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砷钼酸盐化学研究进展与展望巩培军104753140807 物理化学摘要：多金属氧酸盐以其丰富多彩的结构及其自身的优良分子特性，包括极性、氧化还原电位、表面电荷分布、形态及酸性，使其在很多领域，尤其是材料、催化、药物等方面具有潜在应用前景，因而受到人们的广泛关注。
本文选择目前报道尚少的砷钼杂多化合物为研究重点。
Abstract: Polyoxometalates (POMs), a fascinating class of metal–oxygen cluster compounds with a unique structural variety and interesting physicochemical properties, have been found to be extremely versatile inorganic building blocks in view of their potential applications in catalysis, medicine, and materials. In this paper, the main work has been focused on the rare reported arsenomolybdates. Keywords: polyoxometalates; physicochemical properties; applications1 多酸概述多金属氧酸盐化学至今已有近二百年的历史，它是无机化学中的一个重要研究领域[1-3]。
早期的多酸化学研究者认为无机含氧酸经缩合可形成缩合酸：同种类的含氧酸根离子缩合形成同多阴离子，其酸为同多酸；不同种类的含氧酸根离子缩合形成杂多酸阴离子，其酸为杂多酸[4]。
现在文献中多用Polyoxometalates (多金属氧酸盐) 及Metal-oxygen clusters (金属氧簇)来代表多酸化合物。
2004年第62卷第18期,1745~1750化学学报ACTA CHI M ICA SINICAVol.62,2004No.18,1745~1750手性羰基铁体系催化酮的不对称氢转移氢化陈建珊 陈玲玲 邢 雁 陈 贵 沈伟艺 董振荣 李岩云 高景星(厦门大学化学系 固体表面物理化学国家重点实验室 厦门361005)摘要 手性羰基铁络合物很少被用于芳香酮的不对称氢转移氢化.利用不同的羰基铁络合物与手性双胺双膦配体现场络合,形成手性胺膦铁催化体系.考察了它们对多种芳香酮的不对称氢转移催化氢化性能.结果表明,三核的手性胺膦铁簇合物是催化芳香酮不对称氢转移氢化的较好体系.当用三核的铁簇合物[E t 3NH]+[HFe 3(C O)11]-体系催化1,1 二苯基丙酮的氢化时,最高可获得98%的对映选择性.通过现场红外光谱测定,揣测羰基铁簇合物Fe 3(C O)12在催化反应过程中保持三核的簇合物的簇骼不变.关键词 羰基铁,手性胺膦配体,芳香酮,不对称氢转移氢化Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones Catalyzed byChiral Carbonyl Iron SystemsC HEN,Jian Shan C HE N,Ling Ling XING,Yan C HE N,Gui SHE N,Wei Yi DONG,Zhen Rong LI,Yan Yun GAO,Jing Xing(Department o f Chemistry ,State Key Laboratory f or Ph ysical Chemistry o f Solid Su rf aces ,Xiamen University ,Xia men 361005)Abstract Chiral carbonyl iron systems have seldom been used in asym metric transfer hydrogenation of aromatic ketones.In this study,new chiral iron catalytic syste ms were synthesized in situ from different carbonyl iron complexes