大一无机化学砷锑铋 共30页30页PPT
- 格式：ppt
- 大小：2.17 MB
- 文档页数：30
下载文档原格式
合集下载
无机化学 砷、锑、铋(1) PPT课件
该法可检查出 0.007 mg 的 As 的存在。
砷可溶于 NaClO 溶液中，所 以用 NaClO 溶液可以洗掉玻璃上 的砷镜
2 As + 5 ClO－ + 6 OH－ —— 2 AsO43－ + 5 Cl－ + 3 H2O
（2） 还原性
从制备可以看出，AsH3，SbH3， BiH3 的还原性依次增强。
14. 10 砷、锑、铋的化合物
14. 10. 1 砷、锑、铋的氢化物 砷锑铋的氢化物，其沸点随着
分子体积的增大而升高
AsH3 SbH3 BiH3 沸点 / ℃ －62.5 －17 17
1. 氢化物的制备
注意从制备方法去分析物质 的化学性质。
（1） 水解法 Na3As + 3 H2O —— 3 NaOH + AsH3 Na3As + 3 HCl —— 3 NaCl + AsH3
用金属锌只能将 Bi3+ 还原成 金属 Bi。
制备 BiH3 需要更强的还原剂， 可用氢化铝锂 LiAlH4 在 －100℃ 下还原 BiCl3。
温度稍高时， BiH3 要分解。 这个反应说明 BiH3 极不稳定。 从制备反应中看出 AsH3，SbH3， BiH3 的还原性依次增强。
2. 氢化物化学性质 （1） 稳定性
这个分解反应，若在玻璃管中 进行，管壁将形成砷镜。
砷镜显黑色、有金属光泽。
砷镜反应可检测出 As 的存在。
把含 As2O3（砒霜，0. 1 g 致命） 的样品，和 Zn，盐酸等混合加热，将 产生的气体导入玻璃管中。
生成砷镜可以说明 As 的存在。
法医鉴定砷中毒的这种方法， 叫做马氏试砷法（Marsh）。
BiH3 在常温下很快分解，要在 液氮温度，约为 － 200 ℃ 下保存。
砷可溶于 NaClO 溶液中，所 以用 NaClO 溶液可以洗掉玻璃上 的砷镜
2 As + 5 ClO－ + 6 OH－ —— 2 AsO43－ + 5 Cl－ + 3 H2O
（2） 还原性
从制备可以看出，AsH3，SbH3， BiH3 的还原性依次增强。
14. 10 砷、锑、铋的化合物
14. 10. 1 砷、锑、铋的氢化物 砷锑铋的氢化物，其沸点随着
分子体积的增大而升高
AsH3 SbH3 BiH3 沸点 / ℃ －62.5 －17 17
1. 氢化物的制备
注意从制备方法去分析物质 的化学性质。
（1） 水解法 Na3As + 3 H2O —— 3 NaOH + AsH3 Na3As + 3 HCl —— 3 NaCl + AsH3
用金属锌只能将 Bi3+ 还原成 金属 Bi。
制备 BiH3 需要更强的还原剂， 可用氢化铝锂 LiAlH4 在 －100℃ 下还原 BiCl3。
温度稍高时， BiH3 要分解。 这个反应说明 BiH3 极不稳定。 从制备反应中看出 AsH3，SbH3， BiH3 的还原性依次增强。
2. 氢化物化学性质 （1） 稳定性
这个分解反应，若在玻璃管中 进行，管壁将形成砷镜。
砷镜显黑色、有金属光泽。
砷镜反应可检测出 As 的存在。
把含 As2O3（砒霜，0. 1 g 致命） 的样品，和 Zn，盐酸等混合加热，将 产生的气体导入玻璃管中。
生成砷镜可以说明 As 的存在。
法医鉴定砷中毒的这种方法， 叫做马氏试砷法（Marsh）。
BiH3 在常温下很快分解，要在 液氮温度，约为 － 200 ℃ 下保存。
大一无机化学砷锑铋共31页
大一无机化学砷锑铋
36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵， 而不是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法， 总体上 来说， 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日，便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持，法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例，它们 迅速累பைடு நூலகம்聚，进 而变成 法律。 ——朱 尼厄斯
40、人类法律，事物有规律，这是不 容忽视 的。— —爱献 生
谢谢你的阅读
❖ 知识就是财富 ❖ 丰富你的人生
71、既然我已经踏上这条道路，那么，任何东西都不应妨碍我沿着这条路走下去。——康德 72、家庭成为快乐的种子在外也不致成为障碍物但在旅行之际却是夜间的伴侣。——西塞罗 73、坚持意志伟大的事业需要始终不渝的精神。——伏尔泰 74、路漫漫其修道远，吾将上下而求索。——屈原 75、内外相应，言行相称。——韩非
36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵， 而不是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法， 总体上 来说， 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日，便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持，法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例，它们 迅速累பைடு நூலகம்聚，进 而变成 法律。 ——朱 尼厄斯
40、人类法律，事物有规律，这是不 容忽视 的。— —爱献 生
谢谢你的阅读
❖ 知识就是财富 ❖ 丰富你的人生
