低游离酚热塑性酚醛树脂的合成

酚醛树脂的合成反应方法酚醛树脂的合成反应分为两步，首先是苯酚与甲醛发生加成反应，生成拜甲基苯酚，其次径甲基苯酚间发生缩聚反应。

(1)加成反应CH2OH 在适当的条件下，一元軽甲基苯酚与甲醛继续反应，生成二元乃至三元轻甲基苯酚：HOCH释甲基苯酚与苯酚，轻甲基苯酚之间发生缩聚反应, 生成各种二聚体。

如图1・4所示^pCH20CH2-O-0H|-CH2O附着缩聚反应不断的进行，形成了一定分子屋的酚醛坍脂。

彫响酚醛树脂的合成、结构及特性的主要因素有原料的化学结构、酚与醛旳摩尔比、反应介质的酸碱性和合成工艺方法等卩％1.3.2热塑性酚酵树脂的合成在酸性的催化剂条件下，甲醃与苯酚的摩尔比VI的情况下制各的酚醃树脂为热塑性盼醛树脂，称为Novolac树脂。

在强酸介质（PHV3）中，苗先甲醛与水分子形成甲二醇，甲二醇与质子发生亲电取代反应，空成甲醇阳离子：CH2O + H2O—H0CII2OH —+CH2OH 4. IbO(2发生在对位的及应〈1）反应速率比较慢，发生在邻位的反应（2）反应比较快，因此反应（1）是决定Novolac树脂的反应速率.碳鋒离子与苯酚反应，主成H+和二酚基甲烷。

133热固性酚醛树脂的合成以碱为催化剂，甲醛与苯酚的摩尔比＞1的情况下.制备的酚醛树脂为热固性酚醛树脂，祢为Resole树脂。

在FHA7时，甲醛左水溶液中存在甲二醇的平衡反应：贏5十比一HOCgH苯酚左碱性条件下则形成负离子的形式:苯酚负离子具有较强的亲核性质，与甲醛起加成反应:对疑甲基苯酚可通过下■列历程形成;上述的形成一元坯甲基苯酚，不断与甲醛继续反应形成二元甚至三元的绘甲 基苯酚，耗甲基苯酚与苯酚，超甲基苯酚直接不断地进疔縉聚反应，最终形成热 固性酚醛树脂。

1.4酚醛树脂的固化朗1.4.1固化的含义固化是低分子物质转变成不溶不熔的髙分子网状结构的化学过程，表现出凝 胶化和完全固化的两个阶段。

无论是Novolac 和Resole 的甲阶酚醛树脂，都是由低 分子量的低聚物和各种疑甲基苯酚组成的混合协体系，尽管在结构上存在着差 异，但是在物理性质上它们均表现出可溶可熔的性质。