with chiral diaminodiphosphine ligands,respec tively.These catalytic systems have been used for the asymmetric transfer hydrogenation of various aromatic ketones under mild conditions.The results indicated that trinuclear iron comple xes were the best systems for the reactions.When the [Et 3NH ]+[HFe 3(CO)11]-as catalyst was used for asym metric reduction of 1,1 diphenylace tone,high enantioselectivity up to 98%was achieved.Monitoring the reaction in situ by infrared spectroscopy,it could be conjec tured that the carbonyl iron cluster Fe 3(C O)12kept its trinuclear skeleton unchanged during the catalytic reaction.Keywords carbonyl iron,chiral dia minodiphosphine ligand,aromatic ketone,asymmetric transfer hydrogenation手性仲醇在有机合成及手性药物工业上有重要的应用.因而,利用前手性酮类化合物的不对称催化氢化,制备相应的手性醇已成为不对称催化研究的重要课题之一[1,2].十多年来,用手性金属络合物催化剂,以i PrO H/KO H 或HCOO H/Et 3N 为氢源,在温和条件下,实现酮类化合物的不对称氢转移催化还原的研究取得了成功[3~5].这些有效的催化体系,大多数用含有贵金属中心,如铑、钌或铱等的手性络合物,很少利用价格便宜的铁催化体系.手性二茂铁双膦及其衍生物是一类优良的手性配体,但在不对称催化反应的过程中,往往还需与其它过渡金属络合物组合使用[6~8].另一方面,用于不对称催化氢化反应的配体,通常选用手性双膦.近年来,手性胺配体的研究发展迅速[9~12].最近,一类兼具膦和氮原子的多齿手性化合物,如PN,NPN,P NP 或PNNP 型的手性胺膦配体相继出现,并在不对称催化反应中发挥了很好的作用[13~18].我们过去开发了一类新型手性双胺双膦(P NNP 型)配体,并制备了手性P NNP Ru 络合物或E mail:cuihua@ji Received M arch 29,2004;revi sed J une 4,2004;accepted J uly 13,2004.国家自然科学基金(No.20373056)、福建省科技厅重大科技项目(No.2002F016)和福建省厦门市科技局重大科技项目(No.3502Z20021044)资助.PNNP/Ru 3(CO)12催化体系,在芳香酮的不对称转移氢化中获得了很高的对映选择性[19~22].作为本研究项目的扩展,我们试图探索手性双胺双膦配体与廉价的过渡金属组合的体系,实现芳香酮的不对称还原.在这篇论文中,我们将报道手性双胺双膦配体分别与几种羰基铁组合的催化体系,用于不对称催化多种前手性芳香酮氢化的研究结果.1 实验部分1.1 试剂与仪器所有合成反应均在氮气氛下进行.所用的溶剂均按标准的程序纯化.红外光谱用PE Spectroy 2000红外光谱仪测定.反应产物用SP3420型气相色谱仪分析(手性柱:CP c yclodextrin 236 M 19,50m).羰基铁簇合物Fe 3(CO)12和[Et 3NH]+[HFe 3(CO)11]-按文献报道的方法合成[23].1.2 手性双胺双膦配体的制备在二氯甲烷溶液中,以无水Na 2SO 4作脱水剂,用(S,S) 或(R,R ) 1,2 环己基二胺分别与邻二苯基膦苯甲醛发生缩合反应,经过滤、浓缩,得手性双亚胺双膦配体.该配体在乙醇溶液中,进一步用NaBH 4还原,最终得到手性双胺双膦配体[19,20].这类手性配体对水和空气稳定,便于操作.1.3 不对称氢转移催化氢化实验芳香酮的不对称氢转移氢化均在Sc hle nk 管中进行.