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氨解反应

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–气相氨解法：在催化剂（常为硅酸铝）存在 下气态酚与氨气进行气固相反应；
–液相氨解法：酚类与氨水在SnCl4、AlCl3、 NH4Cl等催化剂存在下于高温高压下制取胺 类的过程。
苯酚气相催化氢解制苯胺，反应可逆：
OH + NH3
苯酚 phenol
NH2 + H2O
苯胺 aniline
NH2
N H
+ NH3
H3C
Cl + NH2-
H
- NH3
H3C

Cl - Cl- H3C
NH2- + H3C
NH2- + H3C
NH2 NH3 H3C
NH2 +
NH3 NH2
H3C
NH2
- H+ NH3
化学证据
Cl KNH2, NH3 - HCl
NH2 +
NH2
48%
52%
D ie ls -A ld e r反 应 O
H + O
• 相同取代的萘的衍生物活性大于苯的衍生物
苯二酚 > 苯酚 > 甲酚
9.2.1 醇类和环氧烷类的氨解
（1）醇类的氨解
是目前制备低级胺类常用的方法，还可进一步反应 生成仲胺和叔胺：
R C H 2 O H + N H 3 R C H 2 N H 2 + H 2 O
R C H 2 O H +R C H 2 N H 2
(B) 浓度
• 动力学表明非催化氨解反应速率正比于氯化物和 氨水的浓度；
• 通常用较大浓度，原因： – 提高氯化物溶解度 – 加快反应 – 可以使反应完全，抑制仲胺、叔胺及羟基化合 物生成

第章氨解反应

第章氨解反应

H+ 酸化
HO3S
NH2
OH J-酸
• Bucherer反应应用实例2：
OH 发烟硫酸，70~80oC
SO3H OH
二磺化
HO3S G酸
+ HO3S
OH
SO3H R酸
SO3K
KCl
OH
KO3S
G盐
+ KO3S
碱熔 NaOH,250oC
ONa NaO3S
ONa 18%NH3,(NH4)2SO4 氨解
1.非催化氨解 SN2
氨解剂：25％氨水
反应历程：亲核置换反应
非催化氨解：
O2N
Cl 2NH3 aq O2N
NH2
V非催化氨解 = k [ArX] [NH3]，因C-X键断裂对反应速度没 有明显影响
Cl
NO2
NH3 aq slow
Cl NH3+ fast -Cl-
-O N+O-
NH3+
NO2
fast +NH3, -NH4+
• Bucherer反应应用实例1：
H2SO4,160oC 磺化
SO3H NaOH 碱熔
ONa H+ 酸化
OH 发烟硫酸 低温磺化
SO3H NH2
发烟硫酸 二磺化
SO3H OH
NH3,NH4HSO3 氨解
SO3H NH2
吐氏酸
HO3S
SO3H NH2
H+
HO3S
NH2
SO3H
水解
SO3H
NaOH 碱熔
1.碱性介质中以羟胺为胺化剂旳直接氨解
2.芳烃用氨旳催化氨解
苯或其他同系物用氨在高温、催化剂存在下可气 相催化氨解为苯胺

