电解质溶液理论进展

6、离子独立运动定律 、
德国科学家Kohlrausch 根据大量的实验数据，发现了一 个规律：在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它 离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子 无限稀释摩尔电导率之和：
Λ∞ ( M v + X v − ) = ν + Λ∞ ( M Z + ) + ν − Λ∞ ( X Z − ) m m m
电解池导电机理示意图： 电解池导电机理示意图：
阴 极
_
阳 极
+
阴极： 氧化态 + ze = 还原态 阳极： 还原态 = 氧化态 + ze
−
−
电能 化学能
2、法拉第定律
(Faraday’s Law) ’s
a. 在电极界面上发生化学变化物质的质量与通入的电 量成正比。 b. 通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本 粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质， 其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。
如果溶液中有多种电解质，共有 i 种离子，则：
∑t
i
=
∑t
+
+
∑t
−
=1
4、离子迁移数的测定
希托夫（Hittorf） 法 （1）Hittorf迁移管中装入电解质 溶液，接通过直流电解装置。 （2）正、负离子定向迁移，电极上 发生反应。电极附近溶液浓度发生变 化，中部基本不变。
（3）分析阴极部（或阳极部）溶液， 根据输入的电量和极区浓度的变化， 计算离子的迁移数。
a.用NaOH标准溶液滴定HCl b.用NaOH滴定HAc
四、电解质溶液的热力学性质
电解质的平均离子活度因子及德拜电解质的平均离子活度因子及德拜-休克尔极限公式

1、
当通电结束，阴、阳两极部溶液浓度相同， 但比原溶液各少了2mol，而中部溶液浓度不变。
2、 3
通电结束，阳极部正、负离子各少了3mol， 阴极部只各少了1mol，而中部溶液浓度仍保持不变。
3、离子的电迁移现象结果
1 向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好 等 于通入溶液的总电量
1Au3 e 1Au
3
3
1 H O e 1O +H
22
42
(3) n(O2) 14n(13Au)
= 11.20 g
4.57103 mol
4 197.0 gmol1/3
Au3 3e Au
3 H O 3e 3O +H
22
42
(3) n(O2) 34n(Au) = 3 1.20 g 4.57103 mol 4 197.0 gmol1
( 2 CuSO4 )
7.17 103 S m2 mol1
二、电导的测定
R1 Rx R3 R4
若已知 l、A、c， 则可求得 、m
电导池常数
K cell
l A
1
R
R
25℃时在一电导池盛以c=0.02mol.dm-3的KCl溶液，测得其电阻为82.4Ω，若在同 一电导池中盛以c=0.0025 mol.dm-3的K2SO4 溶液，测得其电阻为326.0 Ω。已知 25℃0.02mol.dm-3的KCl溶液的电导率为0.2768s.m-1，试求：
2 4 c( K SO ) 2.799 10 s.m .mol
24
三、电导率和摩尔电导率与浓度的关系
强电解质:
浓度增加，电导率升高；
但达一最高点下降
弱电解质： 溶液电导率随浓度变化 不显著

摘要本文从经典溶液模型、统计热力学模型、半经验模型和数理统计方法四个方面阐述了近年来国内外锂电池电解液溶液电导率模型的研究进展。

锂电池电解液溶液的离子传输机理研究已逐渐从经典的溶液理论转向统计热力学理论，从分子和离子的微观参数出发建立高水平的热力学理论模型，以更好地理解微观结构和微观粒子相互作用。

锂电池电解液溶液电导率的预测以及优化则从传统的半经验模型转向数理统计方法，从而以较小的试验规模、较短的试验周期和较低的试验成本，获得理想的试验结果以及得出科学的结论。

关键词锂电池电解液；电导率；传输机理；预测电解液被称为“锂电池的血液”，其作用是在正负极间传输锂离子，对电池的能量密度、循环寿命、安全性能、高低温性能具有直接影响。