71、既然我已经踏上这条道路，那么，任何东西都不应妨碍我沿着这条路走下去。——康德 72、家庭成为快乐的种子在外也不致成为障碍物但在旅行之际却是夜间的伴侣。——西塞罗 73、坚持意志伟大的事业需要始终不渝的精神。——伏尔泰 74、路漫漫其修道远，吾将上下而求索。——屈原 75、内外相应，言行相称。——韩非
第15章-3 氮族元素.ppt
性质
2 AsH3 + 3 O2 — 2 As2O3 + 3 H2O
2 AsH3 + 12 AgNO3 + 3 H2O —— As2O3 + 12 HNO3 + 12 Ag（黑）
这是古氏试砷法（Gutzeit）的基本反应。 该法可检出 0.005 mg 的 As
2.砷、锑、铋的氧化物及其水合物 +3 As2O3(白) Sb2O3(白) Bi2O3(黑)
3.砷、锑、铋的盐
• 阳离子盐: M3+ , M5+
As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, 铋主要形成Bi3+盐
• 含氧酸盐: MO33-, MO43-
AsO33-, AsO43-, SbO33-, SbO43-, NaBiO3(黄色)
• 离子多数无色, 易水解
3.砷、锑、铋的盐
• 氯化物、硝酸盐水解
A—Na2S、 (NH4)2S、强碱 B—浓HCl
4.砷、锑、铋的硫化物
碱性增强
+3 As2S3(黄) Sb2S3(橙红) Bi2S3(黑)
酸性
两性
碱性
与 Na溶OH于反A应，溶如于A、B 溶于B +5As两A2Ss性32+S偏65(O黄酸H)- →SbA2两sSO5(性3橙3- +红A)sS33- +/3//H///2/O/
无机化学多媒体电子教案
第十五章 氮族元素
15.8 砷、锑、铋 及其重要化合物
1. 砷、锑、铋的单质
N2
P As Sb Bi
熔点 －21砷0 蒸气44的S分b，子81B为7i 具6A3有s04，导与电27性1，其
无机化学教学15章氮族元素PPT课件
THANKS FOR WATCHING
感谢您的观看
应；而一氧化氮与氢气反应生成氨气，氮元素从+2价降低到-3价，发
生还原反应。
氮族元素的配位反应
01
02
03
配位键的形成
氮族元素可以与配位体形 成配位键，如氮元素与氢 离子形成配位键。
配位反应的规律
配位反应遵循电子配对原 则，即电子总数为偶数的 电子对。
配位反应的实例
硫酸铵与氢氧化钡反应生 成硫酸钡沉淀和氨气，其 中硫酸根离子中的硫与氢 离子形成配位键。
砷在历史上曾用于制造杀 虫剂、防腐剂和颜料等， 但现在已被禁止或限制使 用，因为其具有剧毒性和 致癌性。
无机化学教学15章氮族元 素ppt课件
02 氮族元素的物理性质
氮族元素的原子结构
氮族元素位于元素周期表第VA 族，包括氮（N）、磷（P）、
砷（As）、锑（Sb）和铋 （Bi）。
氮族元素的原子结构特点是价电 子数为5，最外层电子排布为 ns²np³。
总结
磷的含氧酸和含氧酸盐是无机化学中重要的化合物，它们在自然界 中广泛存在，并具有多种应用，如磷肥可用于农业生产。
砷的含氧酸和含氧酸盐
含氧酸
砷酸、亚砷酸、次砷酸等。
含氧酸盐
砷酸盐、亚砷酸盐、次砷酸盐等。
总结
砷的含氧酸和含氧酸盐在无机化学中具有一定的研究价值， 它们在自然界中广泛存在，并具有潜在的应用前景，如砷 化合物在药物和农药等领域的应用。
由于价电子数相同，氮族元素的 原子半径相近，具有相似的电子
结构和性质。
氮族元素的单质和化合物
氮族元素的单质包括氮气、磷 单质、砷单质等。
氮族元素的化合物种类繁多， 包括氧化物、氢化物、含氧酸 及其盐等。
3.11砷、锑、铋
3.11 砷、锑、铋浏览字体设置：10pt 12pt 14pt 16pt放入我的网络收藏夹3.11砷、锑、铋在本族后三个元素砷、锑、铋中，锑是准金属，铋是金属元素，为便于比较故与砷一起讨论。
3.11.1 砷、锑、铋的存在，性质与应用砷、锑、铋在自然界主要以硫化物矿存在，例如雄黄（As4S4）、雌黄（AS2S3）、砷硫铁矿（FeAsS）、辉锑矿（Sb2S3）、辉铋矿（Bi2S3）等。
这三种元素在地壳中的含量都不大，在地壳中的丰度分别为1.8ppm，0.2ppm，0.008ppm。
我国和瑞典是世界上主要产砷国家。
我国锑的蕴藏量占世界第一位。
一般由先焙烧硫化矿使它们转化为氧化矿，然后以还原剂碳熔炼制得金属，或由碳直接还原氧化物等法制取。
砷与锑都有黄、灰、黑三种同素异性体，在常温下稳定的是灰砷和灰锑。
灰砷、灰锑和铋都有金属的外形，能传热、导电，但性脆，熔点低，易挥发。
熔点从As到Bi依次降低，在气态时砷、锑、铋都是多原子分子。
砷和锑的蒸气子都是四原子分子。
加热到107.3K开始分解为As2、Sb2，铋的蒸气密度表明，单原子和双原子分子处于平衡状态。
常温下砷、锑、铋在水和空气中都比较稳定，但能与硝酸、热浓硫酸、王水等反应，与硝酸作用生成砷酸，锑酸（水合五氧化二锑）和铋（Ⅲ）盐3As＋5HNO3＋2H2O→3H3AsO4＋5NO6Sb＋10HNO3＋3H2O→3Sb2O5·H2O＋10NO＋5H2OBi＋4HNO3→Bi（NO3）3＋NO＋2H2O在高温时能和氧、硫、卤素发生反应。
砷、锑、铋和卤素反应，一般生成三卤化物，但砷在过量氟存在时生成AsF5，锑在过量氟和氯存在时生成SbF5和SbCl5，锑、铋不与NaOH作用。
它们的化合物一般是有毒的。
砷、锑、铋能和绝大多数金属形成合金。
砷是合金的加硬剂。
人们发现即使很难熔化的铂（熔点为2074K），只要添加砷，就可降低它的熔点。
锑也可作合金的加硬剂，如在铅中加入10～20％锑能使铅的硬度增加，适用于制造子弹和轴承。
主族金属元素二PPT演示文稿
钾钙 钪钛 钒 铬锰铁钴镍 铜 锌镓锗砷硒 溴氪
5 37 Rb 38 Sr 39 Y 40 Zr 41 Nb 42 Mo 43 Tc 44 Ru 45 Rh 46 Pd 47 Ag 48 Cd 49 In 50 Sn 51 Sb 52 Te 53 I 54 Xe
铷锶 钇 锆铌 钼 锝 钌 铑钯银 镉 铟 锡 锑 碲 碘 氙
