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化学合成部专业知识第三次培训测试题姓名：项目组：得分：第一部分：醇的制备（35 分）1.1由羧酸还原制备醇时，一般用那些方法（6 分）序号还原条件1 羧酸还原为醇2 酯还原为醇1.2写出以下反应的反应条件（6 分）OHNOO OH OHHNO ONH2OHOOH1.3写出以下转换的条件（9 分）S Br SOH S CHO SOHS CHO SCOOEt HO1.4写出以下反应的产物。
（4 分）：OX -LAH or HydrogenaionRS -NaN 31.5 解释一下硼氢化反应并写出通式（4 分）1.6 写出以下反应的产物（6 分）OsO PhMgBr (3 eq.)THF, rtN COOEt第二部分：芳（酰）胺化反应（20分）2.1 一般芳（酰）胺化反应常用的方法是那三种条件，用芳基硼酸做芳（酰）胺化反应有什么优点（6 分）？2.2 请填写完成以下转化的条件或反应产物（6 分）OH NH2NHAc Br 5 mol % Pd2(dba)3 20 mol % P(2-furyl)3Cs2CO3, toluene 100-110℃2.3 请设计以下合成路线（8 分）N HONHONONH N NHOO第三部分：腈的合成（15 分）3.1 填写合适的反应条件或产物 (12 分)N BocNH 2O N BocCNN ONNOOO CHOCNOHEtOOCCNEtOOCNNH ONN3.2 请设计以下合成路线（3 分）CNNCCOOEtBr第四部分：磺酰氯的合成（10 分）4.1 写出一般三种以上磺酰氯的合成方法（3 分）4.2 写出三种以上方法完成以下转换（3 分）NBrNSO2Cl 4.3 请设计以下合成路线（4 分）N OHN NSNHO OO第五部分：吲哚的合成（20 分）5.1 写出Fisher 吲哚合成的通式（反应原料，产物及条件，可不描述机理）（4 分）5.1 填写下列转换的条件与中间体（6 分）BnONO 2BnONHNH 2Br N H5.3 请设计以下合成路线（4 分）MeO ClClMeO ClClN H。
一、单项选择题1.在安全疏散中，厂房内主通道宽度不少于（D）A.0.5mB.0.8mC.1.0mD.1.2m2.NaOH滴定H3PO4以酚丈为指示剂，终点时生成（B）。
（已知H3PO4的各级离解常数：Ka1=6.9X10-3,Ka2=6.2X10-8,Ka3=4.8X10-13）ANaH2P04B.Na2HPO4C.Na3PO4D.NaH2PO4+Na2HPO414.烷姓①正庚烷、②正己烷、③2-甲基戊烷、④正癸烷的沸点由高到低的顺序是（D）A.①②③④B.③②①④C.④③②①D.④①②③15下列烯姓中哪个不是最基本的有机合成原料土烯”中的一个（B）A.乙烯B.丁烯C.丙烯D.1,3-丁二烯16目前有些学生喜欢使用涂改液，经实验证明，涂改液中含有许多挥发性有害物质，二氯甲烷就是其中一种。
下面关于二氯甲烷（CH2cl2）的几种说法：①它是由碳、氢、氯三种元素组成的化合物；②它是由氯气和甲烷组成的混合物；③它的分子中碳、氢、氯元素的原子个数比为1:2:2;④它是由多种原子构成的一种化合物。
说法正确的是（A）A.①③B②④C.②③D.①④17在一个绝热刚性容器中发生一化学反应,使系统的温度从T1升高到T2,压力从P1升高到P2,则（B）A.Q<0,W<0,AU<0B.Q=0,W=0,△U=OC.Q=0,W<0,△U<OD.Q<0,W=0,△U<O18磺化能力最强的是（A）A.三氧化硫B.氯磺酸C.硫酸D.二氧化硫19磺化剂中真正的磺化物质是（A）A.SO3B.SO2C.H2SO4D.H2SO320不属于硝化反应加料方法的是（D）A.并加法B.反加法C.正加法D.过量法21侧链上卤代反应的容器不能为（C）A.玻璃质B.搪瓷质C.铁质D.衬锲22氯化反应进料方式应为（B）A.逆流B.并流C.层流D.湍流A.酰氯〉酸酊>竣酸B.竣酸〉酰氯〉酸酊C.酸酊〉酰氯〉竣D.酰氯〉竣酸>酸酊24化学氧化法的优点是（D）A.反应条件温和B.反应易控制C.操作简便，工艺成熟D.以上都对25不同电解质对铁屑还原速率影响最大的（A23比较下列物质的反应活性（A）A.NH4ClB.FeCl226氨解反应属于（B）A.一级反应B二级反应27卤烷烷化能力最强的是（A.RIB.RBr28醛酮缩合中常用的酸催化剂A.硫酸B硝酸C.NaClD.NaOHC.多级反应D.零级反应A)C.RClDRF(A)C.磷酸D.亚硝酸29在工业生产中，芳伯胺的水解可看做是羟基氨解反应的逆过程，方法有（D）A.酸性水解法B碱性水解法C亚硫酸氢钠水解法D以上都对30下列能加速重氮盐分解的是（A）。