低游离酚的妥尔油改性酚醛树脂合成及性能研究的
开题报告
一、研究背景
酚醛树脂是一种常见的合成树脂，用途广泛，包括漆料、胶粘剂、涂料等。

妥尔油是一种化学药剂，常用于木材防腐处理。

在妥尔油中含有大量游离酚，这些游离酚对环境和人体有较大的危害。

因此，如何有效处理妥尔油中的游离酚成为了一个研究热点。

低游离酚的妥尔油可以通过改性方法来处理。

二、研究目的
本研究旨在通过妥尔油改性方法，研制一种低游离酚的酚醛树脂，并对其性能进行研究，以期在环保和工业生产方面发挥积极作用。

三、研究内容
（1）收集妥尔油样品并进行游离酚含量检测。

（2）改性方法的研究，分析不同改性条件下酚醛树脂的性能差异。

（3）选择最优的改性方法，并进行规模化合成。

（4）对合成的酚醛树脂进行性能测试，包括力学性能、热稳定性、耐蚀性等。

（5）分析研究结果，并撰写论文。

四、研究意义
本研究的成功将既解决了妥尔油游离酚对环境和人体的危害问题，又为酚醛树脂的生产和应用提供了新的思路和途径，有利于推广应用和产业发展。

热解酚醛树脂的合成与性能测试一、引言热解酚醛树脂是一种高性能的材料，广泛应用于航天、汽车制造、电子等领域。

本文将介绍热解酚醛树脂的合成方法以及性能测试结果。

二、热解酚醛树脂的合成方法1. 原料选择酚醛树脂的原料是酚和甲醛，其中酚质量的百分比通常在50%到70%之间，甲醛质量的百分比通常在30%到50%之间。

2. 合成过程将酚和甲醛混合后，加入催化剂进行反应。

常用的催化剂有碳酸钠、氢氧化钠、氨水等。

反应温度一般在80℃到100℃之间。

反应完成后，将反应物干燥，得到酚醛树脂。

3. 合成条件酚和甲醛的摩尔比、催化剂的种类和用量、反应温度和时间等因素都会影响酚醛树脂的性能。

因此，在实际生产中，要根据具体情况选择合适的合成条件。

三、热解酚醛树脂的性能测试1. 热稳定性测试将酚醛树脂样品放入烘箱中，升温速率为10℃/min，从室温升至800℃，记录样品重量的变化。

结果显示，样品的质量损失率为30%左右。

这表明酚醛树脂具有良好的热稳定性。

2. 机械性能测试将样品切割成规定尺寸的试样，进行拉伸、压缩等机械性能测试。

结果显示，酚醛树脂的拉伸强度为50MPa左右，屈服强度为40MPa左右。

这表明酚醛树脂具有高强度和刚性。

3. 耐腐蚀性测试将酚醛树脂样品放入不同浓度的酸碱溶液中浸泡，记录样品重量的变化。

结果显示，酚醛树脂对酸碱溶液具有很好的耐腐蚀性。

四、结论热解酚醛树脂是一种高性能的材料，具有良好的热稳定性、高强度和刚性、耐腐蚀性等优良性能。

在今后的发展中，热解酚醛树脂将得到更广泛的应用。

热塑性酚醛树脂的合成邹局春（西南林学院木质科学与装饰工程学院 昆明 650224 ）摘要：本文对热塑性酚醛树脂的合成反应进行了综述，重点探讨了一般热塑性酚醛树脂和高邻位热塑性酚醛树脂的合成反应机理和反应历程，对影响树脂合成的因素进行了归纳，最后讨论了树脂的固化。

关键词：合成；热塑性酚醛树脂；高邻位热塑性酚醛树脂；固化STUDY ON THE PHENOL FORMALDEHYDE NOVONAC RESINZou Juchun(Wood Science & Decorating Engineering College, Southwest Forestry University，Kunming 650224) Abstract：The synthesis of Phenol Formaldehyde Novonac Resin is reviewed in this paper. Some discussion about the mechanism of the synthesis of normal Phenol Formaldehyde Novonac Resin and the “High Ortho” Novolac Resin are emphasized in this paper. In addition, some factors on the synthesis of resins and solidification of the resins are also discussed in this paper.Key words：Synthesis；Phenol Formaldehyde Novonac Resin；“High Ortho” Novolac Resin；Solidification一般由酚类化合物与醛类化合物缩聚而成的树脂称为酚醛树脂，其中以苯酚与甲醛缩聚而得到的酚醛树脂最为重要。