得 pH =3 1lgK ӨS P -lgc(A l3+ )/c -lgK W Ө 也即， Al(OH)3在不同的酸性溶液中的溶解度是不同的，共溶 解状态为Al3+ ，溶解度即c(Al3+)。
2[Al(OH)4]- + 3H2↑
2. 铝的冶炼
① 从铝钒土中提取Al2O3
Al2O3+ 2NaOH + 3H2O
2Na[Al(OH)4](NaAlO3)
2Na[Al(OH)4] + CO2
Al(OH)3↓+ Na2CO3 + H2O
Al(OH)3 △ Al2O3 + H2O
②电解Al2O3
2Al2O3 1电000解。C 4Al + 3O2↑
温度下能与O2、Cl2、Br2、I2、N2、P等非金属直接化合。铝的 典型化学性质是：
①缺电子性: 由于铝的价电子数少于价轨道数，所以Al(Ⅲ)的化合物为 缺电子化合物，这种化合物有很强的接受电子对的能力。如：
AlF3 + HF H[AlF4]
5
②亲氧性： ·铝与空气接触很快失去光泽，表面生成氧化铝薄膜。 ·铝遇发烟硝酸，被氧化成“钝态”。因此工业上常用铝罐储 运发烟硝酸。 ·铝能从许多金属氧化物中夺取氧，在冶金工业上常用作还原 剂(称为铝热冶金法)。
氧化铝。
5 37 Rb 38 Sr 39 Y 40 Zr 41 Nb 42 Mo 43 Tc 44 Ru 45 Rh 46 Pd 47 Ag 48 Cd 49 In 50 Sn 51 Sb 52 Te 53 I 54 Xe
铷锶 钇 锆铌 钼 锝 钌 铑钯银 镉 铟 锡 锑 碲 碘 氙
得 pH =3 1lgK ӨS P -lgc(A l3+ )/c -lgK W Ө 也即， Al(OH)3在不同的酸性溶液中的溶解度是不同的，共溶 解状态为Al3+ ，溶解度即c(Al3+)。
2[Al(OH)4]- + 3H2↑
2. 铝的冶炼
① 从铝钒土中提取Al2O3
Al2O3+ 2NaOH + 3H2O
2Na[Al(OH)4](NaAlO3)
2Na[Al(OH)4] + CO2
Al(OH)3↓+ Na2CO3 + H2O
Al(OH)3 △ Al2O3 + H2O
②电解Al2O3
2Al2O3 1电000解。C 4Al + 3O2↑
温度下能与O2、Cl2、Br2、I2、N2、P等非金属直接化合。铝的 典型化学性质是：
①缺电子性: 由于铝的价电子数少于价轨道数，所以Al(Ⅲ)的化合物为 缺电子化合物，这种化合物有很强的接受电子对的能力。如：
AlF3 + HF H[AlF4]
5
②亲氧性： ·铝与空气接触很快失去光泽，表面生成氧化铝薄膜。 ·铝遇发烟硝酸，被氧化成“钝态”。因此工业上常用铝罐储 运发烟硝酸。 ·铝能从许多金属氧化物中夺取氧，在冶金工业上常用作还原 剂(称为铝热冶金法)。
氧化铝。
As Sb Bi
当hcl浓度在3moll1以下随酸的浓度增大其溶解度变小当hcl浓度在3moll1以上随酸的浓度增大其溶解度变大15sb锑白两性sb又称锑白难溶于水易溶于酸碱sb6naoh2na2h2o16bi对应水合物极不稳定三元中强酸一元弱酸510氧化物和氢氧化物18五价的砷锑铋的含氧酸及其盐都是氧化剂具有氧化性并且as氧化性逐渐增强
6s2惰性电子对效应：由于 、5d电子云发 惰性电子对效应：由于4f 电子云发 对核电荷的屏蔽作用弱，使作用于6s的有 散，对核电荷的屏蔽作用弱，使作用于 的有 效核电荷Z*增大 增大； 电子钻穿作用强 电子钻穿作用强， 效核电荷 增大；6s电子钻穿作用强，受到原 子核的吸引力增大， 轨道能量下降 轨道能量下降， 子核的吸引力增大，6s轨道能量下降，电子难 以失去。 以失去。
14
Sb2O3(锑白 两性 锑白)-两性 锑白 Sb2O3又称锑白，难溶于水，易溶于酸碱 又称锑白，难溶于水， Sb2O3+2NaOH+H2O=2NaH2SbO3 Sb2O3+6NaOH =2Na3SbO3 + 3H2O Sb2O3+6HNO3=2Sb(NO3)3+3H2O
Sb(OH)3+H+ = Sb3++ 2H2O Sb(OH)3+2NaOH = Na3SbO3+ 2H2O
6
4) 生成合金的特性 IIIA GaAs，GaSb，InAs，InSb 半导体 ， ， ， PbSb 硬度增加的铅合金
PbCdSnBi （mp=343K） ） 与活波金属作用生成砷化物， 与活波金属作用生成砷化物，如Na3As。 。 5) 制备 2M2S3 + 9O2 = 2M2O3 + 6SO2 ↑ M2O3 + 3C = 2M + 3CO↑
6s2惰性电子对效应：由于 、5d电子云发 惰性电子对效应：由于4f 电子云发 对核电荷的屏蔽作用弱，使作用于6s的有 散，对核电荷的屏蔽作用弱，使作用于 的有 效核电荷Z*增大 增大； 电子钻穿作用强 电子钻穿作用强， 效核电荷 增大；6s电子钻穿作用强，受到原 子核的吸引力增大， 轨道能量下降 轨道能量下降， 子核的吸引力增大，6s轨道能量下降，电子难 以失去。 以失去。
14
Sb2O3(锑白 两性 锑白)-两性 锑白 Sb2O3又称锑白，难溶于水，易溶于酸碱 又称锑白，难溶于水， Sb2O3+2NaOH+H2O=2NaH2SbO3 Sb2O3+6NaOH =2Na3SbO3 + 3H2O Sb2O3+6HNO3=2Sb(NO3)3+3H2O
Sb(OH)3+H+ = Sb3++ 2H2O Sb(OH)3+2NaOH = Na3SbO3+ 2H2O
6
4) 生成合金的特性 IIIA GaAs，GaSb，InAs，InSb 半导体 ， ， ， PbSb 硬度增加的铅合金
PbCdSnBi （mp=343K） ） 与活波金属作用生成砷化物， 与活波金属作用生成砷化物，如Na3As。 。 5) 制备 2M2S3 + 9O2 = 2M2O3 + 6SO2 ↑ M2O3 + 3C = 2M + 3CO↑
第 10章 主族金属元素(二)铝锡铅砷锑铋