电导率是电解液最常规的物性，表征着电解液的传输特性，广泛应用于研究电解液溶液微观结构和微观粒子相互作用，帮助我们更好地理解电解液中复杂的微观现象。

另外在电池的开发过程中离子电导率低或黏度高的电解液在高电流密度或低温环境下往往表现出较差的循环稳定性，通过合适的数学模型可以帮助科研人员更好地进行电解液设计。

电解液电导率受溶质种类、溶剂组成、溶质浓度以及温度等因素影响，变量多且复杂，因此通过数学模型来探索电解液电导率与各因素之间的内在关系并寻找其中规律具有重要的研究意义。

本文综述了锂电池电解液溶液电导率的理论和数学两大类模型，理论模型包含经典溶液模型和统计热力学模型，数学模型包含半经验模型和数理统计方法。

通过建立电导率理论模型，有助于研究锂离子在电解液中复杂的热力学和输运机制，加深对锂离子溶剂化效应的理解；在此基础上预测不同组分不同条件下的电解液电导率等关键物性参数，为高低温、倍率等功能型电解液设计提供参考；另外通过建立准确的锂电池电导率模型，也能辅助电池材料基因数据库的建设。

1.1 经典溶液模型近一个世纪以来，许多研究人员试图从理论上解释电解质溶液的离子传输现象。

在电解液中电导率数据容易获得且精度高，研究人员构造出性质尽可能接近真实电解液溶液系统的物理化学模型，通过合理的假设条件推导出可靠的理论模型。

的计算公式，称为 Debye Huckel 极限定律。
lg i Azi2 I
式中 zi 是 i 离子的电荷，I 是离子强度，A 是与温
度、溶剂有关的常数，水溶液的 A 值有表可查。
由于单个离子的活度因子无法用实验测定来加以 验证，这个公式用处不大。
Debye Huckel 极限定律的常用表达式
Debye Huckel Onsager 电导理论
Debye Huckel Onsager 电导公式
考虑弛豫和电泳两种效应，推算出某一浓度时 电解质的摩尔电导率与无限稀释时的摩尔电导率之 间差值的定量计算公式，称为 Debye Huckel Onsager 电导公式：
Λm Λm ( p qΛm) c
lg
A | z z 1 径，约为 3.51010 m
B 是与温度、溶剂有关的常数，在298 K的水溶
液中，
B
0.32911010
(mol
kg
1
)
1 2
m 1
aB 1(molkg1)12
则
lg
A| 1
z z | I /m
I
Debye Huckel Onsager 电导理论
弛豫效应（relaxation effect） 由于每个离子周围都有一个 离子氛，在外电场作用下，正负 离子作逆向迁移，原来的离子氛 要拆散，新离子氛需建立，这里 有一个时间差，称为弛豫时间。
在弛豫时间里，离子氛会变得不对称，对中心 离子的移动产生阻力，称为弛豫力。这力使离子迁 移速率下降，从而使摩尔电导率降低。
i 实验 计算
Tb kb mB
Tf kf mB
P B cB RT
Tb i kb mB Tf i kf mB

电解质溶液活度计算理论进展【摘要】：由于溶液大多数不是理想溶液，需要用活度来代替浓度。

活度系数又是描述活度与浓度的差异程度，因此活度系数的计算对于反应过程相当的重要。

近几年，随着活度系数理论模型的不断发展，活度系数的计算方法也在不断的提高、创新。

本文在回顾电解质溶液热力学经典理论的基础上，对活度系数计算做了综述。

【关键词】：活度系数活度模型热力学模型活度计算Electrolyte solution activity in recent years, progressin computational theoryAbstract：Solution is not ideal because most of the solution need to replace the concentration of activity. Activity coefficient is described differences in degree of activity and concentration, so the calculation of activity coefficients for the reaction process was very important. In recent years, with the activity coefficient of the continuous development of theoretical models, the calculation of activity coefficients are also constantly improving and innovation. In this paper, recalling the classical theory of thermodynamics of electrolyte solution, based on calculations made on the activity coefficient is reviewed.Keywords: Activity coefficient, Activity Model, Thermodynamic model, Activity calculation1、活度与活度系数绝大多数的反应都有溶液（固溶体、冶金熔体及水溶液）参加，而这些溶液经常都不是理想溶液，在进行定量的热力学计算和分析，溶液中各组分的浓度必须代以活度。

