EN14362-1-2012翻译

1 范围这个欧洲标准描述一个用于检测可能不只用于制造或处理某些日用品的某些特定偶氮染料程序，这些纺织纤维使用或不使用萃取的方法可以达到还原裂解。

不使用萃取的方法就可以达到还原裂解的偶氮染料用于：-------有纤维质的纤维（举例来说棉，纤维胶）-------蛋白质纤维（举例来说羊毛，丝绸）-------人造的纤维（举例来说聚酰胺，丙烯酸）使用萃取的方法可以达到还原裂解的偶氮染料用于使用分散染料的人造纤维。

下列的人造纤维可以被分散染料染色：聚酯纤维，醋酸纤维，三醋酸基纤维，丙烯酸和含氯纤维。

对于一定的用纤维素和（或）蛋白质并混合人造纤维制造的日用品必须要先萃取染料。

本方法适用于所有的染色纺织品，例如染料，印刷和涂层纺织品。

2 相关标准下面相关文档对于这份欧洲标准的应用是不可缺少的。

对于有限期的相关标准，仅适用于所引用的版本。

对于无限期的相关标准，适用于相关文档（包括任何修订）的最新版本。

EN ISO 3696:1995，分析实验用水—规格和测试方法（ISO 3696:1987）3 概要某些偶氮染料可以豁免，偶氮组分被还原裂解成一种或多种下列芳香胺，这些芳香胺在欧洲议会的法规和建立一个化学品管理的化学品的登记、评估、批准、限制委员会（REACH）2006年12月18日的相关法规No 1907/2006下是被禁止的.表1----REACH法规1907/2006/附件17下描述的芳香胺4 原理从纺织品中选出有色测试样品，测试样品依据分散染料萃取的方法和（或）其他种类染料直接还原的方法测试。

根据测试样品的纤维的种类（纯净的纤维或混合的纤维）和颜色的处理（染色或印刷的过程）使用2种方法中的1种或结合2种方法。

相应地，如果测试样品在依据2种方法中的1种应用时不褪色，则另一种方法被采用。

当分散染料萃取着色剂方法被使用时，着色剂在使用氯苯回流下先从顶部位置的纤维里萃取出来。

萃取液经浓缩后用甲醇转移到反应器中，后面在70℃柠檬酸盐缓冲溶液（PH=6）中使用连二亚硫酸钠还原.如果纺织样品在使用氯苯萃取后没有完全褪色，把样品和分散染料中的甲醇溶液加入反应器中一起还原。

当使用其他种类染料的处理方法时，测试样品在密闭容器中70℃柠檬酸盐缓冲溶液（PH=6）里使用连二亚硫酸钠还原处理。

还原后，过程中释放的任何胺通过使用硅藻土柱进行液液萃取转移到叔丁基甲基醚中。

叔丁基甲基醚萃取液被浓缩，残渣经适当的溶解后用色谱仪检测（见附录A）。

附录E描述了一个不使用硅藻土柱进行液液萃取的方法。

如果任何一种胺被检测出来，需要使用1种或多种选择性的方法进行确认。

5 安全预防5.1 警告—条款3中所列的物质（胺）类属于已知或者被怀疑为可致癌性物质。

这类物质的操作和处理必须严格遵循国家健康与安全条例。

5.2使用者有责任使用安全适当的技术用于处理该测试方法中的材料。

参考产品明确的细节例如材料安全资料表和其他的建议。

5.3需遵守良好的实验室规程。

在所有的实验区带安全眼镜并且在处理染料粉末时使用单独的呼吸器。

5.4使用者需要遵从所有的国家和地方安全规章。

6 试剂除非另外的指定，应该使用化学分析等级。

6.1 氯苯6.2 乙腈6.3 甲醇6.4 叔丁基甲基醚6.5 正戊烷6.6 柠檬酸/氢氧化钠缓冲溶液，ph=6，c=0.06mol/l6.7 连二亚硫酸钠水溶液，ρ=200mg./ml 新鲜的（当天）准备6.8 硅藻土6.9 胺类物质—胺1至4,7至21（表1中指定的），苯胺和1,4-苯二胺—所有最高的可以达到的定义纯净标准品。