第10章主族金属元素（二）铝锡铅砷锑铋【内容】10.1 P区元素概述10.2 铝10.3 锡铅10.4 砷锑铋10.5 专题讨论惰性电子对效应【要求】1.了解P区元素的特点、共性和递变规律；2.掌握铝及其重要化合物的性质和用途；3.掌握锡和铅及其重要化合物的性质和用途；4.了解砷锑铋及其重要化合物的性质和用途；5.能用惰性电子对效应解释P区金属元素性质的递变规律；10.1P区元素概述p区元素是指元素周期表中ⅢA~ⅧA族的所有元素，分为金属元素(左下角)和非金属元素(右上角)两部分。
见表10-1。
表10–1 元素周期表中的p区元素1. p区元素原子价层电子构型及性质递变规律p区元素原子的价层电子构型为n s2n p1~ 6，价层除有2个s电子外，还有1~6个p电子，He只有2个s电子。
p区元素全属于主族元素，每一族自上而下，原子半径逐渐增大，金属性逐渐增强，非金属性逐渐减弱，第ⅢA、ⅣA、ⅤA主族元素都是从非金属过渡到金属。
p区元素从左到右原子半径逐渐减小，金属性逐渐减弱，非金属性逐渐增强（稀有气体除外），F是最强的非金属元素。
2. p区元素氧化数p区元素除F外，一般都有多种氧化数；除F和O外，其最高正氧化数均等于最外层电子数，即所在族序数，见表10-2。
表10 - 2 元素周期表中p区元素的氧化数过渡元素后的p区金属元素，由于n s2惰性电子对效应，使其低氧化态自上而下趋于稳定，ⅢA，ⅣA，ⅤA三族表现得特别突出，尤其是第6周期的Tl(﹢1)，Pb(﹢2)，Bi(﹢3)均很稳定，而其最高正氧化态Tl(﹢3)，Pb(﹢4)，Bi(﹢5)不稳定，具有较强的氧化性。
3. p区金属元素的特性①熔点低表10 - 3 p区金属的熔点周期表中的p区金属与ⅡB族的Zn(419.6℃)，Cd（320.9℃），Hg(-38.9℃)合称为低熔点元素区。
这些金属相互能形成多种重要的低熔点合金.② p区准金属及其某些化合物具有半导体性质,其导电性介于金属和绝缘体之间，如硅、锗、硒、磷化铝、砷化镓等。
第九章 主族金属元素 铝锡铅砷锑铋
Bi（NO3）3是铋化合物的基础，它由金属铋与浓硝酸 作用制取。
Bi + 6HNO3(浓) → Bi ( NO3)3 + 3 NO2↑ + 3H2O
铋酸钠（NaBiO3）：亦称偏铋酸钠，是黄色或褐色 屋无定形粉末，难溶于水，强氧化剂。 NaBiO3在酸 性介质中表现出强氧化性，它能氧化盐酸放出Cl2， 氧化H2O2放出O2，甚至能把Mn2+ 氧化成MnO4-：
5NaBiO3（s）+ 2Mn2+ + 14H+ → 2MnO4- + 5Na+ +5
Bi3+ +7H2O 此反应常用来检验Mn2+的存在。
氮族元素的As，Sb，Bi都是亲硫元素，在自然界主要以硫化物存在。 (3) 硫化物的难溶性和酸碱性
物。其中As(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)的氧化物和氢氧化物都是两 As、Sb、Bi都有氧化值为+3和+5的两个系列氧化物。
从元素电势图可以看出+5氧化值化合物的氧化性按As、Sb、Bi的顺序递增。 砷锑铋化合物的重要化学性质
1.概述 成Bi2S5]，它们均难溶于6 mol/L。
+3价砷氧化物的两性和铋酸钠的氧化性 NaBiO3在酸性介质中表现出强氧化性，它能氧化盐酸放出Cl2，氧化H2O2放出O2，甚至能把Mn2+ 氧化成MnO4-：
两性表现在As2O3既可与酸作用，也可与碱作用：
As2O3 + 6NaOH → 2Na3AsO3 + 3H2O
(3) 硫化物的难溶性和酸碱性
往+3，+5氧化值As，Sb，Bi[Bi(V)除外]的盐或含氧 酸盐的酸性溶液中通入H2S，可以生成有色的M2S3和 M2S5硫化物沉淀[Bi(V)不能生成Bi2S5]，它们均难溶于 6 mol/L。HCl中。
Bi + 6HNO3(浓) → Bi ( NO3)3 + 3 NO2↑ + 3H2O
铋酸钠（NaBiO3）：亦称偏铋酸钠，是黄色或褐色 屋无定形粉末，难溶于水，强氧化剂。 NaBiO3在酸 性介质中表现出强氧化性，它能氧化盐酸放出Cl2， 氧化H2O2放出O2，甚至能把Mn2+ 氧化成MnO4-：
5NaBiO3（s）+ 2Mn2+ + 14H+ → 2MnO4- + 5Na+ +5
Bi3+ +7H2O 此反应常用来检验Mn2+的存在。
氮族元素的As，Sb，Bi都是亲硫元素，在自然界主要以硫化物存在。 (3) 硫化物的难溶性和酸碱性
物。其中As(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)的氧化物和氢氧化物都是两 As、Sb、Bi都有氧化值为+3和+5的两个系列氧化物。
从元素电势图可以看出+5氧化值化合物的氧化性按As、Sb、Bi的顺序递增。 砷锑铋化合物的重要化学性质
1.概述 成Bi2S5]，它们均难溶于6 mol/L。
+3价砷氧化物的两性和铋酸钠的氧化性 NaBiO3在酸性介质中表现出强氧化性，它能氧化盐酸放出Cl2，氧化H2O2放出O2，甚至能把Mn2+ 氧化成MnO4-：
两性表现在As2O3既可与酸作用，也可与碱作用：
As2O3 + 6NaOH → 2Na3AsO3 + 3H2O
(3) 硫化物的难溶性和酸碱性
往+3，+5氧化值As，Sb，Bi[Bi(V)除外]的盐或含氧 酸盐的酸性溶液中通入H2S，可以生成有色的M2S3和 M2S5硫化物沉淀[Bi(V)不能生成Bi2S5]，它们均难溶于 6 mol/L。HCl中。
砷 锑 铋-18
SbCl3 + H2O ＝ SbOCl↓ + 2 HCl
BiCl3 + H2O ＝ BiOCl↓ + 2 HCl
水解能力：PCl3 > AsCl3 > SbCl3 > BiCl3
SbCl3 和 BiCl3 水解并不完全，在配制 SbX3 和 BiX3溶
液时，必须将盐溶解在相应的酸中
五卤化物：氟化物稳定，其它不稳定
酸性硫化物 As2S3 和 As2S5 不溶于浓盐酸，两性硫