化学合成部专业知识培训试题姓名：项目组：得分：第一部分：Beilstein 查询（30 分）1.1在检索的主界面上Allow一栏，前面五个选择后代表什么（5 分）？1.21.2 看以下的检索设定，回答问题（5 分）：a) 以下的检索中小图虚线代表什么意思？b) 芳环的四个Cx代表什么？c) 检索主界面的Search field两栏，LAH, >90%各代表什么？1.3 按要求在虚框中填入检索信息（7 分）硝基苯表方法N吡啶氮氧化物表示方法NR 普通芳香环:R芳香杂环:R 任意官能团:R卤原子通式:R任意取代的杂原子:1.4 在一个分子中有一个仲羟基和一个伯羟基我们需要选定一个方法将硅的保护基放在仲羟基上而不是常规的伯羟基上，请写出检索的设定方法（5 分）：1.5 一般缩酮比N-Boc 对酸更敏感，如何通过设定检索方法找到可以脱N-Boc 但同一分子内缩酮基团还稳定的文献（7 分）：1.6 由于很多杂环的单双键可以移动，一般我们如何设定以防漏检？以如下的分子画出设定方法(3 分)。
ClNHN ONH 2ClNH N NH 2还原附加：1.7 在检索设定一览如何利用快捷键将单键改为双键 (2 分)第二部分：酰胺的合成（40 分）2.1 使用碳二亚胺类缩合剂一般需要加入酰化催化剂或活化剂，如4-N,N-二甲基吡啶（DMAP ）、1-羟基苯并三氮唑(HOBt)等等，其主要原因是什么，写出DMAP 作为催化剂的过渡态（8 分）.R N O R 2OHN CO RCxN Cx R 1+HNR 2R 12.2 以HATU 的缩合反应为例，说明其反应机理（8 分）。
NN NNOHOROR N H O R 1+NH 2R 1NNH 2R 12.3 请列举出至少十种以上的胺的酰化方法（10 分）2.4 胺酯交换一种最为通用的方法是什么，请写出通用反应式（3 分）？2.5 以下各类胺可以通过那些交换方法得到酰胺（5 分）：序号胺的分类胺酯交换方法1 氨2 脂肪伯胺3 脂肪仲胺4 芳香伯胺5 芳香仲胺2.6 腈基水解一般条件都比较苛刻，写出一种较为温和的反应条件（3 分）：OCl CN ClNH2 2.7 请写出Ritter 反应的原理和反应通式（3 分）：第三部分：羟基的保护（20 分）3.1 以下四种羟基的硅保护基在使用时各有什么优缺点（8 分）？序号硅保护基结构式使用特点1 TMS2 TBS3 TIPS4 TBDPS3.2 硅醚保护为什么用咪唑作碱（2 分）3.3 羟基的硅醚脱保护一般使用什么试剂，使用过程中有那些注意事项（3 分）3.4 写出EE, THP, MOM, SEM-等保护基的结构，为什么我们在分子中有受性中心时，一般尽量避免用EE和THP作为保护基（5 分）3.5．当分子中同时有游离的仲胺和伯胺，我们一般选择用什么作为羟基的保护基，为什么？（2 分）第四部分：Mitsunobu 反应（10 分）4.1 请写出Mitsunobu 反应的机理，并说明什么样亲核试剂适合于Mitsunobu 反应（4 分）RNuR'OHNuHN N COOR, PPh 3ROOC4.2以下那些亲核试剂可以用于Mitsunobu 反应（对打勾，不对打叉）（4 分）NHOHNNH O ONHOOHO OHNHSHOHO SHNN HOO F PhN H O NN H N PhNH OBocN H Ns备注：4.3和4.2共5分，每错两个扣一分，错九个扣全分4.3以下底物中那些羟基可以用于Mitsunobu 反应 （对打勾，不对打叉）（1 分）OHOHOHOHOEtOH4.4 一般做Mitsunobu 的实验注意事项是什么（2 分）。
成都药明康德化学合成类部门入职考试1、在溶剂提取法中，更换新鲜溶剂可以创造新的（），从而使有效成分能够继续被提取出来。
（）[单选题] *A极性差B压力差C浓度差(正确答案)D体积差2、在简单萃取法中，一般萃取几次即可（）[单选题] *A3～4次(正确答案)B1～2次C4～5次D3～7次3、不属于木脂素类化合物的物理性质的是（）[单选题] *A一般没有挥发性B有光学活性C易溶于有机溶剂D有色晶体(正确答案)4、七叶内酯的结构类型为（）[单选题] *A简单香豆素(正确答案)B简单木脂素C呋喃香豆素D异香豆素5、即有一定亲水性，又能与水分层的是（）[单选题] * A正丁醇B乙酸乙酯C二者均是(正确答案)D二者均非6、具有挥发性的生物碱是（）[单选题] *A吗啡碱B麻黄碱(正确答案)C苦参碱D小檗碱7、萃取时易发生乳化现象的是（）[单选题] *A简单萃取法(正确答案)B逆流连续萃取法C二者均是D二者均不是8、关于肿节风，说法正确的有（多选）（）*A别名：接骨金粟兰、九节茶等(正确答案)B功能主治抗菌消炎凉血清热解毒(正确答案)C肿节风为白色针晶(正确答案)D不易溶于甲醇，乙醇9、萃取法是利用混合物中各成分在两相溶剂中的分配.系数不同而到达分离的方法，所谓两相溶剂是指（）[单选题] *A两种相互接触而又不相溶的溶剂(正确答案)B两种不相互接触而又互相溶的溶剂C两种不相互接触而又不相容的溶剂D两种互相接触而又互相溶的溶剂10、很少含有挥发油的植物科为（）[单选题] *A菊科B唇形科C茜草科(正确答案)D姜科11、纸色谱是分配色谱中的一种，它是以滤纸为（），以纸上所含的水分为固定相的分配色谱。