6.10 标准溶液6.10.1 胺的储备溶液，配制均匀的溶液，每一种胺浓度300ug/ml备注：对于储备溶液，乙腈是一种适当的溶剂，对胺的结果又很好的稳定性。

6.10.2 胺每天使用的校正曲线溶液从6.10.1的储备溶液中稀释成每一种胺浓度15.0ug/ml的适当的溶液6.10.3 胺的量化的校正溶液，每一种胺浓度范围2-50ug/ml的适当的溶液备注：每个实验室有责任选择合适浓度的校正曲线。

6.10.4 内标溶液（IS），用适当的内标溶液ρ=1.0mg of IS/ml假设用GC-MS分析，使用下列内标之一：-----IS1：联苯胺-d8，CAS No：92892-63-6；-----IS2：萘-d8，CAS No：1146-65-2；-----IS3：2,4,5-氯苯胺，CAS No：636-30-6；-----IS4：蒽-d10，CAS No：1719-06-8；备注：如果用DAD或TLC做联苯胺的确认分析，使用IS1：联苯胺-d8，CAS No：92892-63-6 是不可行的，因为它的峰和不加氘到联苯胺不能区分开。

6.11 氢氧化钠缓冲溶液，质量分数为10%6.12三级水，参照EN ISO 3696：1995.7 仪器7.1 萃取装置，依据图片1，由下列组成：------缠绕管冷凝器口径29/32------一个吊钩，用惰性材料制作，使样品处于指定的位置，保证浓缩溶液水滴滴在上面------100ml圆底烧瓶口径29/32------加热源备注：如果要获得同样的结果，要使用相似的设备。

7.2 超声浴，可控制加热7.3 反应器（20ml至50ml）带密封可加热的玻璃制品7.4 加热源，可产生（70±2）℃7.5 玻璃或聚丙烯柱，内径25mm至30mm，长度130mm至150mm，装20g硅藻土，出口带有玻璃纤维过滤器。

可以买预先装好的硅藻土柱，也可以按照给定的尺度将20g硅藻土装入到一个玻璃的或者聚丙烯的柱子中。

7.6带有真空控制和水浴的真空旋转蒸发仪备注：其他种类的蒸发仪器也可以使用，例如带水浴和控制液面上氮气流量的氮吹仪。

7.7 需求尺寸的移液管或可调的移液枪7.8 从下列选择色谱仪器7.8.1薄层色谱仪（TLC）或者高效薄层色谱仪（HPTLC），包括相关检测器。

7.8.2高效液相色谱仪（HPLC）带有梯度洗脱及DAD或者是MSD7.8.3气相色谱仪（GC）带有FID或者是MSD7.8.4带有DAD的毛细管电泳仪（CE）备注：附录A中给出了了设备说明8 测试样品取样和准备8.1 概要测试样品应基于下列标准选择：----纺织商品的部分----自然的纤维成分（纤维合成物）----印刷材料----颜色剪切准备的测试样品，获得总质量为1g的样品。

为了服从染料萃取（9.1）把待测样品剪切成条状（如果使用7.1中描述的装置），如果使用其他装置或为了服从还原裂解（9.3）把待测样品剪切成小碎片。

8.2 纺织品如果纺织品是半成品，例如纱线，布等等，从上面剪下待测样品。

如果纺织品由几部分组成，例如衣服，从纺织品的所有与皮肤或嘴巴直接和长期接触的部分上分别剪下待测样品，这些部位可能是：----主面料----衬里----口袋面料----刺绣，装饰----纺织品标签----(穿在口袋或裤腰的)拉带, 细绳----纽扣，扣件----人造皮毛----缝纫线如果某些部分（例如标签，缝纫线，小尺寸的刺绣）的质量不能达到测试质量（1g），可能会使用多个相同部件。