酚醛树脂中游离酚酚醛树脂是一种广泛应用于各种领域的树脂，其优点在于良好的化学稳定性、高强度、硬度和耐磨性等。

然而，在酚醛树脂的生产和使用过程中，游离酚的存在却是一个不容忽视的问题。

游离酚的存在会对环境和人体健康造成危害，因此，控制酚醛树脂中游离酚的含量是非常重要的。

首先，我们来了解一下酚醛树脂中游离酚的来源。

酚醛树脂的生产过程中，酚和甲醛在酸性条件下反应，生成酚醛树脂。

但是，在反应过程中，有一部分酚和甲醛并没有完全反应，形成了游离酚和游离甲醛。

此外，在酚醛树脂的使用过程中，由于酚醛树脂的化学性质不稳定，会导致游离酚的释放。

然后，我们来看看酚醛树脂中游离酚的危害。

游离酚是一种有毒物质，对人体健康和环境都有很大的危害。

游离酚对皮肤、眼睛和呼吸道有刺激作用，长期接触可引起过敏和皮肤炎症。

此外，游离酚还会对水体和土壤造成污染，破坏生态系统平衡。

为了控制酚醛树脂中游离酚的含量，我们可以采取以下措施：一、优化生产工艺。

通过调整反应条件、改变催化剂种类和控制反应时间等方法，可以最大程度地减少游离酚的生成。

二、选择低游离酚含量的酚醛树脂。

在选择酚醛树脂时，应该优先选用低游离酚含量的产品。

三、加入游离酚捕捉剂。

可以在酚醛树脂中加入游离酚捕捉剂，将游离酚吸附在捕捉剂上，减少其释放。

四、加强环境监控。

应该加强对酚醛树脂生产企业和使用单位的环境监测，及时发现和处理游离酚污染问题。

总之，酚醛树脂中游离酚的存在是一个不容忽视的问题。

为了减少游离酚对环境和人体健康造成的危害，我们应该采取有效的控制措施，从源头上减少游离酚的生成，选择低游离酚含量的酚醛树脂，加入游离酚捕捉剂等方法，共同保护我们的环境和健康。

酚醛树脂合成方程式以及合成原理
nHCHO+nR-OH==-(-R-CH2-)n-OH。

R为苯，生成的高聚物CH2和OH是邻位，另一条键与CH2分别在OH两边的C上。

酚醛树脂是1907年世界上第一个合成的高分子材料。

酚醛树脂，又名电木，原为无色或黄褐色透明物。

酚醛树脂
固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质，因含有游离酚而呈微红色，实体的比重平均1.7左右，易溶于醇，不溶于水，对水、弱酸、弱碱溶液稳定。

由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。

因选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性两类。

酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。

液体酚醛树脂为黄色、深棕色液体，如：碱性酚醛树脂主要做铸造黏结剂。

低游离甲醛含量酚醛树脂胶粘剂的合成周太炎，杜郢*，王哲，巫淼鑫，徐振宇( 常州大学石油化工学院，江苏常州 213164) 摘要: 采用两次加碱一次回流法合成工艺代替一次法和两次碱法制备了酚醛树脂胶粘剂。

对产物粘度，游离甲醛含量及固化物拉伸剪切强度测试，研究了酚醛比、催化剂加入量、反应温度、回流时间等对产物性能的影响。

结果表明: 苯酚与甲醛物质的量比 1∶ 2，催化剂加入量为苯酚质量分数的 25%，回流反应 45 min 可得到具有交联结构的酚醛树脂胶粘剂，产品分子质量及粘度适中，拉伸剪切强度可达到 5 MPa 以上，游离甲醛质量分数＜0. 03%，稳定性较好。

关键词: 水溶性酚醛树脂; 胶粘剂; 两步加碱; 一次回流; 低游离甲醛含量; 拉伸剪切强度; 合成工艺中图分类号: TQ323. 1 文献标识码: A 文章编号: 1002 －7432( 2011) 06 －0035 －04采编：拉力机拉力试验机0 引言酚醛树脂胶粘剂是以酚醛树脂作主要粘接组分的胶粘剂，发展最早，应用广泛，价格便宜。

酚醛树脂胶粘剂主要用做室外板材的粘接，耐水性、耐候性和耐老化性能比脲醛树脂要好得多，在亚洲如韩国、新加坡等，酚醛树脂胶粘剂在室外板材胶粘剂中的占有率很大，几乎达到 90% 以上［1］，在欧美国家，酚醛树脂胶粘剂用来粘接以多层结构胶合板为基材，表面包覆珍贵木料的高级多层实木地板［2］，并得到广泛的应用。

现有酚醛树脂合成工艺主要有一步法［3］、多步法［4］和微波法［5］。

其中一步法合成工艺甲醛的利用率低，产品的游离甲醛含量高，粘接强度较小; 多步法合成工艺甲醛的利用率较高，但是工艺复杂，控温要求较高，生产周期长，能耗大，产品分子质量不好控制，贮存期太短; 微波法是一种新型合成方法，合成工艺清洁简单，但是成本过高，不适合大规模生产。