将一定量的羰基铁化合物和手性双胺双膦配体加入管中,抽空补氮后,注入异丙醇.搅拌20min 后,加入一定量的KOH/i Pr OH 溶液,继续搅拌10min 后,注入所需的底物酮,在要求的温度下搅拌反应液,经气相色谱测定转化率和对映体含量.2 结果与讨论2.1 不同手性铁体系催化苯丙酮的不对称氢转移氢化本研究用图1所示的手性双胺双膦配体(S,S) 1,(S,S) 2和(R,R ) 3,分别与几种简单的羰基铁络合物现场组合,制备手性胺膦铁体系,在异丙醇溶液和助催化剂KO H 的存在下,考察了十多种苯基烷基酮的不对称氢转移催化氢化反应.图1 手性双胺双膦配体F igure 1 Chiral diaminodiphosphine ligand结果表明,苯丙酮是较好的底物.因此,为了比较不同手性铁催化体系的性能,初期的实验选用苯丙酮为底物,考察、比较不同手性羰基铁体系在45 的反应温度下,催化苯丙酮不对称氢化还原的能力,其结果为表1所示.表1 不同催化体系催化苯丙酮的不对称氢转移氢化aTable 1 Asymmetric transfer hydrogenation of propiophenone with various catalyst sys temsaEntry Fe complex Ligand S C KOH Time/h AlcoholYield b /%ee c /%Config.d1Cp Fe(CO)2I (S,S ) 1100 1 80223224R 2Cp Fe(CO)2I (R,R ) 3100 1 80171143S3Fe 2(CO)9(S,S ) 1100 1 6 4.5~1~04Fe 2(CO)9(R,R ) 3100 1 12 3.0~1~05[CpFe(CO)2]2(S,S ) 1100 1 8017537R 6[CpFe(CO)2]2(R,R ) 3100 1 8045.51537S 1746化学学报Vol.62,2004续表Entry Fe complex Ligand S C KOH Time/hAlcoholYield b/%ee c/%Config.d7Fe3(CO)12(S,S) 110011251683R8Fe3(CO)12(R,R) 31001123890S9[Et3NH]+[HFe3(CO)11]-(R,R) 310016 4.58772S10[Et3NH]+[HFe3(CO)11]-(S,S) 110016 4.59261Ra Reacti on was carried out by usi ng0.1mol/L solution of substrate in i PrO H at45 ,S C=[Ketone][Fe].b GLC analysis.c Capillary GLC analysi s using a chiral Chromac k CP cyclodextri n 236 M 19column(50m).d Determined by co mparison of the retention ti mes of the enantio mers on the GLC traces wi th literature val ues.由表1可知,用手性胺膦配体与单核羰基铁络合物CpFe(CO)2I组合的体系,有一定的催化活性和低的对映选择性(表1,Entries1,2).改用双核的Fe2(CO)9,该体系几乎没有催化活性(表1,Entrie s3,4).一个可能的原因是Fe2(CO)9很难溶于有机溶剂,即使在碱性的异丙醇溶剂中也不溶解.当双核的羰基铁中引入环戊二烯基团时,活性和ee 值均有所提高(表1,Entries5,6).用三核的羰基铁簇合物Fe3(CO)12的催化体系,显示了低的活性,但对映选择性高达90%ee(表1,Entrie s7,8).当用三核铁阴离子羰基簇合物[Et3N H]+[HFe3(CO)11]-为催化剂,该体系的转化率高达90%,且对映选择性高达72%ee(表1,Entry9).综上所述,单核、双核和三核羰基铁为催化剂的实验结果表明了三核的铁簇合物是催化苯丙酮不对称氢转移氢化的最佳体系.2.2 手性胺膦[Et3NH]+[HFe3(CO)11]-体系催化芳香酮的不对称氢转移氢化前已述及,手性三核铁阴离子羰基簇合物[Et3NH]+ [HFe3(CO)11]-催化体系对苯丙酮的不对称氢转移氢化显示了很高的催化活性和中等的对映选择性.