第六章 氨解反应

第六章 氨解反应

6.3 羟基化合物的氨解
对于某些胺类，如果通过硝基的还原或其他方法来制备并不 经济，而相应的羟基化合物有充分供应时，则羟基化合物的氨解 过程就具有很大的意义。胺类转变成羟基化合物以及羟基化合物 转变成胺类为一可逆过程：
凡是羟基化合物或相应的氨基化台物愈容易转变成酮式或相应的酮
亚胺式互变异构体时，则上述反应愈容易进行。所以，例如荼的
霍夫曼重排反应的过程虽很复杂，但反应产率较高，产物较纯。
例如以邻苯二甲酸酐为原料，通过霍夫曼反应，可制备偶氮染料及
硫靛染料的中间体邻氨基苯甲酸。其反应过程如下：
低温
邻酰氨基苯甲酸钠盐 0℃
邻氨基苯甲酸
例以对二甲苯为原科，经液相空气氧化为对苯二甲酸，再经氨化、霍
夫曼重排得对苯二胺：
反应可在常压、常温下进行，收率达90％，开辟了合成胺类的新原料 来源，而且三废量少，是值得注意的合成对苯二胺的方法。此外，也 可由对硝基苯甲酸制取对硝基苯胺，常压下收率为84％。
由不饱和醛经氢化氨解可制得饱和胺：
利用苯甲醛与伯胺反应，再加氢，此法只生成仲胺。例如N-苄 基对氨基酚的制备：
6.2.2 霍夫曼重排 酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠反应，失去羰基，生成减少一个碳 原子的伯胺，这一反应称霍夫曼(Hofmnnn)重排反应，它是出羧酸 或羧酸衍生物制备胺类的重要方法。 霍夫曼重排反应包括了异氰酸酯中间体的生成，其反应历程可 表示如下：
引入磺基是为了提 高氯原子的活泼性 及增加水溶性
6.2 羰基化合物的氨解
6.2.1 氢化氨解 在还原剂存在下，羰基化合物与氨发生氢化氨解反应，分别生 成伯胺、仲胺或叔胺。对于低级脂肪醛的反应，可在气相及加氢催 化剂镍上进行，温度125℃～150℃；而对高沸点的醛和酮，则往往 在液相中进行反应。当醛和氨发生反应时，包括了生成醛-氨的氢化 过程或从醛-氨脱水生成亚胺并进一步氧化的过程，见下式：

(6)氨解反应

(6)氨解反应

25
吐氏酸
α-萘酚经低温磺化，生成2-萘酚-1-磺酸，而1位磺酸基使2位羟 基易氨解。 γ酸 3位磺酸基使1位羟基难氨解，对7位羟基的氨解无影响。
26
6.5 羰基化合物的胺化氢化
羰基化合物的胺化氢化主要用于从丙酮、甲乙酮等制备相 应的脂肪胺。主要用骨架镍或Ni/Al2O3等催化剂，可用气-固 相法或液相法。其过程与醇的胺化氢化相同。
第六章
氨解和胺化
6.1 卤素的氨解 6.2 醇羟基的氨解 6.3 环氧烷类的加成胺化 6.4 芳环上羟基的氨解 6.5 羰基化合物的胺化氢化 6.6 霍夫曼重排 6.7 芳环上磺基、硝基的氨解
第六章
氨解和胺化
利用胺化剂将已有取代基置换成氨基（芳氨基）的 反应称为氨解反应。
R-Y+ NH 3 R-NH 2 + HY ( Y = -OH, -X, -SO 3 H, -NO 2 )
+
O
N H 2O H
N
浓 H 2S O 4
N
34
NH2
13
14
6.2 醇羟基的氨解 醇羟基的氨解是制备C1~C8低碳脂肪胺的主要方 法。
醇羟基的氨解是可逆连串反应，根据市场需 要，调整伯、仲、叔三种胺类的相对产量，可控 制氨和醇的摩尔比和其他反应条件，并将需要量 小的氨循环回反应器。醇羟基不够活泼，需要较 强的氨解条件。 工业上主要有三种方法：气-固相接触催化
11
从氯乙酸制氨基乙酸 α-卤代酸容易与氨水反应生成α-氨基酸。 从氯乙酸制氨基乙酸是连串反应，为了减少仲胺 或叔胺的生成，要用过量很多的氨水，而且要用六 亚甲基四胺等催化剂。
12
6.1.4 芳氨基化 它是以芳胺为胺化剂与卤素衍生物进行胺化，生成 芳胺的反应，反应中常加入缚酸剂MgO、Na2CO3