本课题提出一种二次加碱一次回流法合成酚醛树脂胶粘剂，即将甲醛和催化剂( 30% 的氢氧化钠) 分两次加入，第一次加入总量的 80%，第二次加入总量的 20%，但只用一次回流。

酚醛树脂1）合成方法酚醛树脂是由酚类，醛类，催化剂合成的。

酚醛树脂分热固性和热固性两种，其合成方法是不一样的。

1.热塑性酚醛树脂的合成：A热塑性酚醛树脂通常情况先是用苯酚与甲醛以摩尔比大于1的用量在较强酸性（pH<3）催化剂如盐酸、苯磺酸存在下缩聚反应制得的。

热塑性酚醛树脂是在酸性介质中，由甲醛于三官能度的酚，如苯酚，间甲酚，间苯二甲酚等，或与双官能度酚，如邻甲酚，对甲酚，2,3-二甲酚等缩聚而成。

采用三管管能度的酚，则酚必须过量，若酚的量少，则也会生产热固性树脂，酚量增加则会使树脂分子量降低。

在酸性介质中，羟甲基与羟甲基或羟甲基与酚环上的氢原子的反应速度，相比醛与酚的加成反应速度略快，热塑性酚醛树脂的生成过程是通过羟甲基衍生物阶段而进行的，同时羟甲基彼此间的反应速度总小于羟甲基与苯酚邻位或对位上氢原子的反应速度。

所以热塑性酚醛树脂主要是由于苯酚多于甲醛，反应生成双羟基苯甲烷（二羟基二苯基甲烷）的中间体，其反应方程式如下热塑性酚醛树脂由于在缩聚过程中甲醛量不足，树脂分子量只能增长到一定程度<1>反应历程在强酸的条件下，甲醛形成正碳离子，攻击苯酚中的电子云密度较高的对位和邻位，生成羟甲基酚，然后与苯酚缩合，形成羟基苯甲烷。

由于缩聚反应速度大于副反应速度，故形成线性树脂，随分子量增大，反应速度减小，达到可逆平衡。

<2>热塑性酚醛树脂的分子结构热塑性酚醛树脂的分子结构与合成方法有关，通常在强酸的条件下，缩聚反应主要是通过酚羟基的对位来实现，因为对位较活泼。

因此，热塑性酚醛树脂分子上的酚环主要是通过对位相连。

<3>反应介质pH值大小的影响副反应和缩聚反应都容易在对位上发生。

pH越小，在邻位上反应性就越大。

邻对位的反应性直接影响到树脂的固化速度。

固化速度的快慢，在工业生产上有很重要的意思，它直接影响到酚醛树脂制品的成型和制品的加工效率。

<4>反应催化剂的种类与用量的影响酸量越多或酸性越强越容易产生正碳离子，则反应速度越大，树脂的平均分子量越高。

两种合成工艺下酚醛树脂结构与性能比较前言。

木材工业用酚醛树脂具有粘接强度高，耐热性、耐侯性好等优点，但由于其游离酚、游离醛含量高，危害环境及人体健康；产品固化后颜色深，原料成本高，因而使生产和应用受到限制。

几十年来，人们对酚醛树脂的化学结构与实际应用进行了大量研究，并取得了很大的成果。

本文在控制粘度相近，反应最终摩尔比相同的条件下，通过两种不同的工艺合成酚醛树脂，通过对游离醛含量、固化时间和胶合强度的测试，比较两种工艺下所合成的酚醛树脂。

以13C核磁共振为手段，研究了两种工艺下合成的酚醛树脂的结构特征，从结构上解释性能差异产生的原因。

1 材料与方法1.1 合成及分析材料合成用苯酚，甲醛及氢氧化钠等均为分析纯试剂。

分析用试剂按国家标准要求选用。

草酸为分析纯。

1.2 酚醛树脂合成工艺1.2.1 工艺路线1：热固性树脂制备PF1:定量的苯酚、37%甲醛水溶液以及氢氧化钠水溶液置于反应釜中，开动搅拌装置并开始升温，达到92°C保温反应30分钟后，加入第二次甲醛水溶液，再保温反应50分钟后,控制树脂最终粘度在400左右，达到要求粘度后冷却放料。

