有机化学 课后习题解答9
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第九章 卤代烃一、命名下列化合物。
1.CH 2Cl 2CH 2CH 2CH 2Cl2.CH 2=CCHCH=CHCH2BrCl3.Cl4.CH 3CHBrCH CH 2CH 3CHCH3CH 35.ClBr6.Cl7.F 2C=CF28.BrCH3四氟乙烯4-甲基-1-溴环己烯二、写出下列化合物的结构式。
1.烯丙基氯 2。
苄溴CH 2=CHCH2ClCH 2BrCH 3C C CHCH 2Cl CH 3BrCH 2CH 2Br CL 2C=CH2CCl 2F 2HCCl3三、完成下列反应式:1.CH3CH=CH2+HBr CH3CHCH3BrNaCNCH3CHCH3CN2.CH3CH=CH2+HBrROORCH3CH2CH2Br2CH3CH2CH2OH3.CH3CH=CH2+Cl2500CClCH2CH=CH2Cl+H OClCH2CHCH2ClOH4.+Cl2ClCl2KOH5.NBSBr KICH3COCH3I6.CH3CH CHCH3CH3OHPCl5CH3CH CHCH3CH3Cl3CH3CH CHCH3NH2CH37.(CH3)3CBr+KCNC H OHCH2=C(CH3)28.CH3CHCH3OHPBrCH3CHCH3BrAgNO/C H5OHCH3CHCH3ONO29.C2H5MgBr+CH3CH2CH2CH2C CHCH3CH3+CH3CH2CH2CH2C CMgBr10.ClCH=CHCH2Cl+CH3COONa3ClCH=CHCH2OOCCH3+NaCl11.CH CH+2Cl225(1mol)ClC=CClHClCl2CHCHCl212 .CH2Cl+NaCN3CH2CH2CH2CH2CH2OC2H5CNNH2IOH四、用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物。
1.KOH(H2O)CH3CH2CH2CH2Br+-OH CH3CH2CH2CH2OH2.KOH(C2H5OH)CH3CH2CH2CH2OH+KOH25CH3CH2CH=CH23.(A)Mg,C2H5OC2H5,(B)(A)CH3CH2CH2CH2Br+Mg 2525CH3CH2CH2CH2MgBrHC CHCH3CH2CH2CH3+HC CMg+HC CH4.NaI/CH3COCH3,CH3CH2CH2CH2I5.NH3,CH3CH2CH2CH2NH26.NaCN,CH3CH2CH2CH2CN 7.AgNO3(C2H5OH)CH3CH2CH2CH2ONO28.CH3C CNa CCH3CCH2CH2CH2CH39.Na CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 10.HN(CH3)2CH3CH2CH2CH2N(CH3)2五、用化学方法区别下列化合物:1,CH3CH=CHCl, CH 2=CHCH2Cl, CH 3CH2CH2Cl2,苄氯,氯苯和氯代环己烷3,1-氯戊烷,2-溴丁烷和1-碘丙烷解:加入硝酸银氨溶液,1-氯戊烷反应生成白色氯化银沉淀,2-溴丁烷生成淡黄色沉淀,1-碘丙烷生成黄色碘化银沉淀。
4.Cl CH2Cl CH2CH2Cl 氯苯苄氯2-苯基-1-氯乙烷解:加入硝酸银氨溶液,苄氯立即生成氯化银沉淀,2-苯基-1-氯乙烷加热才生成氯化银沉淀,氯苯不与硝酸银氨溶液反应。
六、将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列:1,按S N1反应:(CH 3)3CBr,CH 3CH 2CHBrCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2Br,(CH 3)3CBr,CH 3CH 2CHBrCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2Br,>>>(a)(b)CH 2CH 2BrCH 2BrCHCH 3BrCHCH 3BrCH 2BrCH 2CH 2Br>2、按S N 2反应:>(a)CH 3CH 2CH 2Br (CH 3)3CCH 2Br (CH 3)2CHCH 2BrCH 3CH 2CH 2Br(CH 3)2CHCH 2Br(CH 3)3CCH 2Br>(b)CH 3CH 3CH 2CHBr(CH 3)3CBrCH 3CH 2CH 2CH 2BrCH 3CH 2CH 2CH 2BrCH 3CH 3CH 2CHBr(CH 3)3CBr>>七、将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列,并写出产物的构造式。
1.CH3CHCHCH3CH3BrCH3CHCH2CH2BrCH3CH3CCH3CH3Br CH3CCH3CH3CH3CHCHCH3CH3BrCH3CHCH2CH2BrCH3>>BrCH3CCH3CH3BrCH3CHCH2CH2BrCH3CH3CHCHCH3CH3Br(CH3)2C=CH2(CH3)2CHCH=CH2(CH3)2C=CHCH32.E1CHCH3BrCH3NO2CH3CHBr CH3CHBr CH3CHBrOCH3 CH3CHBrOCH3CHCH3BrCH3CH3CHBrNO2CH3CHBr>>>CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH=CH2OCH3CH3NO2八、预测下列各对反应中,何者较快?并说明理由。