我们进而用[Et3N H]+[HFe3(CO)11]-/C6P2(NH)2体系考察了一系列芳香酮的不对称氢转移氢化,其结果列于表2中.表2 手性胺膦[Et3NH]+[HFe3(CO)11]-体系催化芳香酮的不对称氢转移氢化aTable2 Asymmetric transfer hydrogenation of various aryl ketones catalyzed by chiral aminophosphine[Et3NH]+[HFe3(CO)11]-systems a Entry Substrate Ligand Temp./ Time/hAlcoholYield b/%ee c/%Config.d1(S,S) 28279256R2(R,R) 345 4.58772S3(R,R) 34539878S4(S,S) 28271993S5(S,S) 28273045R6(S,S) 282114452R7(S,S) 28211516R8(S,S) 282113649R1747No.18陈建珊等:手性羰基铁体系催化酮的不对称氢转移氢化续表Entry Substrate Ligand Temp./ Time/hAlcoholYield b/%ee c/%Config.d9(S,S) 265211898S10(S,S) 282177378Sa Reac tion was carried out by using0 1mol/L s oluti on of substrate in i PrO H;S C KOH=10016.b GLC anal ysi s.c Capi ll ary G LC anal ysi s using a chi ral Chromack CP cycl odextrin 236 M 19column(50m).d Determined by comparis on of the retenti on times of the enantiomers on the GLC traces with literature values.从表2可知,用手性胺膦三核铁阴离子羰基簇合物催化剂,一系列芳香酮均可被还原成相应的手性醇,其催化活性和对映选择性受芳香酮烷基基团的空间位阻和苯环取代基电子性能的影响.随着烷基基团从甲基、乙基、异丙基到叔丁基依次增大,对映选择性有很大提高(表2,Entries1~4).其中,苯基叔丁基酮的对映选择性高达93%ee,但由于其烷基基团空间位阻增大,催化活性显著下降,即使在82 下反应7h,转化率仅为19%(表2,Entry4).并且其氢化产物的构型与手性配体构型一致,均为S构型,暗示了苯基叔丁基酮的氢化经历了不同的反应历程.与苯丙酮相比,四氢萘酮的转化率和ee值均较低(表2,Entry5).当底物苯环上有电负性强的取代基时,取代基在苯环的位置显著影响了催化活性和对映选择性.当氯取代基在苯乙酮的邻位时,其转化率和对映选择性都很低(表2,Entry7);而氯取代基在苯环的对位时,产物ee值提高到49%(表2,Entry8).具电子给予性的甲氧基在间位时,其转化率及产物的ee值均比含氯取代基的底物高(表2,Entries6~8).二芳基酮的转化率较低,但ee值可高达98%(表2,Entry9).环己烷基苯基酮具有中等的转化率和ee值(表2,Entry10).2.3 反应条件对不对称氢转移氢化反应的影响2.3.1 反应温度的影响用Fe3(CO)12/(R,R) 3催化体系,在反应温度为室温至60 的范围内,研究了温度对苯基异丙基酮转移氢化的影响,结果如图2所示.随着反应温度升高,转化率也逐渐提高,而ee值基本没有变化,均保持在90%左右.因此,对于Fe3(CO)12催化体系,可望通过适当提高反应温度,进一步提高底物酮的转化率.2.3.2 反应时间的影响反应时间对苯乙酮氢化的影响如图3所示.通常,反应时间是影响不对称催化反应的重要因素.反应时间延长,转化率持续上升.反应进行7h以后,转化率高达83%.但延长时间导致对映选择性损坏,产物的ee值由反应初期的79%降低到73%.2.3.3 碱添加量对反应的影响在异丙醇溶液中,碱是不对称氢转移氢化的重要助催化剂.不加碱时,催化体系几乎没有活性.图4列举了KO H添加量对苯乙酮氢化的影响.