三步两锅法合成hmx的方法

三步两锅法合成hmx的方法

三步两锅法合成hmx的方法合成HMX（高氮含量高能爆炸物）的方法是通过三步两锅法实现的。

这种方法广泛应用于HMX的工业生产中。

下面将详细介绍该方法。

一、三步两锅法的概述第一步：氨解反应氨解反应是将三羧甲纳溶解在浓氨水中作为主反应物，通过加热使其发生氨解反应，产生三羧酸铵盐。

氨解反应一般在溶解氨水反应锅中进行。

该反应的化学方程式如下：H3C(NO2)3+6NH3→H3C(COO-)3NH4++3H2O反应温度约为90-100摄氏度，反应时间为15-20分钟。

在反应中，氨解释放出大量的热量和氨气。

第二步：硝化反应硝化反应是将氨解产物中的三羧酸铵盐溶解在反硝化酸中，通过硝化反应使其转化为甲胺盐的过程。

硝化反应一般在硝化反应锅中进行。

该反应的化学方程式如下：H3C(COO-)3NH4++HNO3→H3C(COO-)2NH2++NH4NO3反应温度约为70-80摄氏度，反应时间为2-3小时。

反应结束后产生的硝酸铵沉淀需要通过过滤分离。

第三步：环状化反应环状化反应是将硝化反应产物中的甲胺盐在碱性条件下，通过环状化反应转化为HMX结晶的过程。

环状化反应一般在环状化反应锅中进行。

该反应的化学方程式如下：H3C(COO-)2NH2++3NaOH→C3H6N6O6+3Na(OH)+H2O反应温度约为60-80摄氏度，反应时间为6-8小时。

在该步骤中，需要控制反应条件和提供适当的搅拌，以获得高纯度的HMX结晶。

二、三步两锅法合成HMX的优点1.该方法操作简单，容易掌握，适用于大规模工业生产。

2.产物质量稳定可靠，能够得到高纯度的HMX结晶。

3.反应过程中产生的氨气可回收利用，具有环保优势。

4.该方法使用的原料易得，成本相对较低。

三、三步两锅法合成HMX的改进随着合成技术的不断发展，人们对三步两锅法进行了一些改进，以进一步提高合成效率和产品质量。

这些改进包括：1.引入超声波辐射等辅助合成方法，可提高合成速度和产物纯度。

氨解反应

氨解反应

[ArCl ● Cu(NH3)2 ] + +OH－ ArOH + [Cu(NH3)2 ] + + Cl-
• 此反应是分两步进行的：第一步是催化剂与氯化 物反应生成正离子络合物，这是反应的控制阶段； 第二步是正离子络合物与氨、氢氧根离子等迅速 反应生成产物苯胺及副产苯酚等的同时又产生铜 氨离子。
• 研究表明在氨解反应中反应速度与铜催化剂和氯 衍生物的浓度成正比，而与氨水的浓度无关。全 部过程的速度不决定于氨的浓度，但主、副产物 的比例决定于氨、OH－的比例。
2
• ★二、酚与醇的氨解
• 1. 酚的氨解
• 羟基化合物的芳胺基化与氨基化相似，羟基化合 物越容易转变成酮式互变异构体，则芳胺基化反 应越容易进行。在催化剂存在下，于200 ~ 260℃， 2-萘酚与苯胺反应即能得到N-苯基-2-萘胺，它是 橡胶工业中重要的防老剂。
OH
H2N
+
N H
+ H-OH
OH Байду номын сангаасaO3S
+ 2 NH3 30%NH3. 0.1g离 子 Cu+
NH2 + NH4Cl
Cl
170~190℃，3~3.5 MPa
+ 2 NH3
NH2 + NH4Cl
NO2 Cl
NO2
NO2
115~120℃， 常压 30%NH3
NO2 NH2
NO2 + NH4Cl
NO2
1
• 上述氨解反应的活泼顺序为：
Cl
≈
Cl
2
第三节 氨解方法
主要氨要氨解用 用酚 卤酚 卤和 代烃 醇来 来氨 氨
2