（）[单选题] *A固定相B吸附剂C展开剂D支持剂(正确答案)12、E何首乌(正确答案)下列不含蒽醌类成分的中药是（）*A丹参(正确答案)B决明子C芦荟D紫草(正确答案)13、巴豆的致泻成分是（）[单选题] *A丁二酸B巴豆油酸(正确答案)C绿原酸D抗内毒素14、与明胶反应生成沉淀的成分是（）[单选题] *A强心苷B皂苷C有机酸D鞣质(正确答案)15、苯丙素类的基本母核是具有一个或数个（）单元的天然化合物（）[单选题] *AC6-C3基团(正确答案)BC6-C6基团CC5-C3基团DC8-C8基团16、药材虎杖中的醌结构类型为（）[单选题] *A苯醌类B萘醌类C蒽醌类(正确答案)D菲醌类17、E连续回流提取法(正确答案)从中药中水提取液中萃取偏于亲水性的成分的溶剂是（）[单选题] *A正丁醇(正确答案)B乙醇C乙醚D三氯甲烷18、可沉淀具有羧基或邻二酚羟基成分的沉淀法是（）[单选题] * A溶剂沉淀法B醋酸铅沉淀法(正确答案)C酸碱沉淀法D水提醇沉法19、有机溶剂加热提取中药成分应采用（）[单选题] *A回流装置(正确答案)B蒸馏装置C萃取装置D分馏装置20、从香豆素类的结构看，香豆素是一种（）[单选题] *A内酯(正确答案)B羧酸C酰胺D糖21、没有挥发性也不能升华的是（）[单选题] *A香豆素苷类(正确答案)B游离蒽醌类C樟脑D游离香豆素豆素类22、酸碱沉淀法中的酸提碱沉法主要适用于（）[单选题] *A黄酮类B香豆素类C醌类D生物碱类(正确答案)23、连续回流提取法与回流提取法比较，其优越性是（）[单选题] * A节省时间且效率高B节省溶剂且效率高(正确答案)C受热时间短D提取量较大24、淀粉含量多的药材提取时不宜用（）[单选题] * A浸渍法B渗漉法C煎煮法(正确答案)D回流提取法25、生物碱碱性的表示方法常用（）[单选题] * ApKBBKBCpH(正确答案)DpKA26、极性最大的溶剂是（）[单选题] *A酸乙酯(正确答案)B苯C乙醚D氯仿27、能溶于水的生物碱是（）[单选题] *A莨菪碱B小檗碱(正确答案)C长春新碱D长春碱28、具有挥发性的生物碱是（）[单选题] *A苦参碱B莨菪碱C麻黄碱(正确答案)D小檗碱29、组成缩合鞣质的基本单元是（）[单选题] *A黄烷-3-醇(正确答案)B酚羟基C环戊烷D哌啶环30、萃取时，混合物中各成分越易分离是因为（）[单选题] * A分配系数一样B分配系数相差越大(正确答案)C分配系数越小D以上都不是。
WuXi AppTec Promotion Exam(for Assistant Director and above)March 13, 2015Note: 1. the answers for >85% of the questions can be found from company training website;2. 20% of the questions are from Science Seminars.1. Vorapaxar (brand name Zontivity ) is a protease-activated receptor (PAR-1) antagonist based on the natural product Himbacine . On May 5, 2014, Vorapaxar obtained FDA approval. It is a pharmaceutical treatment for acute coronary syndrome chest pain caused by coronary artery disease. Please design a reasonable synthetic route to prepare Himbacine from compounds A , B, C and other commercially available reagents. (Ref: J. Am. Chem. Soc. 1996, 9812) (18 points)Key points: Takai reaction; DA cyclization; epimerization 所属主任：___________姓名：___________pound A was