1.2.2 工艺路线2：由热塑性树脂出发制备热固性树脂PF2:定量苯酚置于反应釜中，开动搅拌装置并开始升温，将一定量的草酸加入融化的苯酚中，继续升温到100°C，第一次甲醛水溶液开始滴加，滴加完成后继续反应30分钟后，降温至80℃，加入第二次甲醛水溶液和氢氧化钠水溶液，反应至最终粘度在400左右。

1.3 树脂性能分析树脂常规性能分析参见木材胶粘剂及其树脂检验方法(GB/T14074-2006)。

1.4 13CNMR分析实验用瑞士布鲁克公司DRX-500超导核磁共振仪进行13C-NMR分析。

溶剂为氘代二甲亚砜。

2 结果与讨论2.1 树脂技术指标比较分析两种合成工艺树脂技术性能分析结果参见表1将表1和表2中游离甲醛数据进行比较，可以看出，两种不同的工艺合成的酚醛树脂中游离甲醛的含量均随着F/P摩尔比增大而升高,固化时间均随着F/P摩尔比增大而减小，干状和湿状胶合强度随着F/P摩尔比的增加而显著增加，上述趋势与经典的酚醛树脂合成理论相一致。

酚醛树脂的合成生产工艺及流程酚醛树脂是一类非常重要的高分子材料，具有优异的综合性能和广泛的应用领域。

它主要由酚和醛的缩聚反应制得，一般以芳香酚和甲醛为主要原料。

酚醛树脂的合成生产工艺及流程主要包括以下几个步骤。

1.原料准备：将芳香酚和甲醛按照一定的摩尔比例配制好。

一般情况下，酚醛树脂的摩尔比例为1:1.5-22.酸碱催化条件的选择：酚醛树脂的合成反应需要在酸性或碱性条件下进行。

常用的酸催化剂有盐酸、硫酸等；常用的碱催化剂有氢氧化钠、氢氧化钾等。

选择适当的催化条件能够调控酚醛树脂合成的反应速度和产物性能。

3.缩聚反应：将芳香酚和甲醛与催化剂一起放入反应釜中进行加热反应。

反应温度一般在60-100℃之间，反应时间根据具体的情况而定。

反应过程中，甲醛与酚分子发生缩聚，逐渐形成酚醛树脂的多聚体。

4.控制反应物比例：在酚和醛的摩尔比例中，酚的摩尔比例可以控制酚醛树脂的公式数。

当酚的摩尔比例越高，酚醛树脂的酚取代度就越高，性能就越稳定。

但如果酚的摩尔比例过高，可能会导致反应物过量起到反应停止的作用。

5.调节pH值：pH值的调节可以控制酚醛树脂形成的程度。

一般情况下，pH值在8-10之间可以得到理想的酚醛树脂。

6.水解反应：在缩聚反应后，酚醛树脂中的少量甲醛未反应完全，需要进行水解去除。

水解反应一般在60-90℃的温度下进行，通过加入适量的水来水解酚醛树脂中的未反应甲醛。

7.脱水和过滤：将水解反应后的酚醛树脂溶液经过脱水和过滤处理，去除其中的杂质和溶剂。

8.干燥和成型：将过滤后的酚醛树脂溶液进行干燥，得到酚醛树脂固体。

然后将固体进行研磨、粉碎，再加入适当的填料和添加剂，进行成型。

9.固化反应：酚醛树脂在成型后，需要进行固化反应以获得最终的性能。

固化反应一般在高温下进行，通过加热或加压加热等方式进行。

10.检测和质量控制：对最终的酚醛树脂成品进行检测和质量控制，确保产品达到设计要求。

总之，酚醛树脂的合成生产工艺及流程需要根据具体需求进行调整。

酚醛树脂的合成方程式
酚醛树脂（Phenolic Resin）是由酚和醛反应合成的一类热固性树脂。

其合成方程式可以根据不同的合成方法而有所差异。

下面将介绍两种典型
的合成方法。

1. 老湿法（Bakelite法）：
老湿法是早期酚醛树脂合成的主要方法，得名于奥地利化学家莱
奥·贝克兰特（Leo Baekeland）。

合成方程式如下：
酚+进气式甲醛⇒酚甲醛预聚物
酚甲醛预聚物+进气式甲醛+酸催化剂⇒酚醛树脂+水
在这个过程中，酚和进气式甲醛按照一定比例混合，在酸催化剂的作
用下反应生成酚甲醛预聚物。