最近二十年内电解质溶液活度计算理论摘要：纵观所有的化学反应过程，大多数的反应都是在水溶液中进行的。

因此，溶液中活度的计算占据着重要的作用，本文介绍了最近二十年的电解质溶液计算的理论及其进展。

关键字：二十年内，电解质溶液，活度计算，理论In the recent twenty years activity calculation in electrolyte solution theoryWu huiAbstract : . Throughout all of the chemical reaction process, most of the reactions areperformed in aqueous solution. Therefore, in the solution the calculation of activity plays an important role in the recent twenty years, this paper introduces the calculating theory and its progress in electrolyte solutionKey word : In twenty years, electrolyte solution, calculation of activity, theory 引言:电解质溶液广泛存在于自然界中，同时也是绝大多数过程处理的对象，现在电解质溶液越来越成为许多无机反应和有机反应的良好媒介。

在化工、生物、冶金、地质、海洋及环保等领域中得以广泛应用。

因而，电解质溶液及其相关理论不断得到发展及进步，其中活度计算取得了一定的进展并产生了一些新的理论模型，本文将作一些简要和初步的介绍。

1.以Pitzer 电解质溶液理论为基础的二个改进型方程电解质溶液热力学经典理论的适用范围是十分有限的，特别是对于温差变化大或浓度较大的溶液来说，计算值与实验值的差别较大。

通电结束，阳极部正、负离子各少了3mol，阴极 部只各少了1mol，而中部溶液浓度仍保持不变。
1.离子的电迁移现象
2.离子电迁移的规律
1.向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等 于通入溶液的总电量。
正 离 子 所 传 导 的 电 量 ( Q ) 阳 极 部 电 解 质 物 质 的 量 的 减 少 2 . 阴 极 部 电 解 质 物 质 的 量 的 减 少 负 离 子 所 传 导 的 电 量 ( Q ) 正 离 子 的 迁 移 速 率 ( r ) = 负 离 子 的 迁 移 速 率 ( r )
如果溶液中有多种电解质，共有 i 种离子，则：
t t t 1
i +
4.离子迁移数
设相距为l、面积为A的两个平行惰性电极，左方
接外电源负极，右方接正极，外加电压为E。在电极
间充以电解质 M x N y 的溶液，它的浓度为c （单位为
mol m-3 ），解离度为 。
4.离子迁移数
如果正、负离子荷电量不等，如果电极本身也发 生反应，情况就要复杂一些。
3.离子的电迁移率
离子在电场中运动的速率用公式表示为：
r U (dE / dl ) r U (dE / dl )
式中 d E d l 为电位梯度，比例系数 U 和 U 分别称为正、 负离子的电迁移率，又称为离子淌度（ionic mobility）， 即相当于单位电位梯度时离子迁移的速率。它的单位是 2 1 。 m s 1V
I ( c xA r ) zF
同理
I ( c yA r ) zF
4.离子迁移数
因为溶液是电中性的，所以 xz yz
I I I cx z A(r r ) F cy z A(r r ) F