如果材料的总质量低于0.5g，这个材料定义为次要的成分（见附录C 里备注2）.质量低于0.2g的材料的分析是被忽略的。

8.3 纤维成分本标准的应用部分基于染料的萃取，识别纺织品成分种类，可以确定使用分散染料的可能。

表2概述了4种情况使用染料的种类是天然或人造纤维在附录D中解释。

8.4 混合纤维的情形在纤维由不同种类混合成的情况下，为了决定是否应用分散染料萃取（9.1）要涉及的表3。

表3----应用分散染料萃取的相关混合染料8.5 印刷材料如果材料用颜料印刷（见附录D），使用9.2的方法。

8.6 颜色8.6.1 概述所有的颜色应该测试。

备注：白不表示颜色，因此不须对白颜色的项目进行分析；8.6.2 颜色混合的情形一直到3种颜色都可以一起测试。

为了混合3种颜色，下列规则是适用的。

列出的规则要先选择。

----从纺织品同样的部分选择3种颜色；----如果3种颜色不是来自纺织品的相同部位，从纺织品相同种类纺织纤维中选择3种颜色；----如果3种颜色即不是来自纺织品的相同部位，也不是来自纺织品相同种类的纺织纤维，从纺织品中具有相同工序的部分选择3种颜色。

8.6.3 3种颜色测试样品的准备每种颜色应该有大约相同的质量，是总质量为1g。

如果混合测试样品中，任一胺的结果在5mg/kg至30mg/kg的范围，分开测试是必需的，因为单独一种颜色测试样品的结果可能超过30mg/kg。

每一种胺的定量限应该用国内的确认程序确认。

9 程序9.1 分散染料的萃取9.1.1 使用氯苯萃取分散染料用分散染料染色的测试样品，放置在萃取装置中，在25ml沸腾的氯苯作用下，萃取30min。

氯苯萃取液的温度冷却至室温，再从萃取装置中分离。

在45℃至60℃温度下，在蒸发装置中浓缩氯苯萃取液至很小的残留量。

分2次每次加1ml 甲醇，用超声水浴分散染料，将残余物质转移至反应器中。

9.1.2 只用分散染料染色的纺织品如果纤维完全由分散染料染色或者萃取后完全褪色，从萃取装置中移除并抛弃测试样品。

9.1.3 纺织品由分散染料和（或）其它染料染色如果测试纺织样品中的纤维属于A情形和（或）B情形（8.4），从萃取器中移除样品。

移除溶液并用适当的溶剂例如正戊烷（6.5）或叔丁基甲基醚（6.4）冲洗样品并使其干燥。

如果还原裂解需要，把样品剪切成小碎片。

把萃取后的样品放入反应器中，和用甲醇（总计2ml）溶解的分散染料溶液一起还原。

9.2 使用除分散染料外其他染料染色的纺织品如果测试纺织样品中的纤维只属于A情形和（或）B情形（8.4），把测试样品直接放入反应器中，并加2ml甲醇。

9.3 还原裂解在反应器中加15ml预热至70℃的柠檬酸盐缓冲溶液（6.6）。

反应器密封并在（70±2）℃下保持（30±1）min。

接着，加3.0ml偶氮组分的还原裂解剂连二亚硫酸钠水溶液（6.7）到反应器中，用力振摇后直接在（70±2）℃下保持另一个（30±1）min。

于是2min冷却至室温（20℃至25℃）。

9.4 胺的分离和浓缩在反应溶液中加入0.2ml氢氧化钠溶液（6.11）并用力振摇。

转移反应溶液到硅藻土柱（7.5），并让它充分吸收15min。

同时加10ml叔丁基甲基醚到反应器中，用力振摇，15分钟后把叔丁基甲基醚和纤维转移到柱的上面，洗出液集中在100ml的标准口径圆底烧瓶或蒸发仪器（7.6）的玻璃容器。

反应器内加10ml叔丁基甲基醚，并将溶液转移至柱里，最后60ml叔丁基甲基醚直接加入到柱中。

为了胺的检测和定量，在不超过50℃下将叔丁基甲基醚萃取液浓缩至约1ml（不可蒸干）。