2，K a2=6.4×10－5,K sp (CaC 2O 4)=1.8×10－9M (CaC 2O 4)=128.1同理得：α=1.16[OH －]=K b (NH 3)×[NH 3]=1.8×10－5×0.05=1.8×10－6mol ·L －1[NH 4+]0.510－2α(H)=1δ[Ca 2+][C 2O 42－]总=Ksp(CaC 2O 4)·αC 2O 42－s ×0.05=1.8×10－9×1.16s =4.2×10－8mol ·L －1溶解损失:m （CaC 2O 4）=4.2×10－8×0.3×128.1=1.6×10－6(g)=1.6×10－3(mg)7．425℃时,铬酸银的溶解度为每升0.0279g,计算铬酸银的溶度积.解:已知：M (Ag 2CrO 4)=331.73设：铬酸银（Ag 2CrO 4）的溶解度为S.K sp =[Ag +]2[CrO 42－]=(2×8.41×10－5)2×8.41×10－5=2.38×10－127．5为了使0.2032g (NH 4)2SO 4中的SO 42－沉淀完全,需要每升含63g BaCl 2·2H 2O 的溶液多少亳升?解：已知M ((NH 4)2SO 4)=132.14,M (BaCl 2·2H 2O)2SO 4)=244.3考虑问题的思路是，沉淀剂过量20%～50%。

第七章原子吸收与原子荧光光谱法1．说明以下名词：（1）原子吸收线和原子发射线；（2）宽带吸收和窄带吸收；（3）积分吸收和峰值吸收；（4）谱线的自然宽度和变宽；（5）谱线的热变宽和压力变宽；（6）石墨炉原子化法和氢化物发生原子化法；（7）光谱通带；（8）基体改良剂；（9）特点浓度和特点质量；（10）共振原子荧光和非共振原子荧光。

答：（1）原子吸收线是基态原子吸收必然辐射能后被激发跃迁到不同的较高能态产生的光谱线；原子发射线是基态原子吸收必然的能量（光能、电能或辐射能）后被激发跃迁到较高的能态，然后从较高的能态跃迁回到基态时产生的光谱线。

（2）分子或离子的吸收为宽带吸收；气态基态原子的吸收为窄带吸收。

（3）积分吸收是吸收线轮廓的内的总面积即吸收系数对频率的积分；峰值吸收是中心频率ν0两旁很窄（dν= 0）范围内的积分吸收。

（4）在无外界条件阻碍时，谱线的固有宽度称为自然宽度；由各类因素引发的谱线宽度增加称为变宽。

（5）谱线的热变宽是由原子在空间作相对热运动引发的谱线变宽；压力变宽是由同种辐射原子间或辐射原子与其它粒子间彼此碰撞产生的谱线变宽，与气体的压力有关，又称为压力变宽。

（6）以石墨管作为电阻发烧体使试样中待测元素原子化的方式称为石墨炉原子化法；反映生成的挥发性氢化物在以电加热或火焰加热的石英管原子化器中的原子化称为氢化物发生原子化法。

（7）光谱通带是指单色器出射光束波长区间的宽度。

（8）基体改良剂是指能改变基体或被测定元素化合物的热稳固性以幸免化学干扰的化学试剂。

（9）把能产生1％吸收或产生吸光度时所对应的被测定元素的质量浓度概念为元素的特点浓度；把能产生1％吸收或产生吸光度时所对应的被测定元素的质量概念为元素的特点质量。

（10）共振原子荧光是指气态基态原子吸收的辐射和发射的荧光波长相同时产生的荧光；气态基态原子吸收的辐射和发射的荧光波长不相同时产生的荧光称为非共振原子荧光。

2．在原子吸收光谱法中，什么缘故要利用锐线光源？空心阴极灯什么缘故能够发射出强度大的锐线光源？答：因为原子吸收线的半宽度约为10-3 nm，因此在原子吸收光谱法中应利用锐线光源；由于空心阴极灯的工作电流一样在1～20 mA，放电时的温度较低，被溅射出的阴极自由原子密度也很低，同时又因为是在低压气氛中放电，因此发射线的热变宽∆λD、压力变宽∆λL和自吸变宽都很小，辐射出的特点谱线是半宽度很窄的锐线（10-4～10-3 nm）。

第二章误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。

答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。

②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。

③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。

④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。

⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。

⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。

⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。

⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。

⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。

⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①nd d d d d 321n++++=0.241=d 0.242=d12i -∑=n d s 0.281=s0.312=s②标准偏差能突出大偏差。

③第一组数据精密度高。

7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。

求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。

解：①12.0104i=∑=nx x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s ③0.00038==ns s④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f nst ns tx u8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。