identified as a potent S1P1 receptor agonist with good selectivity vs S1P3 receptor. Please provide a synthesis of this compound from compounds B, C and other readily available reagents. (Ref: J. Med. Chem. 2014, 57, 10424−10442) (18 points)3.Please review the below synthetic scheme for the core synthesis of Daphnilongeranin B and answer the related questions.(Ref: Org. Lett.2011, 1812) (20 points)Question 1: Please provide structure for intermediate A and mechanism from Compound 2to Compound 3, and explain the stereochemistry (6 points)Answer:Question 2: Please provide the conditions for Step 4 (Condition A) and Step 7 (Condition B) (6 points)Answer: Na2CO3/MeOH;Question 3: Please explain the stereoselectivity of Step 8 (3 points)Answer: “H” delivered from less hindered faceQuestion 4: Please provide a stepwise mechanism for Step 9 (5 points)Answer:4.Please review the synthetic scheme below for total synthesis of (+)-Clavilactone A and (-)-Clavilactone B and answer the related questions.(Ref: Org. Lett.2013, 15, 5582) (18 points)Question 1: Please draw the structures for intermediate A, reagent C and conditions for Step 2B (9 points)Si(OTf)2/Py, DCM, -78 o CAnswer:, (t-Bu)Question 2: In Step 3, please explain the reason for stereoselectivity. (4 point)Answer:Oxygen atom can’t attack from down side easily.Question 2: Please provide a stepwise mechanism of Ring Closing Metathesis (5 points)Answer:5. Please answer the following questions from recent seminars at Wuxi. (20 points)Scheme 5-1Question 1: In his design of total synthesis of Macfarlandin E and Aplyviolene, Professor Larry Overman claimed that a dialdehyde strategy will likely fail. Please have a look at his analysis and propose a mechanism for the formation of B and C from A. (4 points)Answer:Scheme 5-2Question 2: Based on the mechanism from Question 1, what’s the product from above transformation?