化物 Sb2S3 溶于浓盐酸，而碱性硫化物 Bi2S3 则能溶 于稀盐酸（约 4 mol· dm-3）而不溶于碱 。 所有的硫代酸盐都只能在中性或碱性介质中存在，
遇酸则生成相应的硫化物沉淀和硫化氢 。
2 Na3AsS3 + 6 HCl ＝ As2S3 + 3 H2S↑ + 6NaCl 2 (NH4)3SbS4 + 6 HCl ＝ Sb2S5 + 3 H2S↑+ 6 NH4Cl
古氏(Gutzeit)试砷法 ： 2 AsH3 + 12 AgNO3 + H2O ＝ As2O3 + 12 HNO3 +
12 Ag↓
方法非常灵敏，超过马氏试砷法
四、
砷、锑、铋的的含氧化合物
晶型 单斜 立方 立方 斜方 单斜 颜色 白 白 无色 白 黄 熔点 /℃ 313 274 570 转相 655 817 沸点 /℃ 460 460 1425 1425 1890 溶解性质
三、两种鉴定砷的方法： 马氏 (Marsh) 试砷法 ：将锌、盐酸和试样混在一起 ，将生成的气体导入热玻璃管。如试样中有 As2O3 存在 ，玻璃管壁生成黑亮的“砷镜”。 As2O3 + 6 Zn + 12 HCl ＝ 2 AsH3 + 6 ZnCl2 + 3 H2O
BiCl3 + H2O ＝ BiOCl↓ + 2 HCl
水解能力：PCl3 > AsCl3 > SbCl3 > BiCl3
SbCl3 和 BiCl3 水解并不完全，在配制 SbX3 和 BiX3溶
液时，必须将盐溶解在相应的酸中
五卤化物：氟化物稳定，其它不稳定
酸性硫化物 As2S3 和 As2S5 不溶于浓盐酸，两性硫
化物 Sb2S3 溶于浓盐酸，而碱性硫化物 Bi2S3 则能溶 于稀盐酸（约 4 mol· dm-3）而不溶于碱 。 所有的硫代酸盐都只能在中性或碱性介质中存在，
遇酸则生成相应的硫化物沉淀和硫化氢 。
2 Na3AsS3 + 6 HCl ＝ As2S3 + 3 H2S↑ + 6NaCl 2 (NH4)3SbS4 + 6 HCl ＝ Sb2S5 + 3 H2S↑+ 6 NH4Cl
古氏(Gutzeit)试砷法 ： 2 AsH3 + 12 AgNO3 + H2O ＝ As2O3 + 12 HNO3 +
12 Ag↓
方法非常灵敏，超过马氏试砷法
四、
砷、锑、铋的的含氧化合物
晶型 单斜 立方 立方 斜方 单斜 颜色 白 白 无色 白 黄 熔点 /℃ 313 274 570 转相 655 817 沸点 /℃ 460 460 1425 1425 1890 溶解性质
三、两种鉴定砷的方法： 马氏 (Marsh) 试砷法 ：将锌、盐酸和试样混在一起 ，将生成的气体导入热玻璃管。如试样中有 As2O3 存在 ，玻璃管壁生成黑亮的“砷镜”。 As2O3 + 6 Zn + 12 HCl ＝ 2 AsH3 + 6 ZnCl2 + 3 H2O
主族金属元素铝-锡-铅-砷-锑-铋
钫 镭 Ac-Lr 钅卢 钅杜 钅喜 钅波 钅黑 钅麦 Uun Uuu Uub
114 116 118
镧系 锕系
57 La 58 Ce 59 Pr 60 Nd 61 Pm 62 Sm 63 Eu 64 Gd 65 Tb 66 Dy 67 Ho 68 Er 69Tm 70 Yb 71 Lu
镧铈 镨 钕 钷 钐 铕 钆 铽镝 钬 铒铥 镱镥
酸，也能溶于强碱，并放出H2气。其氧 化物及氢氧化物都具有两性。
2Al + 6H+ → 2Al3+ + 3H2↑ 2Al+2OH-+6H2O → 2[Al(OH)4]- + 3H2↑
2．铝的冶炼
① 从铝钒土中提取Al2O3
无机化学 jycjgb@
Al2O3+ 2NaOH + 3H2O → 2Na[Al(OH)4](NaAlO2)
6 55 Cs 56 Ba 57-71 72 Hf 73 Ta 74 W 75Re 76 Os 77 Ir 78 Pt 79 Au 80 Hg 81 Tl 82 Pb 83 Bi 84 Po 85 At 86 Rn
铯 钡 La-Lu 铪 钽 钨 铼 锇 铱 铂 金 汞 铊 铅 铋 钋 砹 氡
7 87 Fr 88 Ra 89-103 104 Rf 105 Db 106Sg 107Bh 108 Hs 109 Mt 110 111 112
3.掌握锡（Ⅱ）的还原性和锡（Ⅳ）氧 化性；
4.掌握铋、（Ⅴ）的氧化性。
第一节 p区金属元素概述
无机化学 jycjgb@
IA
p区
1
1H
氢
IIA
2 He
IIIA IVA VA VIA VIIA 氦
114 116 118
镧系 锕系
57 La 58 Ce 59 Pr 60 Nd 61 Pm 62 Sm 63 Eu 64 Gd 65 Tb 66 Dy 67 Ho 68 Er 69Tm 70 Yb 71 Lu
镧铈 镨 钕 钷 钐 铕 钆 铽镝 钬 铒铥 镱镥
酸，也能溶于强碱，并放出H2气。其氧 化物及氢氧化物都具有两性。
2Al + 6H+ → 2Al3+ + 3H2↑ 2Al+2OH-+6H2O → 2[Al(OH)4]- + 3H2↑
2．铝的冶炼
① 从铝钒土中提取Al2O3
无机化学 jycjgb@
Al2O3+ 2NaOH + 3H2O → 2Na[Al(OH)4](NaAlO2)
6 55 Cs 56 Ba 57-71 72 Hf 73 Ta 74 W 75Re 76 Os 77 Ir 78 Pt 79 Au 80 Hg 81 Tl 82 Pb 83 Bi 84 Po 85 At 86 Rn
铯 钡 La-Lu 铪 钽 钨 铼 锇 铱 铂 金 汞 铊 铅 铋 钋 砹 氡
7 87 Fr 88 Ra 89-103 104 Rf 105 Db 106Sg 107Bh 108 Hs 109 Mt 110 111 112
3.掌握锡（Ⅱ）的还原性和锡（Ⅳ）氧 化性；
4.掌握铋、（Ⅴ）的氧化性。
第一节 p区金属元素概述
无机化学 jycjgb@
IA
p区
1
1H