第六章氨解反应讲义


(2)卤素衍生物的活泼性 不同卤素的氨解反应速度有较大的差异， 卤萘中卤原子的活泼性比相应的卤苯要高许多，荼衍生物反应的较大 速度是由其较低的活化能所决定的。而在非催化氨解反应中，氟的置 换反应速度大大超过氯和溴，氯和溴又比碘容易些，卤素衍生物的置 换速度随卤素性质按下列顺序变化：
卤化物上已有取代基对反应速度也有很大影响，通过取代基的强吸电 子作用而对负离子中间物的稳定效应只能通过共轭效应来产生，例
例如邻或对硝基氯苯与氨水溶液加热时，氯被氨基置换，反应按
下式进行：
硝基氯苯的氨解反应属于亲核置换反应，反应分两步进行， 首先是带有未共用电子对的氨分子向芳环上与氯相连的碳原子发 生亲核进攻，得到带有极性的中间加成物，此加成物迅速转化为 铵盐，并恢复环的芳香性，最后再与一分子氨反应，即得到反应 产物；速度决定步骤是氨对氯衍生物的加成。对硝基氯苯的氨解 可用下列方程描述：
(2)催化氨解 氯苯、1-氯荼、1-氯荼-4-磺酸和对氯苯胺等，在没有铜 催化剂存在时，在235℃、加压下与氨都不会发生反应；然而在有铜催 化剂存在时，上述氯衍生物与氨水共热至200℃时，就都能反应生成相 应的芳胺。在氨解反应的动力学研究中已指出：反应速度直接正比于 铜催化剂和氯衍生物的浓度，而与氨水浓度无关，因此，可设想反应 是分两步进行的：第—步是由催化剂和氯化物生成加成产物，即生成 一正离子结合物，这是反应速度决定步骤：
如硝基只对邻位和对位离去基团有作用，氨解反应的活泼性顺序为：
(3)溶解度与搅拌 在液相氨解中，胺化速度取决于反应物质的均一 性，在不采用搅拌时，由于氯化物的密度较大而会沉到加热釜底部， 而氨水溶液却在上面成为明显的一层，反应只会在有限的界面上发 生。影响了反应的正常进行和热量的传递，因此，在间歇氨解的高 压釜中，要求装配良好的搅拌器，在连续管式反应器中，则要求物 料呈现湍流状态，以保证良好的传热和传质。 卤素的氨解反应是在水相中进行的，提高卤素衍生物在氨水中 的溶解度，能加快氨解反应速度，当增加氨水浓度或提高反应温度 时，都可促进溶解。

第六章 氨解反应

Biblioteka b. 卤素（离去基团）活性
材料学院·应用化学
2,4-二硝基卤萘和2,4-二硝基卤苯与苯胺的反应速度常数
X
k/(10-4L·mol-1·s-1)
2,4-二硝基卤萘 2,4-二硝基卤苯
k萘/k苯
I
224
Br
479
Cl
437
F
1910
1.31
171
4.05
118
2.69
162
168
11.3
卤萘中卤原子的活泼性比相应的卤苯要高许多，所以其 反应速度要快。
98% NH2 NO2 + NH4Cl
NO2
随着芳环上吸电子数目增加，反应条件可由加压 和高温（200℃）而逐步降到常压和100℃左右。
§6.2 有机卤化物的氨解 § 6.2.3 芳香族卤代烃衍生物的氨解
材料学院·应用化学
制备阳离子染料的重要中间体N-甲基苯胺
Cl
CH3 NH
+ 2CH3NH2(60%水溶液)
胺的反应，属于SN2反应，反应中常加入缚酸剂。
(1)发烟硫酸, 115℃
H2N
OMe
O2N
Cl (2) Na+
O2N
Cl
MgO, 170℃, 0.65MPa
SO3Na
O2N
NH 还原
OMe
40%H2SO4 O2N ~120℃
NH SO3Na
OMe
H2N
NH
OMe
安安蓝B色基
反应中常加入缚酸剂MgO（或碳酸钠等）以中和酸性
CH3 H3C
CH3
Br
Br
I
§6.2 有机卤化物的氨解 反应机理的证明

第六章氨解反应

+
NH4Cl
实际应用中：间歇氨解时，氨比为6~15.
连续氨解时，氨比为10~17.
原因：
增加氨水用量能提高氯化物的溶解量，改进
反应物的流动性，减少副产品（如二芳胺）的 生成。 过量胺的存在，可减少生成的NH4Cl对设备 的腐蚀。 但用量太大，会增加回收氨的负荷而降低生 产能力。
非催化氨解反应速度正比于卤素衍生物和氨水
O2N NO2
X
+
HN
O2N NO2
N
X= 相对速度 键能：
F 3300
Cl 4.3
Br 4.3
I 1
C-F > C-Cl > C-Br > C-I
结果说明：C-X键的断裂对反应速度没有明显的影响。
推测机理如下：
O2N
X NO2
+
HN
+
N NO2
O2N NO2 X O2N
+
HN
NH NO2 O2N
（3）Hoffmann降解法
ArCOOH
NH3 -H2O NaBrO
ArCONH2
NaOH
ArNH2
（4）羧酸还原法
NH3 -H2O 还原
ArCOOH
ArCONH2
ArCH2NH2
(5) 环氧乙烷和氨/胺加成
O
+
NH3
HO CH2 CH2 NH2
(6) 含氮环和氨/胺加成
N H
+
NH3
H2N CH2 CH2 NH2
适用活性不强的卤素衍生物 常用铜催化剂
反应可能分两步：
（1）催化剂和氯化物生成加成物―正离子络合物
ArCl + Cu(NH3)2+ ArCl· Cu(NH3)2+