B,m 1
当溶液很稀，可看作是理想溶液，B,m1,则：
aB,m
mB mo
强电解质溶液的活度和活度系数
对强电解质：
（1）强电解质几乎完全电离成离子，整体电解质 不复存在，其浓度与活度的简单关系不再适用；
（2）与极稀的非电解质溶液可视作理想(稀)溶液， 活度系数近似等于1不同，对极稀的强电解质溶液， 由于离子间的相互作用，使它比非电解质溶液的 情况复杂得多，此时的活度与理想(稀)溶液的活度 仍有一定的偏差。
• 离子氛：每一离子周围被相反电荷离子包围，由于 离子间的相互作用，使得离子在溶液中不是均匀分 布，而是形成了球形对称的离子氛。
离 子 氛 示 意 图
负离子
正离子
中心正离子 中心负离子
Debye-Hückel 离子互吸理论要点：
ⅰ.离子氛的离子分布遵守Boltzmann分布律，电荷密 度与电位的关系遵守Poisson公式。
8kTa
kT 2e2Lsln
1
I
化简得：
ln j
Azj2 1 Ba
I I
其中：
B
2e2 Ls ln
e2 A
2e2Lsln
kT
8kT kT
采用平均活度系数时
ln
Az z 1 Ba
I I
对于水溶液： A0.509 mol1kg1/2 B0.3291010 mol1kg1/2m1
当溶液极稀时，Ba I 1 可得Debye－Hückel极限公式
B (o RTlna)(o RTlna) (o RTlna)(o RTlna)
类似的，定义
离子平均活度系数（mean activity coefficient of ions）
def