图2 反应温度对苯基异丙基酮氢化的影响Figure2 The effect of temperature on asym metric transfer hydrogenation of i sopropyl phenyl ketoneCatalyst:Fe3(CO)12/(R,R) 3;s ubstrate:is opropyl phenyl ketone; substrate catalys t K OH=100112(S C KO H molar rati o);reac ti on time: 7h图3 反应时间对不对称氢转移氢化的影响Figure3 The effect of reaction time on asymmetric transfer hydrogenation of acetophenoneCatalyst:[Et3NH][HFe3(CO)11]/(S,S) 2;substrate:acetophenone;S C KO H=10016;temperature:821748 化学学报Vol.62,2004图4 碱量对不对称氢转移氢化反应的影响Figure 4 The effect of addition of KOH on asymmetric transfer hydrogenation of acetophenoneCatalys t:[Et 3N H ][HFe 3(CO)11]/(S ,S ) 2;s ubs trate:acetophenone;te mperature:82 ;S C=100 1;reaction ti me:7h当KO H 的添加量由0 01mmol 增加到0 02mmol 时,苯乙酮的转化率由18%提高到83%.继续增加到0 03mmol,反应7h 后,反应则已完成.然而随着碱量的增加,产物的ee 值迅速下降,从原来的80%下降到40%左右.因此,当碱的添加量为0 02mmol 时可以得到最佳结果,其转化率和对映选择性可分别高达83%和73%ee .2.4 反应机理研究本研究用手性双胺双膦配体分别与单核、双核和三核羰基铁络合物组合的催化体系,实现了多种前手性芳香酮不对称氢转移氢化,生成相应的手性醇.其中,手性三核羰基铁体系的催化效果最佳.产生这种结果的可能是:在催化反应过程中,手性催化剂对底物芳香酮的络合活化是关键步骤之一.由于芳香酮是弱的配体,较难被单核的活性金属中心络合活化,导致催化活性和对映选择性低.而用三核的羰基铁簇合物时,在反应过程中,簇合物中相邻的铁原子间可能发挥协同作用,共同参与对底物芳香酮的络合活化,因而显示好的催化效果.但在大多数场合,金属原子簇催化剂在反应的过程中,往往分解成金属簇碎片或单核络合物.为了弄清这种情况,我们研究了苯乙酮不对称催化氢化过程中,手性(S,S ) 1/Fe 3(CO)12的红外光谱,如图5所示.由图5可知,测定的三核羰基铁的特征峰为2049和1901c m -1(图5,a),与文献报道的一致[23].但当添加反应助催化剂KOH 后,原来的Fe 3(CO)12特征谱峰消失,出现了新的谱峰(图5,b).在催化体系添加手性配体(S,S ) 1,进而添加底物苯乙酮后,该谱峰逐渐增强(图5,c,d).即使反应进行4h 后,其特征峰2075(m),1969(s),1941(m)和1902(s)c m-1基本保持不变(图5,e),且与三核羰基铁阴离子的特征峰相吻合[23].根据这些实验结果,我们推测三核羰基铁簇合物在催化反应的过程中,保持原子簇骨骼不变,三核铁金属原子间的协同效应发挥催化活性中心的作用.上述研究结果为我们开发新的手性催化体系提供了有价值的启示.手性配体与金属原子簇合物的现场组合的体系,可以作为不对称氢转移氢化的催化剂,并且在某些场合中,可能比用单核的手性金属络合物体系更有效.图5 Fe 3(CO)12催化体系的现场红外光谱图Figure 5 IR spectra (in CaF 2)derived from (a)Fe 3(C O)12in i PrOH,(b)after the addition of KOH/i PrOH to Fe 3(CO)12in i PrOH for 10min,(c)after the addition of (S,S ) 1to Fe 3(CO)12/i PrOK in i PrOH for 45min,(d )after the addition ofacetophenone to Fe 3(CO)12/i PrOK/(S,S ) 1in i PrOH for 2h,and (e)after the addition of acetophenone to Fe 3(CO)12/i PrOK/(S ,S ) 1in i PrOH for 4h本文为!