名词解释酯的氨解反应

名词解释酯的氨解反应酯的氨解反应是一种有机化学反应，主要指酯与氨（或胺类物质）在适当条件下发生水解作用，生成相应的酰胺和醇。

这一反应常用于有机合成和药物合成领域，具有广泛的应用价值。

在本文中，将介绍酯的氨解反应的基本原理、反应机制、反应条件及其应用领域。

1. 基本原理：酯的氨解反应基于水解的原理，即通过水分子的加入使酯分子的酰基与氨基或胺基发生断裂，生成酰胺和醇。

酯的氨解反应是一个亲核取代反应，其中氨或胺作为亲核试剂进攻酯的羰基碳，攻击后产生过渡态，然后发生脱水、质子转移等步骤，最终得到酰胺和醇。

2. 反应机制：酯的氨解反应经历了几个关键步骤。

首先，亲核试剂（氨或胺）的氢原子被酯的羰基氧原子中间的C-O键的电子吸引，形成一个亲核试剂攻击羰基碳原子的过程。

然后形成临时的过渡态，即酯酰氧负离子与亲核试剂结合形成一个酰胺酰基加合物。

接下来，通过脱水和质子转移的步骤，酰胺酰基加合物分解为酰胺和醇的生成。

最后通过中和或其他化学转化，得到最终产物。

3. 反应条件：酯的氨解反应的条件可以在不同的实验室设定下变化，主要取决于反应底物和所需产物的特性。

一般来说，这一反应需要保持适当的催化剂存在，通常是氢氧化物、醇或酸等。

此外，反应中需要提供恰当的温度和反应时间，以确保反应的进行和产物的优化。

4. 应用领域：酯的氨解反应在有机合成和药物合成领域具有广泛的应用。

其中一个重要的应用是在药物合成过程中，通过酯的氨解反应可以转化合成药物中的酯基团。

此外，酯的氨解反应还可以用于合成具有特定结构和功能的材料，如高分子聚酰胺的合成。

此外，该反应还能被应用于有机合成过程中的其他反应，如酯键的断裂等。

在总结中，酯的氨解反应是一种有机化学反应，通过水解作用将酯转化为酰胺和醇。

这一反应具有重要的应用价值，在药物合成和有机合成领域得到广泛应用。

深入了解酯的氨解反应的原理、机制、反应条件和应用领域，有助于我们更好地理解和应用这一反应，推动有机化学的发展。

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2.芳香卤化物的氨解反应：
需要强烈的条件（高温、催化剂和强氨解 剂）才能进行反应。
芳环上带有吸电子基团时，反应容易进行， 反应的活泼顺序是：F》Cl ≈ Br > I。
3. 卤代衍生物在醇介质中氨解的途径。
C6H13HN
(a)
NO2
Cl NO2 + C6H13NH2
NO2
NO2
OCH3
(b)
O + NH3
NH
HO
+
HN + H2O
H2N
O
+
布赫勒（Bucherer）反应。
OH + NH3
NaHSO3
NH2 + H2O
主要用于从2－萘酚磺酸制备2－萘胺磺酸。
Bucherer反应羟基被置换难易的规律。
① 羟基处于1位时，2位和3位的磺基对氨解 反应起阻碍作用，而4位磺基促进反应的进 行。
Cl 浓 H2SO4
+ NH2OH 120℃，V2O5
Cl NH2
SO3H
当卤苯与羟胺在浓硫酸介质中以V2O5为催 化剂在120℃反应时，环上将同时引入氨基 和磺酸基。如3－氨基－4－氯苯磺酸的制 备(产率84％)：
（2）碱式法：在碱性介质中进行反应。
NH2
NH2
+
+ (NH4)2SO4
H2N O
SO3Na
四、羰基化合物的氨解
1. 氢化氨解 醛和酮等羰基化合物在加氢催化剂的存在