电解质溶液的实验报告电解质溶液的实验报告引言：电解质溶液是化学实验中常见的研究对象，通过实验可以探究电解质溶液的性质和行为。

本实验旨在研究不同电解质溶液的导电性和离子迁移率，以及探索电解质溶液的浓度和温度对导电性的影响。

通过实验结果的分析，可以深入了解电解质溶液的特性和相关理论。

实验一：电解质溶液的导电性首先，我们准备了一系列的电解质溶液，包括NaCl、KCl、CuSO4等。

在实验室中，我们使用了电导仪来测量这些溶液的电导率。

实验结果显示，这些电解质溶液都具有一定的导电性。

导电性的大小与电解质的种类和浓度有关，较高浓度的电解质溶液通常具有更高的导电性。

这是因为电解质溶液中的离子浓度越高，离子迁移的速度越快，从而导致更好的导电性能。

实验二：电解质溶液的离子迁移率为了研究电解质溶液中离子的迁移率，我们进行了一系列的实验。

首先，我们选择了KCl溶液作为研究对象，并在实验室中使用了电解槽和电导仪。

实验过程中，我们改变了电解槽中的电场强度，并记录了电导仪的读数。

实验结果显示，当电场强度增加时，电导仪的读数也随之增加，表明离子的迁移率随电场强度的增加而增加。

这是因为电场强度越大，离子受到的电场力越大，从而加速了离子的迁移速度。

实验三：电解质溶液的浓度对导电性的影响在这一实验中，我们研究了电解质溶液的浓度对导电性的影响。

我们选择了NaCl溶液作为研究对象，并准备了一系列不同浓度的NaCl溶液。

实验过程中，我们使用了电导仪来测量这些溶液的电导率。

实验结果显示，随着NaCl溶液浓度的增加，电导率也随之增加。

这是因为溶液中的离子浓度随着溶液浓度的增加而增加，从而导致更好的导电性能。

实验四：电解质溶液的温度对导电性的影响最后，我们研究了电解质溶液的温度对导电性的影响。

我们选择了CuSO4溶液作为研究对象，并在实验室中使用了电导仪。

实验过程中，我们改变了溶液的温度，并记录了电导仪的读数。

实验结果显示，随着溶液温度的升高，电导率也随之增加。

由假定，离子间因相互吸引而产生的吸引能远小于它热运动
的能量，也即 zie×y = kT ，（这一点对于稀溶液，可以成
立 ），于是对上式进行级数展开，即有：
(r)= i
Ci,0zie1ziek T(r)i
Ci,0zie
i
Ci,0Lzi2e2(r)
kT
= Ci,0Lzi2e2(r)
i
kT
(1)
静电场泊松方程
8kTa
kT 2e2Lsln
1
I
化简得：
ln j
Azj2 1 Ba
I I
其中：
B
2e2 Ls ln
e2 A
2e2Lsln
kT
8kT kT
采用平均活度系数时
ln
Az z 1 Ba
I I
对于水溶液： A0.509 mol1kg1/2 B0.3291010 mol1kg1/2m1
当溶液极稀时，Ba I 1 可得Debye－Hückel极限公式
Ci Ci,0expziekT(r)
这里，Ci,0 即为当r ，因而0 处的离子数密度，显
然， Ci,0 即为 i 离子的本体数密度，也即平均数密度。
因此，距离为 r 的体积元 dV 内电荷密度 是各离子电荷密
度的总和，即 ci zie
= i C iz ie i C i,0 z ie e x p z ie k T (r )
zie
4 r
exp(Ka) 1 Ka
exp(Kr)
1
当 r = a 时:
(a)4ziea1K1
与
zje
4(a 1)
比较，显然：
K 2e2Lsln I kT
于是离子氛的厚度－1即可确定，它与溶液离子强度，溶 液介电常数、温度等均有关。将上式代入活度系数表达 式中，即可得活度系数方程：