庆贺蔡启瑞教授九十华诞暨执教五十八年∀征文References1Noyori ,R.Asym metric Ca talysis in Organic Synthesis ,JohnWiley ,New York,1994,pp.1~82.2T akaya,H.;Noyori,R.Catalytic A symmetric Synthesis ,Ed.:Ojima,I.,VCH,Berlin,1993,pp.20~30.3Noyori,R.;Hashiguchi,S.Acc.Chem.Res.1997,30,97.4Palmer,M.J.;Wills,M.Tetrahedron:A symmetry 1999,10,2045.5Blaser,H.U.;Malan, C.;Pugin, B.;Spindler, F.;Steiner,F.;Steiner,H.;Studer ,M.Adv.Synth.Catal.2003,345,103.6Burk,M.Acc.Che m.Res.2000,33,363.7Blaser,H.U.;Brieden,W.;Pugin,B.;Spindler, F.;Studer, A.;Togni, A.Top .Catal.2002,19, 3.1749No.18陈建珊等:手性羰基铁体系催化酮的不对称氢转移氢化8Reetz,M.T.;Gosberg, A.;Goddard,R.;Kyung,S.H.mun.1998,2077.9Hashiguchi,S.;Fujii, A.;Takehara,J.;Ikariya,T.;Noyori, R.J.Am.Chem.Soc.1995,117,7562.10Fujii, A.;Hashiguchi,S.;U ematsu,N.;Ikariya,T.;Noyori, R.J.Am.Chem.Soc.1996,118,2521.11Murata,K.;Ikariya,T.;Noyori,.Chem.1999, 64,2186.12Touchard, F.;Bernard,M.;Fache, F.;Delbecq, F.;Guiral, V.;Sautet,P.;Lemaire,anomet.Chem.1998, 567,133.13Newkome,G.R.Chem.Rev.1993,93,2067.14Jiang,Y.;Zhu,Q.;Zhan g,X.Tetrahedron Lett.1997,38, 215.15Sablong,R.;Osborn,J.A.Tetrahedron Lett.1996,37,4937. 16Rahmouni,N.;Osborn,J. A.;Cian, A. D.;Fischer,J.;Ezzamarty, anometallics1998,17,2470.17Trost, B.M.;Patterson, D. .Chem.1998,63,1339.18Kless, A.;Kadyrov,R.;Borner,A.;Holz,J.;Kagan,H. B.Tetr ahe dr on Lett.1995,36,4601.19Gao,J.X.;Ikariya,T.;Noyori,anometallics1996, 15,1087.20Gao,J.X.;Zhang,H.;Yi,X. D.;Xu,P.P.;Tang, C.L.;Wan,H.L.;Tsai,K.R.;Ikariya,T.Chira lity2000, 12,383.21Zhang,H.;Yang, C. B.;Li,Y.Y.;Dong,Z.R.;Gao,J.X.;Nakamura,H.;Murata,K.;Ikariya,mun.2003,(1),142.22Tang, C.L.;Li,Y.Y.;Pan, E. D.;Zhang,H.;Zhou,Z.H.;Gao,J.X.A cta Chim.Sinica2001,59,1831(inChinese).(唐纯良,李岩云,潘恩德,章慧,周朝晖,高景星,化学学报,2001,59,1831.)23Henry, F.;Hol tzclow,J.R.Inorganic Synthesis,Vol.8,John Wiley&Sons,New York,London,1966,pp.146~148.(A0403292 LU,Y.J.;ZHENG,G. C.)1750 化学学报Vol.62,2004。