下，与氨和氢反应可以得到脂胺。其反应 过程与醇的胺化氢化相同。 对于低级脂肪醛的反应，该反应可以在气 相进行。 对于高沸点醛酮，常在液相进行。
反应过程：
RY + NH3
胺化
R-NH2 + HY
常见制备方法： 1. 脂肪族伯胺的制备： 醇羟基的氨解和胺化法； 羰基化合物的胺化氢化法； 脂链上卤基氨解法。 脂羧酰胺或脂腈的加氢法。
芳伯胺的制备： 硝化还原法
芳环上取代基的氨解法：卤基的氨解、酚 羟基的氨解、磺基或硝基的氨解。
H3CO NH2
Br NH3
历程： OCH3
Br
OCH3
NH2
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
OCH3
NH2
NH3
Br
OCH3
OCH3 NH3
NH2
OCH3
+ NH2 NH2
2. 氨基置换羟基
用途： 用在萘系和蒽醌系芳胺衍生物的合成 ； 在催化剂存在下，通过气相或者液相氨解，
制取包括苯系在内的芳胺衍生物。
羟基被置换成氨基的难易程度与羟基转化 成酮式的难易程度有关。
温度与溶解度的关系： 氨在常压和20℃时，在水中的溶解度是
34.1％，30℃时是29％，40℃时是25.3％。
工业氨水浓度：25％。
压力与溶解度的关系： 随着压力的增加，氨在水中的溶解度增加。
氨水的优点：
操作方便，过量的氨可用水吸收，回收的 氨水可循环使用，适用面广。
氨水能溶解芳磺酸盐以及氯蒽醌氨解时所 用的催化剂(铜盐或亚铜盐)和还原抑制剂 (氯酸钠、间硝基苯磺酸钠)。
第六章 氨解反应
学习目标：
本章着重介绍了氨解反应的基本原理和常 见的氨解方法。
通过本章的学习，应深入了解氨解反应的 概念和各类氨解反应的反应历程；熟悉常 用的氨解剂和常见的氨解方法；掌握氨解 反应的主要影响因素和卤基、羟基、磺酸 基被氨基取代的反应条件。
第一节 概述
一、氨解反应相关概念 氨解 一般概念和广义概念
②羟基处于2位时，3位和4位的磺基对氨解 起阻碍作用，而1位磺基则使氨解反应容易 进行。
③当羟基和磺基不在同一环上时，磺基对 羟基的氨解影响很小。
3. 氨基置换硝基 置换的活泼性和卤化物相似。氨基置换硝
基的反应按照加成－消除反应历程进行。
硝基苯、硝基甲苯等未被活化的硝基不能 作为离去基团发生亲核取代反应。
OH + NH3
COOH
ZnCl2 195℃, 36h,高压
NH2 + H2O
COOH
布赫尔（Bucherer）反应：
OH OH NH3 (NH4)HSO3
OH NH2
NaO3S
NaO3S
J酸和γ酸的制备。
1，4－二羟基蒽醌（醌茜） 在保险粉和硼 酸的存在下与氨水反应，再经过氧化制得1， 4－二氨基蒽醌。
NO2
NO2
4. 溶剂对多卤蒽醌氨解产物的影响。 例如：
1，2，3，4－四氟蒽醌与氢化吡啶反应： 在苯（非极性溶剂）中反应，得到86％的1
－氢化吡啶基衍生物；
二甲基亚砜（极性溶剂）中，得到82％的2 －氢化吡啶基衍生物。
二、酚和醇的氨解
1. 酚的氨解 工业上实现酚类的氨解法一般有两种： ① 气相氨解法； ② 液相氨解法。
H
二、芳香族化合物的氨解反应历程
1. 氨基置换卤原子 （1）非催化氨解 适用于活泼的卤素衍生物。
Cl
NH2
+ 2NH3
+ NH4Cl
NO2
NO2
对硝基氯苯的氨解历程 ：
Cl
Cl NH3
NH3
慢
快
+ 2NH3
NO2
N
NO2
OO
NH3
NH2
快
+NH3 , － NH4 NO2