化学反应机理的电解质溶液理论化学反应机理是研究化学反应过程中分子间相互作用以及反应物转变为产物的步骤和路径。

在溶液中进行化学反应时，电解质溶液理论被广泛应用。

本文将探讨电解质溶液理论在化学反应机理研究中的重要性，以及其原理和应用。

一、电解质溶液理论的概念电解质溶液理论是描述电解质在溶液中行为的理论。

电解质是指能够在水溶液中产生离子的物质，包括阳离子和阴离子。

在溶液中，电解质会发生电离，即分解为离子。

电解质溶液理论描述了电解质在溶液中的电离过程和溶液中离子间的相互作用。

二、电解质溶液理论的原理电解质溶液理论基于电离动力学和离子间相互作用力的研究。

电离动力学研究了电解质在溶液中的电离过程。

根据电离动力学的理论，溶液中电解质的电离程度与浓度有关。

高浓度下，电离程度较低，反之亦然。

离子间相互作用力研究了溶液中离子间的相互作用。

这些相互作用力包括离子间的库仑作用力、水合作用力等。

三、电解质溶液理论的应用1. 酸碱中和反应机理电解质溶液理论在酸碱中和反应机理研究中起着重要作用。

酸碱反应是指酸和碱之间的中和反应。

根据电解质溶液理论，酸和碱在溶液中电离生成离子，然后发生中和反应。

酸的电离产生H+离子，碱的电离产生OH-离子，H+和OH-离子结合形成水，完成中和反应。

2. 氧化还原反应机理电解质溶液理论也广泛应用于氧化还原反应机理研究。

氧化还原反应是指反应物中的电子从一种物质转移到另一种物质的过程。

电解质溶液理论中的电离过程能够帮助解释氧化还原反应中的电子转移过程。

在氧化还原反应中，电解质以及溶液中的离子起到了重要的催化作用。

3. 反应速率的影响电解质溶液理论还可以解释溶液中反应速率的影响。

由于电解质溶液中的离子浓度较高，因此它们能够增加反应物的有效碰撞机会，从而提高反应速率。

在一些反应中，电解质的添加可以作为催化剂，促进反应的进行。

四、总结电解质溶液理论在化学反应机理研究中具有重要的作用。

它能够帮助我们理解溶液中电解质的电离行为，解释酸碱中和反应和氧化还原反应的机理，并能够影响反应速率。

(3) n(O2 ) = 1 × n(1 Au) 4 3 1.20 g 1× = = 4.57 ×10−3 mol 4 197.0 g ⋅ mol−1 /3
荷电粒子基本单元的选取
解法二
取基本粒子荷3个基本电荷：即 Au， 3 O2 4 1.20 g (1) Q = nzF = × 3 × 96500 C ⋅ mol− 1 197.0 g ⋅ mol-1 = 1763 C ⑵ t 同上
又称电子导体（electric conductor) A.自由电子作定向移动而导电 B.导电过程中导体本身不发生变化 C.温度升高，电阻也升高 D.导电总量全部由电子承担
E.金属和石墨
conductor） 导 体（conductor） ⒉ 第二类导体
又称离子导体（ionic conductor） A.正、负离子作反向移动而导电 B.导电过程中有化学反应发生 C.温度升高，电阻下降 D.导电总量分别由正、负离子分担 E. 电解质和熔融电解质
在Hittorf迁移管中装入已知浓 迁移管中装入已知浓 度的电解质溶液， 度的电解质溶液，接通稳压直流电 这时电极上有反应发生， 源，这时电极上有反应发生，正、 负离子分别向阴、阳两极迁移。 负离子分别向阴、阳两极迁移。 通电一段时间后，电极附近溶 通电一段时间后， 液浓度发生变化，中部基本不变。 液浓度发生变化，中部基本不变。 小心放出阴极部(或阳极部) 小心放出阴极部(或阳极部)溶 称重并进行化学分析， 液，称重并进行化学分析，根据输 入的电量和极区浓度的变化， 入的电量和极区浓度的变化，就可 计算离子的迁移数。 计算离子的迁移数。
法拉第定律的数学表达式
M z+ + z+e− → M Az- − z−e− → A

考 虑上述 两种 因素 的影 响， 算 出德 拜 ・ 克 推 体
所 引起 的偏 差不会 很 大．但 是 ，对 于 强 电解 质 ， 则 尔一 昂 萨格 电 导公 式：
Ｔｈ ｏ ｒ ｓ ｎ ｒ ｄ ｃ ｉ ｎ ｏ ｅＰｒ ｇ ｅ ｓＩ ｔ ｏ ｕ ｔ ｆ ｎ Ｔｈｅ ｍｏ ｙ ａ ｉｓ ｏ ｉ ｒ ｄ ｎ ｍ ｃ
ｏ ｅ ｔｏｙ ｅＳ ｌ ｔ ｎ ｆＥｌｃ ｒ ｌ ｔ ｏ ｕ ｉ ｓ ｏ
Ｈ Ｕ Ａ Ｎ Ｇ Ｚｈｏｕ ｉｎｇ —ｑ ａ
移反应等作 了介绍 ， 分析 了它们的应 用范 围及 局限性．
【 关键词 】 解质溶液； 电 聚电解质； 活度系 液 ／ 数； 液界面 【 中图分 类号 】 Ｑ １．【 Ｔ ０３１ 文献标识 码 】 Ａ 【 文章编 号 】０４４ １ ２ ６ ０ ０６－４ １ －６ （０ ）５ ０ ０ ０ ７ ０ — ２
沧迷． 近年来， 对电解质在混合溶剂 中的活度 系数 及 发生 相 互 作 用 ， 离子 的溶 剂 化 作 用 是 离子在 溶 液 中
其 相 对偏摩 尔性 质等 性质 的研 究尤 为 突 出【 同 时 ， 的 重要 特 性 之 一 ． ４ ． 电解 质 在 溶 液 中 离子 和 来 电 离的 对 聚电解质的热 力学性 质研 究也有 了长足的进展 分子之 间呈平衡． 累尼乌斯 电离学说肯定 电解质 阿
本 文对经典 的电解质 溶液热 力学理论 以及近 年来 的 离解 是 电 解 质 溶 解 在 水 里 的 日候 已 经 发 生 的 ， 寸 电解 质 溶 液 热 力 学理 论 的一 些研 究进 展 ， 别 是 对 纠 正 了格 罗 塞 斯 和 法拉 弟 等 认 定 的仅 在 电 场 的 作 特 聚 电 解质 的 分 子 热 力 学 模 型 以及 溶 液 界 面的 电 解 用 下 分 子 才 离解 为 带 电 的质 点 的观 点 ． 是 ， 经 但 在 质 转 移 反应 等 作 一 个综 述． 典 的 电 离 学说 中 ，没 有考 虑 到 离子之 间 的 相 互作