(3 points)Answer:Scheme 5-3Question 3: What’s the product from above transformation? (3 points)Answer:Scheme 5-4Question 4: Please provide the mechanism of Step A and the product from step B. (7 points)Answer:product 3 points; mechanism 4 pointsScheme 5-5Question 5: What’s the product from above transformation? (3 points)Answer:6. English (6 points)Please translate following words to English1）过渡金属transition metal2）抑制剂inhibitor3）不对称合成asymmetric synthesis4）亲核试剂nucleophile5）脂肪族的aliphatic6 ) 螺环化合物spiro-cyclic compound。
还原反应考试试题一、是非题1, Raney 镍在碱性体系中的还原能力大于酸性体系下的还原能力（）2, 催化氢化主要是顺式加成，反式产物为主（）3，硼烷还原速度顺序为RCOOH>RCOOEt>RCONH2( )4, 叠氮化合物还原可保持相连碳的立体构型 ( )5, 活泼金属还原硝基化合物为自由基型反应机理，经过了亚硝基、羟胺、偶氮中间体 ( )6, 硼烷可以将醛基、酮羰基、羧酸、酯基还原成羟基（）7, 催化氢化反应中，炔烃的反应活性高于烯烃，位阻小的不饱和键的活性高于位阻大的不饱和键，氢气的压力越高反应越快（）8, 脱氢解反应中，卤代烃的反应活性为RI <RBr< RCl ( )9, 选用位阻较大的硼烷试剂可以提高硼烷加成反应的选择性（）10,Birth反应中芳环上供电子取代基加速反应，吸电子取代基阻碍反应（）11,底物中硫原子的存在会阻碍钯催化氢化反应（）12,采用Clemmensen反应时，酮还原较好，羧酸、酯、酰胺不受影响（）LiAlH4>LiBH4>NaBH4>KBH4>NaBH2S3>i-Bu3BHLi （）14,氢化二异丁基铝（DIBAlH）可将酯还原为醛，双键、卤素、硝基均受影响（）15,林德拉催化剂（Lindar Catalyst）可以将二取代炔烃还原为反式烯烃（）。
16,烯烃的硼氢化氧化制备醇得到马氏规则产物。
（）17,Clemmensen反应可以选择性还原酮，羧酸、酯、酰胺不受影响。
（）18,催化氢化反应: 氢压越高，反应越快（）19,二酰亚胺（diimide,NH=NH)为选择性还原剂时，末端双键及顺式双键活性高；双键上取代基越多，位阻越大，收率及速率明显下降。
（）20,芳烃的还原反应: 芳稠环活性>苯，ArOH>ArNH2>ArH>ArCOOH>ArMe（）21,芳基酮类化合物含酸敏感官能团用Clemmensen还原，含碱敏感官能团用Wolff-Kishner-黄鸣龙反应。
有机合成工考试试题（题库版）1、单选下列试剂中属于硝化试剂的是（）A.浓硫酸B.氨基磺酸C.混酸D.三氧化硫正确答案：C2、单选20%发烟硝酸换算成硫酸的浓度为（）。
A、104.5%B、10（江南博哥）6.8%C、108.4%D、110.2%正确答案：A3、判断题工业生产上所用的还原铁粉一般采用50~60目的铁粉正确答案：对4、单选滴定管、移液管、刻度吸管和锥形瓶是滴定分析中常用的四种玻璃仪器，在使用前不必用待装溶液润洗的是（）。
A．滴定管B．移液管C．刻度吸管D．锥形瓶正确答案：D5、判断题缩聚反应一定要通过两种不同的单体才能发生。
正确答案：错6、判断题由于sp杂化轨道对称轴夹角是180°。
所以乙炔分子结构呈直线型。
正确答案：对7、单选用熔融碱进行碱熔时，磺酸盐中无机盐的含量要求控制在（）A.5%以下B.10%以下C.15%以下D.20%正确答案：B8、判断题有毒气体气瓶的燃烧扑救，应站在下风口，并使用防毒用具。
正确答案：错9、判断题丁苯橡胶的单体是丁烯和苯乙烯。
正确答案：错10、判断题氮氧化合物和碳氢化合物在太阳光照射下，会产生二次污染——光化学烟雾。
正确答案：对11、单选关于我国技术性贸易壁垒体系的说法，不正确的是（）A．建立了全国技术性贸易壁垒措施部级联席会议制度B．已经能够有效地应对国外的技术性贸易壁垒措施的挑战C．建立了技术性贸易措施国家通报、评议和咨询的国内协调机制D．建立了技术性贸易措施信息服务体系正确答案：B12、判断题氨解指的是氨与有机物发生复分解反应而生产仲胺的反应。
正确答案：错13、判断题SN2反应分为两步进行。
正确答案：错14、判断题油脂在碱性条件下的水解称为皂化反应。
正确答案：对15、单选下列酰化剂在进行酰化反应时，活性最强的是（）。
A、羧酸B、酰氯C、酸酐D、酯正确答案：B16、判断题和烯烃相比，炔烃与卤素的加成是较容易的正确答案：错17、单选国家标准规定的实验室用水分为（）级。