氢
IIA
2 He
IIIA IVA VA VIA VIIA 氦
北师大版无机化学课件 p区金属
第21章
p区金属
主要内容
§21.1 p区金属概述
§21.2 铝 镓分族 §21.3 锗分族
§21.4 锑和铋
本章教学重点
1．掌握Al、Sn、Pb单质及其化合物的 性质及锗分族性质变化规律；
2．掌握锑和铋单质及其化合物的性质；
IIIA
p区金属元素
在周期表中的位置
共10种金属
21.1 p区金属概述
红宝石 Cr2O3
蓝宝石 黄玉/黄晶 Fe2O3和TiO2 Fe2O3
氢氧化铝：Al(OH)3 两性： Al(OH)3+ 3H+ === Al3+ + 3H2O Al(OH)3+ OH－=== [Al(OH)4]－ 在碱性溶液中存在[Al(OH)4]－或[Al(OH)6]3－ 3- 经光谱实验证实： 简便书写为： AlO2 或AlO3 溶液中不存在AlO 或AlO
铝的性质
（1）物理性质: 银白色，延展性、导电性、导热性较好。 用途: 电讯器材、建筑设备、电器设备的制造 以及特殊材料的制备。
（2）化学性质：
①与非金属单质反应 2Al(s)＋3X2＝2AlX3(s) 4Al(s)＋3O2(g)＝2Al2O3(s) 2Al(s)＋3S(l)＝2Al2S3(s) 铝的亲氧性： 铝与氧反应的自发性程度很大，铝一接触空 气表面立即氧化，生成一层牢固的氧化膜而耐 腐蚀。铝能夺取化合物中的氧且放出大量的热， 致使反应时不必向体系供热。故铝是冶金上常 用的还原剂，在冶金学上称为铝热法。
IIIA Al, Ga, In, Tl IVA Ge, Sn, Pb VA Sb, Bi VIA Po 与S区金属相比 ns2np1 ns2np2 ns2np3 +III(+I) +II, +IV +III, +V
p区金属
主要内容
§21.1 p区金属概述
§21.2 铝 镓分族 §21.3 锗分族
§21.4 锑和铋
本章教学重点
1．掌握Al、Sn、Pb单质及其化合物的 性质及锗分族性质变化规律；
2．掌握锑和铋单质及其化合物的性质；
IIIA
p区金属元素
在周期表中的位置
共10种金属
21.1 p区金属概述
红宝石 Cr2O3
蓝宝石 黄玉/黄晶 Fe2O3和TiO2 Fe2O3
氢氧化铝：Al(OH)3 两性： Al(OH)3+ 3H+ === Al3+ + 3H2O Al(OH)3+ OH－=== [Al(OH)4]－ 在碱性溶液中存在[Al(OH)4]－或[Al(OH)6]3－ 3- 经光谱实验证实： 简便书写为： AlO2 或AlO3 溶液中不存在AlO 或AlO
铝的性质
（1）物理性质: 银白色，延展性、导电性、导热性较好。 用途: 电讯器材、建筑设备、电器设备的制造 以及特殊材料的制备。
（2）化学性质：
①与非金属单质反应 2Al(s)＋3X2＝2AlX3(s) 4Al(s)＋3O2(g)＝2Al2O3(s) 2Al(s)＋3S(l)＝2Al2S3(s) 铝的亲氧性： 铝与氧反应的自发性程度很大，铝一接触空 气表面立即氧化，生成一层牢固的氧化膜而耐 腐蚀。铝能夺取化合物中的氧且放出大量的热， 致使反应时不必向体系供热。故铝是冶金上常 用的还原剂，在冶金学上称为铝热法。
IIIA Al, Ga, In, Tl IVA Ge, Sn, Pb VA Sb, Bi VIA Po 与S区金属相比 ns2np1 ns2np2 ns2np3 +III(+I) +II, +IV +III, +V
大一无机化学砷锑铋ppt课件
(AsH3的还原性)
14
卤化物
卤化物 的水解
NCl3+3H2O→NH3+3HClO PCl3＋3H2O→H3PO3＋3HCl
配制这类溶液 时必须用盐酸
AsCl3的水 解与 PCl3 相似
溶解
AsCl3＋3H2O→H3AsO3＋3HCl SbCl3＋H2O→SbOCl↓(白)＋2HCl BiCl3＋H2O→BiOCl↓(白)＋2HCl
1
主要矿物 雌黄As2S3、雄黄As4S4、砷硫铁矿 FeAsS、砷硫铜矿Cu3AsS4等 辉锑矿 Sb2S3 方锑矿Sb2O3 辉铋矿Bi2S3和赭铋 NhomakorabeaBi2O3
2
雄黄（Realgar ，As4S4） 雌黄 Orpiment（As2S3）
3
辉锑矿 Stibnite（Sb2S3） 辉铋矿 Bismuthinite（Bi2S3）
第四节 砷 锑 铋
Arsenic and Antimony and Bismuth
4-1 单质
砷、锑、铋在地壳中含量不大 ,它们都 是亲硫元素，所以主要以硫化物形式 存在。
砷、锑、铋次外层的电子结构都是 18电子，而与氮、磷次外层电子的 结构不同。在性质上表现出更多的 相似性。又叫砷分族。
By 李穗敏
△
As2O3 + 6Zn + 6H2SO4→2AsH3↑ + 6ZnSO4 + 3H2O （缺氧条件下）2AsH3 → 2As + 3H2 (不稳定性) （锑可生成相似的锑镜，但砷镜可溶于次氯酸钠，锑镜不溶）
5NaClO＋2As＋3H2O→2H3AsO4＋5NaCl
13
古氏试砷法：
2AsH3 + 12A gNO3 + 3H2O →As2O3 + 12HNO3 + 12Ag↓
14
卤化物
卤化物 的水解
NCl3+3H2O→NH3+3HClO PCl3＋3H2O→H3PO3＋3HCl
配制这类溶液 时必须用盐酸
AsCl3的水 解与 PCl3 相似
溶解
AsCl3＋3H2O→H3AsO3＋3HCl SbCl3＋H2O→SbOCl↓(白)＋2HCl BiCl3＋H2O→BiOCl↓(白)＋2HCl
1
主要矿物 雌黄As2S3、雄黄As4S4、砷硫铁矿 FeAsS、砷硫铜矿Cu3AsS4等 辉锑矿 Sb2S3 方锑矿Sb2O3 辉铋矿Bi2S3和赭铋 NhomakorabeaBi2O3
2
雄黄（Realgar ，As4S4） 雌黄 Orpiment（As2S3）
3