电解质溶液理论和实验研究
电解质溶液是指含有游离离子的溶液，它们能够通过溶剂分子之间的电磁相互
作用和游离离子之间的静电作用而形成。

电解质溶液的研究涉及多种领域，包括物理学、化学、生物学等，对于电解质的电导率、浓度、温度等重要参数的测量和理解，具有重要的理论和实践应用价值。

电解质溶液理论方面，最基本的是电解质离子的动力学反应，包括离子散射、
化学反应、跟踪分子技术等。

其中离子散射研究是用来测定离子大小及其运动性质的一种方法。

光散射、中性子散射等技术可以得到离子动力学反应的基本信息。

简单来说，它可以从数据中推断出离子粒子的体积，形状和运动速率。

另外，也有很多电化学理论模型，如德拜广域离子流体动力学模型、线性响应近似、稀溶液中离子间相互作用的理论等。

电解质溶液的实验研究直接关注离子的浓度、溶液温度和电导率等性质的测量。

首先需要确定离子的组成和浓度，这可以用光谱分析、质谱分析、原子吸收光谱等方法。

其次，该溶液的电导率也可通过计算机模拟离子在水溶液中的运动来获得。

适当的电化学电导率理论模型可以帮助我们理解离子溶液的物理化学性质并预测其电导率。

除了基本理论和实验分析，电解质溶液也影响到了我们的日常生活。

例如，软
饮料制备中的矿泉水就是含有电解质的水溶液，并且作为传递电信号的体液中的离子也是电解质溶液的本质成分。

此外，电解质溶液也是重要的工业生产和科学研究领域。

总之，电解质溶液理论和实验研究对我们的生活和科技发展都发挥着重要的作用。

我们需要继续深入探索电解质溶液的各种理论和实验方法来加深我们对这些化学基础知识的理解和应用。

第一章 电解质溶液理论
❖ 导电体根据导电载流子不同，分为两类： 第一类导体：导电载流子为电子或空穴的导体 第二类导体：导电载流子为正负离子的导体
❖ 电解质就是以离子作为载流子的导电体系，属于第二类导体。 ❖ 当电化学体系中，正是由于第一类导体和第二类导体的接触面上发生
电荷传递时伴随有化学反应，从而产生电化学现象。 ❖ 电解质是构成电化学体系、实现电化学反应必不可少的物质。电解质
偶极子间的相互作用的势能
1.1分子间的力
4.色散力：中性分子或离子具有瞬间的周期变化的偶极距，伴随 这种周期性变化的偶极距有一同步的电场，它使邻近的分子极 化，两者异极相邻，产生净的吸引力，色散力就是在这样的反 变作用力下产生的。特点：近程且有加和性。
5.静电作用力形成的氢键。形成氢键的物质只限于电负性很强的 原子，如O、F、N。氢键的存在不形成新的物质，但是会明显 影响物质的性质。
❖ 因此从发现电化学现象一开始，人们就致力于电解质溶液的研究和理 论的建立。
❖ 对电解质溶液的研究包括两个方面： 一.为什么电解质可以导电？为什么离解，怎样离解？ 二.描述电解质性质有哪些参数？什么因素可以影响到电解质的性质？
第一章 电解质溶液理论
第一章 电解质溶液理论
❖ 静态性质： 没有外加电场情况下电解质的性质。包括：活度、电离度、凝固点、
第一章 电解质溶液理论
1.1分子间的力
❖ 我们可以把溶液中的各种粒子归纳为一个广义的分子； ❖ 如果这个粒子的正电荷负电荷数大少相等，电荷中心重合，那么就是
电中性的，这就一个中性且没有极性的分子。
❖ 如果粒子的正负电荷相等，但中心不重合，那么这个粒子就是带有极 性的分子即一个偶极子；
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❖ 如果这个粒子的正负电荷不相等，就是一个离子。