>1.CH 3CH 2CHCH 2Br CH 3+-CN CH 3CH 2CH 2CH 2Br +-CNCH 3CH 2CHCH 2CN CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CN CH 3CH 2CH 2CH 2CNCH 3CH 2CHCH 2CNCH 32.(CH 3)3BrH 2O(CH 3)3COH(CH 3)2CHBrH 2O(CH 3)2CHOH(CH 3)3BrH 2O(CH 3)3COH(CH 3)2CHBrH 2O(CH 3)2CHOH>3.CH 3I +NaOH H 2O CH 3OH CH 3I +NaSH 2CH 3SH +NaI +NaI CH 3I+NaSH2CH 3SH+NaICH 3I+NaOHH 2OCH 3OH+NaI>4.(CH 3)2CH CH 2C l(CH 3)2CHCH 2Br2(CH 3)2CH CH 2O HH 2O(CH 3)2CHCH 2OH(CH 3)2CHCH 2Br2(CH 3)2CHCH 2OH(CH 3)2CH CH 2C l2(CH 3)2CH CH 2O H>九、卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应,指出那些属于SN1历程?那些属于SN2历程?1,1,产物构型完全转化。
解:属于SN2历程。
2,2,有重排产物。
解:属于SN1历程。
3,3,碱性增加反应速度加快,解:属于SN2历程。
4,4,叔卤代烷大于仲卤代烷,解:属于SN1历程。
5,5,增加溶剂的含水量反应速度明显加快,解:属于SN1历程。
6,6,反应不分阶段,一步完成,解:属于SN2历程。
7,7,试剂亲核性越强反应速度越快,解:属于SN2反应。
十、下列各步反应有无错误(孤立地看),如有的话,试指出错误的地方。
1.CH3CH=CH2HOBrCH3CHCH2Br OH(A)Mg/(C H)OCH3CH CH2OHMgBr CH3CH=CH2HOBr(A)CH3CHCH2BrOH(B)2.CH2=C(CH3)2+HCl(CH3)3CClNaCN(CH3)3CNROOR(A)(B)(CH3)3CCl+NaCN(CH3)2C=CH23.CH3BrCH2BrBrCH2OHOH NBS(A)CH2BrBrCH2OHBrNaOH,H2O4.KOH(C2H5OH)CH2CH=CHCH3CH2CHCH2CH3(A)CH2CHCH2CH3BrKOH(C2H5OH)(A)CH=CHCH2CH3十一、合成下列化合物。
1.CH 3CHCH3BrCH 3CH 2CH 2BrCH 3CHCH3BrKOH/C 2H 5OHCH 3CH=CH2+HBrCH 3CH 2CH 2Br2.CH 3CHCH3Cl CH 3CH 2CH 2ClCH 3CHCH3Cl KOH/CH OHCH 3CH=CH2B 2H 6(CH 3CH 2CH 2)3BNaOH,H2O 2CH 3CH 2CH 2OHPCl3CH 3CH 2CH 2Cl3.CH 3CHCH3ClCH 3C ClCH 3ClCH 3CHCH3Cl25CH 3CH=CH2Br CH 3CHBrCH 2Br2KOH,C2H 5OHCH 3CCH2HClCH 3C ClCH 3Cl 4.CH 3CHCH 3BrCH 2CH CH 2ClClClCH 3CHCH 3Br KOH,C2H 5OHCH 3CH=CH22500CClCH2CH=CH 22C H 2C H C H 2C lC lC l5.CH 3CH=CH2CH 2CH CH 2OHOHOHCH 3CH=CH2Cl 2500CCH 2ClCH=CH2Cl 2,H 2OCH 2CH CH 2ClOH Cl+CH 2CH CH 2ClClOHCa(OH)2CH 2ClCHOCH 2NaOH,H2OCH 2CH CH 2OHOHOH6.CH 3CH=CH 2HOCH 2CCH CH 3CH=CH 22CH 3CHClCH 2Cl CH 3CCH500CClCH 2CCH2orHOCH 2CCHCH 3CH=CH2Cl 2500CCl 2ClCH 2CH=CH2NaOH,HOHOCH 2CH=CH2Cl 2HOCHClCH2ClKOH/C2H 5OH2HOCH 2CCH7.1,2-二氯乙烷1,1-二氯乙烷ClCH=CCl225CHCHCl2Cl 2Cl 22CH 2=CCl2KOH/C H 5OHClCH 2CHCl 2ClCH=CHCl CHCH2CH CHNCCH CH CH CH CNKCN2BrCH 2CH 2CH 2CH 2BrH 2/Ni2BrCH 2CH=CHCH 2Br2CH 2=CHCH=CH2BrCH 2CHBr2HBrBrCH=CHBr2CHCHKOH/C 2H 5OH2BrCH 2CH 2BrCH 3CHCl22CHCHKOH/C 2H 5OH2ClCH 2CH 2Cl11.ClClHCl Cl2500CClOHNaOH,H2OOH12.CH3CH3CH2OHCH3CH3CH3CH3CH2OHCH3CH3CH3CH3(CH2O)3,HClCH2ClNaOH/H2O13.1-溴丙烷2-己炔CH3CH2CH2Br CH3CH=CH2ClCH3CHClCH2Cl225CH3C CH CH3C CNa322CH3C CCH2CH2CH3十二、2-甲基-2-溴丁烷,2-甲基-2-氯丁烷以及2-甲基-2-碘丁烷以不同速度与纯甲醇作用得到相同的2-甲基-2-甲氧基丁烷,2-甲基-1-丁烯以及2-甲基-2-丁烯的混合物,试以反应历程说明上述结果。