六氰合铁化二氨合银的化学式一、引言六氰合铁化二氨合银是一种重要的配位化合物，具有广泛的应用领域。
本文将对该化合物的化学式、结构、性质以及应用进行详细介绍。
二、化学式和结构六氰合铁化二氨合银的化学式为[Fe(CN)6]4-·2NH3·Ag+。
从化学式可以看出，该化合物由六氰合铁离子（[Fe(CN)6]4-）、两个氨分子（NH3）和一个银离子（Ag+）组成。
六氰合铁离子是由一个中心的铁离子（Fe3+）和六个环状的氰基团（CN-）配位而成。
这种配位方式形成了一个八面体结构，其中铁离子位于中心位置，而六个氰基团则分布在其周围。
在该配位离子中，两个氨分子与一个银离子配位形成了一对阴阳离子。
这种配位方式使得该化合物呈现出较为稳定的结构。
三、性质1.物理性质：六氰合铁化二氨合银为无色结晶体，具有良好的晶体形态。
其晶体呈现出六方晶系结构，具有较高的熔点和沸点。
2.化学性质：六氰合铁化二氨合银在水中溶解度较低，但在其他溶剂中溶解度较高。
它可以与其他金属离子形成络合物，并参与一些重要的化学反应。
四、应用六氰合铁化二氨合银由于其特殊的结构和性质，在许多领域都有广泛的应用。
1.化学分析：该化合物可以作为一种重要的分析试剂，用于检测金属离子的存在。
通过与金属离子形成络合物，可以实现对金属离子的选择性检测和定量分析。
2.催化剂：由于其特殊的配位结构和电荷转移能力，六氰合铁化二氨合银可以作为催化剂参与各种催化反应。
例如，在有机合成中，它可以促进酰胺的制备、酯水解等反应。
3.电池材料：由于六氰合铁化二氨合银具有良好的电导性和稳定性，它可以作为一种重要的电池材料。
在锂离子电池中，该化合物可用作正极材料，提高电池的性能和寿命。
4.医药领域：六氰合铁化二氨合银在医药领域也有广泛的应用。
它可以作为一种抗菌剂，用于治疗感染和炎症等疾病。
此外，该化合物还具有抗肿瘤和抗氧化等活性，对癌症治疗和健康保健具有潜在的应用价值。
2013-2014学年第一学期金属有机化学复习（本）2013年12月一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的结构或名称1、Zeise盐2、Vaska配合物Ph3P IrClCOPPh3Ph3P IrClCOPPh3CH3ICH3I3、Wilkinson配合物ClRh (Ph3P)34、BINAP5、9-BBN6、二环辛二烯合镍Ni7、双（η5-环戊二烯基）合铁8、三（羰基）（1-6-1-6-ηη6-环庚三烯）合铬1 / 18HHCrCOCOCO9、Ni(COD)21010、、RhCl(PPh3)3 Wilkinson配合物、η5- CpMn(CO)31111、ηCO））51212、、Fe Fe（（CO13、MoH4(PPh3)4、η5- Cp2Zr(CH3)21414、η1515、、Et2AlCl 二乙基氯化铝二、解释下列各名词二、解释下列各名词1、金属有机化合物、金属有机化合物 含有金属－碳键（含有金属－碳键（M-C M-C M-C）的化合物定义为金属有机化合物）的化合物定义为金属有机化合物2、过渡金属有机化合物、过渡金属有机化合物 含有过渡金属－碳键（M-C ）的化合物, 过渡金属含有d 电子，在(n-1)d, ns, np 原子构型中原子构型中,,(n-1)d 轨道能级与ns 接近，它们皆可参与成键。
符合18电子规则。
3、18电子规则电子规则对于稳定的单核反磁过渡金属络合物，其金属外层的电子数与配体配键的电子数的总和等于18。
只有当金属具有稳定的惰性气体结构时才能形成热力学稳定的过渡金属有机化合物。
4、EAN 电子规则电子规则过渡金属配合物的中心（形成体）倾向于与一定数目的配体结合，以使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数5、环状多烯π-金属配合物6、高自旋配合物成对能（P ）大于分裂能（△）的配合物, 当P ＞△时＞△时, , 因电子成对需要的能量高能量高, , 电子将尽量以单电子排布分占不同的轨道电子将尽量以单电子排布分占不同的轨道, , 取高自旋状态。
