2电解质溶液

情况1
设正、负离子迁移的速率相等，r+ = r-，则导电任务各分担2 mol，在假想的AA， BB平面上各有2 mol正、负离子相向通过。
r 情2设正离子迁移速率是负离子的三倍，
3r ，则正离
子导3 mol电量，负离子导1 mol电量。在假想的AA,BB 平面上有3 mol正离子和1 mol负离子相向通过。
• 对阴极区的Cl-， • 因为，Cl-在阴极上不参与反应，所以，阴极区Cl的变化量仅仅是由Cl-定向迁移引起 • n(终了) = n(起始) - n(迁移) • n(迁移) = n(起始) - n(终了)= 4.986×10-3 mol 4.592×10-3 mol = 0.394 ×10-3 mol • t(Cl-) = n (迁移) / n(电解) = 0.17 • t(H+) = 1-0.17 = 0.83
• Pt作电极电解HCl。阴极区通电前后含Cl－的质量分别为0.177 和 0.163 g。银库仑计有0.2508 g银析出，求t(H+)和t(Cl-) 。
• 解题分析： • 用Hittorf 法求离子迁移数，首先要了解电极上发生的反 应以及阴（ 或阳）极区溶液中离子迁移情况。 • 该题目给出的是阴极区溶液通电前后的分析数据，所以， 首先弄清阴极反应. • 阴极反应为: H+ + e- = ½ H2 • 阴极区的H＋：一方面发生还原发应使H+数目降低, • 另一方面，通电时离子定向迁移进入阴极区，使H＋数目 增加。
如果溶液中正负离子不止一种, tB = IB/I = nBZBrB /(n1Z1r1 + n2Z2r2 + n3Z3r3 + · · · ) t1 + t2 + t3 + · · ·= 1

例: 已知NH3的Kb为1.79×10-5，试求NH4+的 Ka。
解：NH4+是NH3的共轭酸，
KaK Kw b1 1..0 7 0 91 1 0 1 0 545.5 910 10
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（四）多元弱酸（或多元弱碱）在水中的 质子传递反应
例如：H3PO4的质子传递反应分三步进行，
Kb3 K Ka w 1 16..09 0 211 0 1 0 341.4 41 0 12
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（五）平衡移动
1. 浓度对平衡移动的影响
例 试计算0.100mol·L -1HAc溶液的解离度α及[H+] 。
解： 已知HAc的Ka = 1.74×10-5
根据 ： HAc c－cα ≈c
2.其受温度影响
24
如： HAC的 Ka = 1.74×10-5 > HCN的Ka = 6.16×10- 10 >NH4+的Ka = 559×10-10
其酸性强弱顺序为：HAC > HCN > NH4+。
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表 在水溶液中的共轭酸碱对和pKa值（25ºC）
共轭酸HA
H3O+
H2C2O4
H2SO3
6. 掌握酸、碱解离常数（Ka、Kb）的应用及共轭酸碱对Ka 和Kb的关系（Ka×Kb=Kw）。
2
第一节 强电解质溶液理论
+
N a C l(s ) H 2 ON a + (a q )+ C l-(a q )
3
强电解质和弱电解质
在水溶液中能完全解离成离子的化合物 就是强电解质。
例
Na+Cl-
[H 3 O ]O [ ]H K [H 2 O ]2 K w

第二讲：电解质溶液【测试要求】（1）知道酸、碱、盐在溶液中能发生电离。

（2）能正确书写强酸、强碱和大部分可溶性盐的电离方程式。

（3）通过实验事实认识离子反应及其发生的条件，能正确书写常见的离子方程式。

【知识梳理】一、酸、碱、盐在水溶液中的电离酸、碱、盐在水溶液中能导电，是因为它们在溶液中发生了，产生了。

思考：什么是电离？物质发生电离需要什么条件？是不是所有物质都能够电离？1．电解质：在水溶液熔融状态下能够导电的称作电解质练习1：下列物质哪些属于电解质？哪些不属于电解质?①金属铜②固态NaCl ③SO3④H2SO4⑤碳棒⑥酒精水溶液⑦KOH溶液⑧蔗糖⑨KOH ⑩MgO属于电解质的是：，不属于电解质的是：。

2．铜片、石墨能导电，它们是电解质吗？SO3的水溶液能导电，SO3是电解质吗？归纳总结：①化合物分为电解质、非电解质两类。

单质和混合物既不是电解质，也不是非电解质；②电解质导电是有条件的，即电解质必须在或才能导电；③能导电的物质不一定是电解质，如；④酸、碱、大部分盐和活泼金属氧化物是电解质；⑤非金属氧化物、大部分有机物为非电解质。

3．电离方程式的书写：练习2：用电离方程式表示下列物质的电离。

HCl—H2SO4—NaOH —Ba(OH)2—MgCl2 —NH4Cl—归纳：4．酸、碱、盐定义：电离时生成的阳离子的化合物叫做酸；电离时的化合物叫做碱；电离时能生成和的化合物叫做盐。

思考：NaHSO4溶液能电离出H＋和Na＋，NaHSO4属于酸吗？电解质溶于水形成的溶液与其它溶液有什么本质的区别呢？归纳：5．电解质溶液的特点⑴导电性（存在）⑵电中性（电荷守恒）练习3：在下列物质中：①H2SO4②HCl ③NaOH ④Cu(OH)2⑤AgCl ⑥Na2CO3⑦C2H5OH ⑧H2O ⑨SO2⑩Fe属于电解质的是_ ；不属于电解质的是__ _ ；在溶液中主要以离子形式存在的是_ 。

思考：（1）CuSO4溶液能与BaCl2溶液反应而与NaCl溶液却不能反应，试分析原因。

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第三节 弱电解质溶液的电离平衡
一、一元弱酸(碱)的电离平衡 HAc H+ + Ac-
①电离度：达电离平衡时，已电离的分子数和分子 总数之比。单位为1，一般用百分率表示
已电离分子数 α 100 % 分子总数
通常0.1 mol· kg-1溶液中: 强电解质α>30%； 弱电解质α≤5%；
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7 1 c c 1 . 0 10 mol L H OH
酸性溶液:
碱性溶液:
c c H OH
c c H OH
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pH值的测定
pH试纸
pH计（酸度计）
滴定方法
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几种常用酸碱指示剂及其在各种pH值下的颜色
甲基红
溴百里酚蓝
酚酞
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如：计算0.2mol· kg-1的NaCl溶液的凝固点降低值 。 假设NaCl不电离，则i =1：
0 . 2 1 . 86 1 T iK f fb B
0 . 72 K
如果NaCl百分之百电离，则i =2:
T f 0 . 774 K 0 . 2 1 . 86 2
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一些酸在水溶液中的KaΘ和pKaΘ值(25℃)
酸 性 增 强
碱 性 增 强
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③电离平衡常数与电离度的关系
而实验测得的ΔTf却是0.694K
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二、离子氛与离子强度 中心离子周围的那些异号离子群叫做离子氛。
+ -
+
+ +
+
+
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（一）离子氛
强电解质理论： 1. 强电解质在水中完全电离 2. 离子间通过静电力相互作用，在中心离子周围形