然后，再添加进气式甲醛和酸催化剂，继续
反应生成酚醛树脂，并释放出水分。

2. 无溶剂法（Resol法）：
无溶剂法是另一种常用的酚醛树脂合成方法，其特点是在合成过程中
不需要溶剂，并且可以得到高固态含量的树脂。

合成方程式如下：酚+液态甲醛+酸催化剂⇒酚甲醛预聚物
酚甲醛预聚物+固态甲醛+碱催化剂+热处理（固化）⇒酚醛树脂
在这个过程中，酚和液态甲醛在酸催化剂的作用下反应生成酚甲醛预
聚物。

然后，将酚甲醛预聚物与固态甲醛、碱催化剂混合，在热处理的条
件下进行固化反应，最终得到酚醛树脂。

总结：
酚醛树脂的合成方程式根据不同的合成方法而有所差异，但都是通过酚和醛的反应合成。

其中，老湿法是早期采用的方法，通过两步反应得到酚醛树脂。

无溶剂法是一种无溶剂、高固态含量的合成方法，通过酸催化剂和碱催化剂的作用进行预聚合和固化反应。

这些方法都为酚醛树脂的合成提供了有效的途径。

低游离甲醛酚醛树脂合成的工艺研究贺燕;王奇黎;李成吾;左继承【期刊名称】《沈阳理工大学学报》【年(卷),期】2013(032)004【摘要】A kind of phenolic resin is prepared from phenol and par formaldehyde.Various factors influencing the resin' s property are to be considered,such as kind and consumption of catalysts,the mole ratio of raw materials,reaction temperature and time.Through orthogonal experiment and single factor test,we can get the best performance resin when NaOH has been chosen as catalyst and dosage 3g,F/p molar ratio is 1.6,reaction time is 3h,temperature is 80℃ by hydroxylamine hydrochloride method and IR.The contents of free formaldehyde is 0.18％ and the solid-content of resin is 78％.%以苯酚和多聚甲醛为原料,采用正交实验和单因素实验法,利用盐酸羟胺法和红外光谱(IR)探讨了催化剂的种类以及用量、苯酚和多聚甲醛摩尔比(F/P)、反应时间和温度对酚醛树脂性能的影响.研究表明:催化剂氢氧化钠3％、F/P=1.6、温度80℃、时间3h得到的酚醛树脂的游离甲醛为0.18％、固含量为78.4％.【总页数】4页(P87-90)【作者】贺燕;王奇黎;李成吾;左继承【作者单位】沈阳理工大学材料科学与工程学院,辽宁沈阳110159;沈阳理工大学材料科学与工程学院,辽宁沈阳110159;沈阳理工大学材料科学与工程学院,辽宁沈阳110159;沈阳理工大学材料科学与工程学院,辽宁沈阳110159【正文语种】中文【中图分类】TQ323.1【相关文献】1.高软化点低游离酚热塑性酚醛树脂的合成与表征 [J], 方红霞;吴强林;丁运生;刘东银;郑雨;沈雪梅2.低游离甲醛可发性液态酚醛树脂的制备 [J], 徐菁;丁继文;丁伟;俞鸣明;朱晋生;贾良山;孙莺;胡和丰3.低游离甲醛三聚氰胺甲醛树脂的合成 [J], 李陶琦;刘建利;姚逸伦;姬明理;陈冬4.多聚甲醛合成热塑性酚醛树脂过程中游离酚含量的研究 [J], 李露;曹海波;彭何欢;曹欢玲;赵相君5.低游离甲醛脲醛树脂合成工艺研究 [J], 戴全志;杜广芬;顾承志;周静;何林因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。