华中师大一附中2024—2025学年度十月月度检测高三化学试题时限：75分钟 满分：100分可能用到的相对原子质量：H-1 B-11 C-12 N-14 O-16 Na-23 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Co-59一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。
在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1．下列科学家不是化学家（含化工）的是（ ）A ．侯德榜B ．鲍林C ．伏打D ．凯库勒2．下列粒子不能用做离子液体中阴离子的是（ ）A ．B ．C ．D ．3．化学和人类生活息息相关，下列说法中正确的是（ ）A ．浓硫酸做干燥剂体现吸水性，发生化学变化B ．铅蓄电池的电解质溶液是NaOH C ．红宝石、蓝宝石的主要成分是硅酸盐或SiO 2D ．Na 2O 2做供氧剂，只体现氧化性4．材料的发展体现了“中国技术”和“中国力量”。
下列说法正确的是（ ）A ．铁和氯气反应，实验室不能用钢瓶来装氯气B ．集成电路底板的酚醛树脂属于聚酯C ．铝锂合金材料强度大、密度小，可做航天材料D ．含碳量为3%的铁碳合金属于高碳钢5．基本概念和理论是化学思维的基石。
下列叙述正确的是（ ）A ．等离子体是由阳离子、阴离子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的物质聚集体B ．胶体按照分散质的不同，分为液溶胶、气溶胶、固溶胶，如有色玻璃属于固溶胶C ．焰色实验、灼烧实验、溶解实验、阴离子分析、阳离子分析都属于定性分析D ．反应的活化能指活化分子具有的最低能量和反应物分子具有的平均能量之差6．下列表述的离子方程式正确的是（ ）A ．可用来表示多个化学反应B ．(NH 4)2Fe(SO 4)2溶液中滴加Ba(OH)2溶液至Fe 2+恰好完全沉淀：C ．向FeCl 3溶液通入足量H 2S ：D ．Na 2CO 3溶液中通入少量Cl 2：7．下列关于C 、Si 及其化合物结构与性质的论述错误的是（ ）A ．自然界中的14C 来自宇宙射线（中子）撞击14N ，其过程可表示为B ．SiH 4中Si 的化合价为+4，CH 4中C 的化合价为-4，因此SiH 4还原性小于CH 46PF -4AlCl -4BF -CN-22442Ba2OH 2H SO BaSO 2H O +-+-+++=↓+()2222442F 2SO 2BaOH 2BaSO Fe O e H -+-++++=↓+↓322Fe3H S 2FeS S 6H +++=↓++2322CO Cl CO Cl ClO---+=++14114101N n C H+=+C ．高压下制得的CO 2共价晶体结构与SiO 2晶体相似，其硬度和熔沸点均高于SiO 2晶体D ．Si 原子间难形成双键而C 原子间可以，是因为Si 的原子半径大于C ，难形成p-p π键8．下列实验方法及所选玻璃仪器（其他材质仪器任选）均正确的是（ ）A ．使用酸性高锰酸钾标准溶液通过滴定法测定某未知浓度的FeSO 4溶液的浓度，仪器为④⑥B ．除去苯中混有的少量苯酚：加入溴水，然后过滤，仪器为①⑦⑨C ．分离CCl 4和Br 2的混合液体，可用分液法，仪器为⑦⑧D ．蒸馏法淡化海水，仪器为②③⑤⑥9．腺嘌呤核苷酸是生产核酸类药物的中间体，结构如图，下列说法错误的是（ ）A ．腺嘌呤核苷酸具有两性B ．水解生成的戊糖的核磁共振氢谱有7组峰C ．水解生成的碱基的分子式为C 5H 5N 5D ．每个腺嘌呤核苷酸中含有4个手性碳原子10．下列实验操作及现象均正确且能得出相应结论的是（ ）实验操作实验现象实验结论A 向BaCl 2溶液中通入SO 2和气体X 产生白色沉淀白色沉淀为BaSO 4B在酸性高锰酸钾溶液中加入Na 2S溶液，再滴加BaCl2溶液产生白色沉淀被氧化为C向盛有浓HNO 3的两支试管中分别加入除去氧化膜的镁带（m 试管）和铝片（n 试管）m 试管迅速产生红棕色气体，n 试管无明显现象金属性：Mg ＞AlD向KBrO 3溶液中通入少量Cl 2，然后再加入少量苯有机相呈橙红色氧化性：KBrO 3＞Cl 211．为解决传统电解水制氢阳极电势高、反应速率缓慢的问题，科技工作者设计耦合HCHO 高效制H 2的方法装置如图。