辉锑矿 Stibnite（Sb2S3） 辉铋矿 Bismuthinite（Bi2S3）
第四节 砷 锑 铋
Arsenic and Antimony and Bismuth
4-1 单质
砷、锑、铋在地壳中含量不大 ,它们都 是亲硫元素，所以主要以硫化物形式 存在。
砷、锑、铋次外层的电子结构都是 18电子，而与氮、磷次外层电子的 结构不同。在性质上表现出更多的 相似性。又叫砷分族。
By 李穗敏
△
As2O3 + 6Zn + 6H2SO4→2AsH3↑ + 6ZnSO4 + 3H2O （缺氧条件下）2AsH3 → 2As + 3H2 (不稳定性) （锑可生成相似的锑镜，但砷镜可溶于次氯酸钠，锑镜不溶）
5NaClO＋2As＋3H2O→2H3AsO4＋5NaCl
13
古氏试砷法：
2AsH3 + 12A gNO3 + 3H2O →As2O3 + 12HNO3 + 12Ag↓
无机化学 砷、锑、铋 PPT课件
Bi 属于金属，而 As 主要显 非金属性。
14. 9. 3 单质的提取
对于含量较高的砷黄铁矿 FeAsS 和硫砷黄铁矿 FeAsS2，可以通过下面 反应得到单质砷。
FeAsS —— FeS + As
FeAsS2 + Fe —— 2 FeS + As 一般需要隔绝空气加热至 650
700℃，砷可以升华出来。
磷酸、砷酸和锑酸 HSb（HO）6
Bi + 4 HNO3 —— B（i NO3）3 + NO + 2 H2O HNO3 不能将 Bi 氧化成 Bi（Ⅴ）
化合物。
砷、锑、铋与浓硫酸反应 2 As + 3 H2SO4 —— As2O3 + 3 SO2 + 3 H2O 2 Sb + 6 H2SO4 —— Sb（2 SO4）3 + 3 SO2 + 6 H2O 2 Bi + 6 H2SO4 —— Bi（2 SO4）3 + 3 SO2 + 6 H2O
14. 9 砷、锑、铋单质
14. 9. 1 单质的物理性质
N2 P As Sb 熔点/℃ －210 44 817 630
颜色
无色 无色 灰 银白
Bi
271
银白， 带粉红
N 和 P 的晶体属于分子晶体， 结合力是色散力，故其熔点随分子 体积的增大而升高。
这是典型的非金属的规律。
N2 P As Sb Bi 熔点/℃ －210 44 817 630 271
与浓硫酸反应时， Sb，Bi 成盐，说明其金属性 较强。
As 变成氧化物，说明其非金 属性较强。
3. 与碱的反应 2 As + 6 NaOH —熔—融2 Na3AsO3 + 3 H2
14. 9. 3 单质的提取
对于含量较高的砷黄铁矿 FeAsS 和硫砷黄铁矿 FeAsS2，可以通过下面 反应得到单质砷。
FeAsS —— FeS + As
FeAsS2 + Fe —— 2 FeS + As 一般需要隔绝空气加热至 650
700℃，砷可以升华出来。
磷酸、砷酸和锑酸 HSb（HO）6
Bi + 4 HNO3 —— B（i NO3）3 + NO + 2 H2O HNO3 不能将 Bi 氧化成 Bi（Ⅴ）
化合物。
砷、锑、铋与浓硫酸反应 2 As + 3 H2SO4 —— As2O3 + 3 SO2 + 3 H2O 2 Sb + 6 H2SO4 —— Sb（2 SO4）3 + 3 SO2 + 6 H2O 2 Bi + 6 H2SO4 —— Bi（2 SO4）3 + 3 SO2 + 6 H2O
14. 9 砷、锑、铋单质
14. 9. 1 单质的物理性质
N2 P As Sb 熔点/℃ －210 44 817 630
颜色
无色 无色 灰 银白
Bi
271
银白， 带粉红
N 和 P 的晶体属于分子晶体， 结合力是色散力，故其熔点随分子 体积的增大而升高。
这是典型的非金属的规律。
N2 P As Sb Bi 熔点/℃ －210 44 817 630 271
与浓硫酸反应时， Sb，Bi 成盐，说明其金属性 较强。
As 变成氧化物，说明其非金 属性较强。
3. 与碱的反应 2 As + 6 NaOH —熔—融2 Na3AsO3 + 3 H2
16-6-砷锑铋的化合物
第十六讲氮族元素16.6 砷、锑、铋的化合物16.6 The Compounds of Arsenic, Antimony and Bismuth生活中的化学《水浒传》中潘金莲用砒霜毒杀武大郎的故事相信每位同学都知道。
砒霜的主要成分是什么？为什么砒霜能使人中毒？有无解毒的办法？砒霜-砷、锑、铋的氢化物都是无色剧毒气体AsH 3SbH 3BiH 3•稳定性降低•熔沸点升高•酸性和还原性增强氢化物HydrideMH 3的结构As 、Sb 、Bi 原子O 原子-检验砷中毒的马氏试砷法，检出限为0.007mg2AsH 32As +3H 25NaClO +2As +3H 2O =2H 3AsO 4+5NaCl-古氏试砷法，检出限为0.005mg2AsH 3+12AgNO 3+3H 2O =12Ag +As 2O 3+12HNO 3砷中毒的检验砷化氢的制备-可由其金属化合物水解得到Na3As+3H2O=AsH3(g)+3NaOH-可用活泼金属还原其氧化物得到As2O3+6Zn+6H2SO4=2AsH3(g)+ZnSO4+3H2O氧化物Oxide-砷、锑、铋有氧化数为+3和+5 两个系列的氧化物As2O3（白色）Sb2O3（白色）Bi2O3（黑色）As2O5（白色）Sb2O5（淡红色）Bi2O5（红棕色）-As2O3 为白色粉末状剧毒物，微溶于水-致死量约为0.1 g-溶解后生成两性偏酸的亚砷酸As2O3+ 6NaOH = 2Na3AsO3+ 3H2OAs2O3+ 6HCl = 2AsCl3+ 3H2O-Sb2O3、Bi2O3 都难溶于水-Sb2O3 具有明显的两性，Bi2O3 是弱碱性化合物，不溶于碱-As2O3→ Sb2O3 → Bi2O3还原性依次减弱+3 氧化态氧化物-氧化数为+5的砷、锑、铋的氧化物都呈酸性-酸性都强于相应的+3氧化物-As2O5→ Sb2O5→ Bi2O5氧化性依次增强+5 氧化态氧化物●砒霜的主要成分：As 2O 3●中毒原因As 2O 3刺激皮肤和粘膜，影响神经系统和毛细血管通透性，严重损伤肝肾功能●解毒As 2O 3+4NaOH→2Na 2HAsO 3+H 2O生活中的化学砒霜老师，马氏试砷法和古氏试砷法检验的都是砷的氢化物，而砒霜中的主要成分是AsO3，2该如何检验呢？As2O3 也可以用马氏试砷法或古氏试砷法进行检验先将氧化物转化成氢化物：一般的方法是将试样与锌和盐酸（或硫酸）混合，使AsO32转化为砷的氢化物，再将产生的气体导入热玻璃管或通入硝酸银溶液中进行检验。