NO2
芳胺与2，4－二硝基卤苯的反应历程：
2. 醇的氨解
要求较强烈的反应条件，需要加入催化剂 和较高的反应温度。
ROH + NH3 Al2O3
RNH2 + H2O
ROH + HN(CH3)3
H2 / CuO , Cr2O3 220~235℃
RN(CH3)2
R = C8H17 C12H25 C16H33
收率96～97％
三、硝基与磺酸基的氨解
RCHO + NH3
RCHOHNH2
H2 - H2O
RCH2NH2
- H2O RCHOHNH2
RCH=NH
H2
RCH2NH2
2. 霍夫曼（Hofmann）重排
酰胺与次氯酸钠或者次溴酸钠反应，失去 羰基，生成减少了一个碳原子的伯胺，这 一类反应称为霍夫曼（Hofmann）重排反 应。
反应历程如下：
二 氨解剂
常见反应剂：液氨、氨水、气态氨或含氨 基的化合物。
氨水和液氨
氨溶解在有机溶剂中或者是由固体化合物 （尿素和铵盐）在反应中释放出氨。
气态氨用于气固相接触催化氨解和胺化。 含氨基的化合物用于个别氨解和胺化反应。
1. 液氨
液氨的贮存——钢瓶
表6－1 液氨在不同温度下的压力
（3）用氨基碱氨解 氯苯用KNH2在液氨中进行氨解反应 ：
Cl
*
KNH2 , NH3
-HCl
NH2 *
+
* NH2
48%
52%
反应历程：
X * + NH2
X * + NH3
X
*
*
-X
* + NH2
NH2 *
+
* NH2
H2N *
+
*
NH2 NH3
H2N *
+
*
NH2 + NH2
若相邻的碳不同，如间氨基甲醚的制备：
R C NH2
Br 2 HBr
O
－ Br
RC
O
R C NHBr OH
O
RC
O
N
R－N=C=O
N Br
R－N=C=O H2O R-N=C-OH OH
R－NH－C＝O OH
RNH2
重排过程中，卤酰胺离子脱去卤离子是决 定反应速度的步骤。
苯环上邻对位有给电子基时，给电子效应 可通过羰基传递，促使卤离子脱离而加速 重排；吸电子基使重排速度减慢。
负面影响：增加副反应，甚至出现焦化现 象，同时压力也将升高。
温度的限制：对具体氨解反应要规定最高 允许温度。例如，邻硝基苯胺连续氨解温 度不允许超过240℃。
防腐蚀：PH的影响。碳钢材质 ——低于 175～190℃。
4. 搅拌 无搅拌的影响。
具体要求：对于间歇设备都要求安装有效的 搅拌装置，连续管式反应器则要求控制流速 使反应物料呈湍流状态。
C4H9NH2 , C2H5OH 55~60℃
O NHC4H9 O Cl
2. 磺酸基氨解
因此磺基被氨基置换只限于蒽醌系列。
亲核取代反应，得到氨基蒽醌。
氨解中需要氧化剂氧化亚硫酸盐的存在， 常用的是间硝基苯磺酸。
O SO3K NH3
HO O2N SO3K -KHSO3
O NH2
O
O
O
工艺条件如下：
O SO3K O2N
+
+ SO3Na
(NH4)2SO4
NH3 180℃, 14h
O
O NH2 H2N
+
+ K(NH4)SO4
SO3Na
O
2，6－蒽醌二磺酸氨解制备2，6－二氨基蒽醌。
O
SO3NH4 NO2
H4NO3S O
+
+ NH3 + H2O SO3Na
180~184℃, 3.8~4MPa
O
五、其他氨解方法
1. 芳环上的直接氨解 常用反应剂：羟胺或者氨基钠 以羟胺为反应剂时，按反应条件可分为：
酸式法和碱式法。
（1）酸式法：
属于亲电取代反应 。