最近20年内电解质溶液活度计算理论进展班级：2009级化学工程与工艺1班 姓名：吴明川 学号：200910901090 摘 要: 近年来,电解质溶液理论的研究日益活跃，本文介绍了最近20年内电解质溶液活度计算的方法和进展。

人们根据活度计算的基础理论原理，建立起不同的理论模型来计算电解质的活度系数。

本文整理了部分比较常见的理论模型，简单介绍了近些年来电解质活度计算理论的发展。

关键词: 电解质 理论模型 活度计算The calculate theoretical progress of Electrolyte solution activity inthe last 20 yearsClass: class 1 of 2009 chemical engineering and technology level name: WU Mingchuanstudent number:200910901090Abstract ：In recent years, the theory of electrolyte solution of active day by day, this paper introduces the recent 20 years in electrolyte solution activity calculation method and progress. According to the calculation of activity of people based principle, establish different theoretical model to calculate the activity coefficient of electrolyte. This article discusses some common theoretical model, introduced in recent years electrolyte activity calculation theory development. Keyword ： Electrolyte Theory model Activity calculation1 不同理论模型的电解质活度计算1．1微扰理论状态方程计算电解质的活度1.2 Bromley 模型以质量摩尔浓度计量单位计算多组分电解质水溶液中单一例子活度因子的Bromley 模型[1]为 i i m xF I I z A f ++-=5.05.021lg式中：m A 为Debye-Huckel 理论常熟；25C 和40C 时m A 的值分别为0.5100和0.5242[2]；i 为溶液中的第i 种离子；i Z 为第i 种离子的离子价；I 为溶液的离子强度。

浅谈电解质溶液理论
徐亮 20910026 化学工程
电解质溶液 主要理论
离子互吸 电离理论 理论
水化作用 理论
瑞典化学家阿累尼乌斯电离学说
1887年阿累尼乌斯 1887年阿累尼乌斯(Arrhenius)提出了部分 年阿累尼乌斯(Arrhenius)提出了部分 电离学说： 电离学说： 1、在水溶液中，溶质分为电解质和非电解质 在水溶液中， 2、电解质分子在水中可程度不同的离解，成 电解质分子在水中可程度不同的离解， 为电荷不同的离子 3、根据解离程度不同，可把电解质分为强电 根据解离程度不同， 解质和弱电解质
从微观结构看，溶液中的所有离子都处于不停的热运动之 从微观结构看， 在热运动作用下，离子趋向于均匀分布。而阳、 中。在热运动作用下，离子趋向于均匀分布。而阳、阴离子间 的异性相吸、同性相斥的静电作用则使它们按一定的规则排列。 若在体系中选择任意一个离子为参考离子( 的异性相吸、同性相斥的静电作用则使它们按一定的规则排列。 若在体系中选择任意一个离子为参考离子(称为中 心离子) 心离子) 假设中心离子是阳离子，静电作用使阴离子靠近中心离子， ，假设中心离子是阳离子，静电作用使阴离子靠近中心离子， 其它阳离子将远离中心离子，而离子的热运动又促使离子在溶 其它阳离子将远离中心离子， 液中均匀分布。 液中均匀分布。 只有溶液很稀时，离子间的距离很远， 只有溶液很稀时，离子间的距离很远，静电力才小于热运 动作用力。由于中心离子对阳离子的排斥和对阴离子的吸引， 动作用力。由于中心离子对阳离子的排斥和对阴离子的吸引， 平均统计地看，距中心离子越近，阳离子出现的概率越小， 平均统计地看，距中心离子越近，阳离子出现的概率越小，阴 离子出现的概率越大，中心离子周围总的效果好象是被一层符 离子出现的概率越大， 号相反，大小相等的电荷包围着。 号相反，大小相等的电荷包围着。这层电荷所构成的球壳称为 离子氛或离子云， 离子氛或离子云，