2024版大学无机化学完整版ppt课件
离子键。
离子晶体的结构
02
离子晶体中正负离子交替排列，形成空间点阵结构，具有高的
熔点和沸点。
离子键的强度
03
离子键的强度与离子的电荷、半径及电子构型有关，电荷越高、
半径越小，离子键越强。
12
共价键与分子结构
2024/1/29
共价键的形成
原子间通过共用电子对形成共价键，共价键具有方向性和饱和性。
分子的极性与偶极矩
大学无机化学完整版ppt课件
2024/1/29
1
目录
2024/1/29
• 无机化学概述 • 原子结构与元素周期律 • 化学键与分子结构 • 化学反应基本原理 • 酸碱反应与沉淀溶解平衡 • 氧化还原反应与电化学基础 • 配位化合物与超分子化学简介
2
01
无机化学概述
Chapter
2024/1/29
反应机理
基元反应和复杂反应、反应机理的推导和表示 方法
反应速率理论
碰撞理论、过渡态理论和微观可逆性原理
2024/1/29
影响反应速率的因素
浓度、温度、催化剂和光照等外部条件对反应速率的影响
18
05
酸碱反应与沉淀溶解平衡
Chapter
2024/1/29
19
酸碱反应概述
酸碱定义及性质
介绍酸碱的基本概念、性质和分类，包括阿累尼乌斯 酸碱理论、布朗斯台德酸碱理论等。
配位化合物的组成 中心原子或离子、配体、配位数、配位键等。
配位化合物的分类
3
根据中心原子或离子的性质可分为金属配位化合 物和非金属配位化合物；根据配体的性质可分为 单齿配体和多齿配体等。
2024/1/29
28
讲座十五、砷锑铋
雌黄as2s3雄黄鸡冠石as4s4砷硫铁矿砷硫铁矿feass砷硫铜矿cu3ass4等辉锑矿等辉锑矿sb2s3方锑矿sb2o3辉铋矿bi2s3和赭铋石bi2o3主要矿物9辉铋矿10雄黄雌黄2as2s39o2as4o66so2as4o66c4as6co或者2sb2s33o26fesb4o66fesb2s33fe2sb3fes硫化物矿硫化物矿煅烧为氧化物煅烧为氧化物高温碳还原高品位铋锑矿也可可直接用铁粉还原得到
。
17
单质的熔点N→P→As升高，As→Sb→Bi降 低。氮、磷、砷单质在固态时是分子晶体， 熔沸点升高；锑、铋单质在固态时是金属 晶体，熔沸点降低。 液态铋凝成固态时，体积胀大3.33%；液 态锑凝固时，体积略有增大，胀大0.78%； 液态砷凝固时，体积缩小10%。
18
1、化学性质
⑴、金属态的砷、锑、铋在通常条件下，
28
1、砷、锑、铋的氢化物和卤化物
砷、锑、铋都能生成共价氢化物MH3，
sp3杂化，三角锥形。类似氨分子。重要
的是AsH3（又名胂）。
29
主要氢化物比较： 氢化物 NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 分子结构 sp3 纯 p 轨 道 ∠HMH 107° 93° 91º 48ʹ 91º 18' 偶极矩/×10-30C· m 4.80 1.83 0.50 m.p.和b.p. NH3 > PH3 < AsH3 < SbH3 < BiH3 ΔfG / kJ· mol-1 -16.48 13.4 68.9 147.7 Lewis碱性 强 弱 NH3的溶沸点反常-——氢键。
21
②、在高温下，也能与大多数金属形成合金或 金属化合物。能与ⅠA、ⅡA形成Na3M、 Mg3M2 型化合物，M=As，Sb，Bi。砷、锑是典型的 半金属，它们与ⅢＡ和ⅥＡ族元素形成的化合 物很多是优良的半导体材料，具有工业意义的 锑合金达200种以上。形成如InSb、AlSb、 Sb2Se3、GaAs、GaSb、InAs等半导体。能与许 多金属形成合金，改善金属结构。
。
17
单质的熔点N→P→As升高，As→Sb→Bi降 低。氮、磷、砷单质在固态时是分子晶体， 熔沸点升高；锑、铋单质在固态时是金属 晶体，熔沸点降低。 液态铋凝成固态时，体积胀大3.33%；液 态锑凝固时，体积略有增大，胀大0.78%； 液态砷凝固时，体积缩小10%。
18
1、化学性质
⑴、金属态的砷、锑、铋在通常条件下，
28
1、砷、锑、铋的氢化物和卤化物
砷、锑、铋都能生成共价氢化物MH3，
sp3杂化，三角锥形。类似氨分子。重要
的是AsH3（又名胂）。
29
主要氢化物比较： 氢化物 NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 分子结构 sp3 纯 p 轨 道 ∠HMH 107° 93° 91º 48ʹ 91º 18' 偶极矩/×10-30C· m 4.80 1.83 0.50 m.p.和b.p. NH3 > PH3 < AsH3 < SbH3 < BiH3 ΔfG / kJ· mol-1 -16.48 13.4 68.9 147.7 Lewis碱性 强 弱 NH3的溶沸点反常-——氢键。
21
②、在高温下，也能与大多数金属形成合金或 金属化合物。能与ⅠA、ⅡA形成Na3M、 Mg3M2 型化合物，M=As，Sb，Bi。砷、锑是典型的 半金属，它们与ⅢＡ和ⅥＡ族元素形成的化合 物很多是优良的半导体材料，具有工业意义的 锑合金达200种以上。形成如InSb、AlSb、 Sb2Se3、GaAs、GaSb、InAs等半导体。能与许 多金属形成合金，改善金属结构。