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医用化学醛和酮基本知识

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《医用化学》第九章

《医用化学》第九章

羰基的碳氧双键是由 1 个 σ 键和 1 个 π 键组成的。
π键 C σ键 O
一、醛和酮的分类、结构和命名
（三）醛和酮的命名
1．普通命名法
简单的脂肪醛按分子中的碳原子的数目，称为某醛。
O HCH
甲醛
O H C CH3
乙醛
O CH3 CH2 CH2 C H
丁醛
简单的脂肪酮可按羰基所连接的两个烃基命名。
在酸或碱的催化作用下，醛、酮的 α-H 被卤素取代的反应称为醛、酮αH 的卤化。
C CH O
酸或碱 + X2
C CX + HX O
二、醛和酮的性质
（二）醛和酮共有的化学类化合物与次卤酸钠作用产生卤仿的反应称为卤仿反应，即甲基 酮类化合物在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统 称卤仿）的反应。
醛、酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛、酮可以与水混溶， 但随着相对分子质量的增加，它们在水中溶解度迅速降低。
醛和酮易溶于苯、乙醚等有机溶剂。脂肪族醛、酮相对密度小于1，芳 香族醛、酮大于1。
二、醛和酮的性质 （二）醛和酮共有的化学性质
1．亲核加成反应
由亲核试剂与带正电荷的羰基碳之间发生的加成反应称为亲核加成反应。 亲核加成反应的通式为
三、与医学有关的醌类化合物 （一）维生素 K
• 维生素 K 又称凝血维生素，是醌类化合物的一种。 • 维生素 K 的来源丰富，健康成人和年长儿童一般不会因为膳食供
给不足而发生维生素 K 缺乏。 • 血清维生素 K2 及维生素 K2 缺乏诱导产生的异常蛋白检测技术的突
破。 • 维生素 K2 能够消除导致帕金森综合征的一个遗传缺陷的影响。
一、醌的结构和命名
O
医用化学基础醛酮和羧酸

医用化学基础醛酮和羧酸


命名
甲乙酮（2-丁酮） 二乙酮（3-戊酮） 3-(β-)甲基丁醛 4-甲基-3-己酮
不饱和醛、酮
丙烯醛 2,3-二甲基-4-戊烯醛 3-甲基-3-戊烯-2-酮
芳香醛、酮
2-苯基丙醛 ❖ 多元醛、酮
丁二醛
苯乙酮 2,4-戊二酮
（四）重要的醛酮与醌类
2. 丙酮与酮体
医学上，把丙酮、3-羟基丁酸、3丁酮酸三者称为酮体。
CH3
O
O
CH3
(CH2CH=CCH2)5CH2CH=C(CH3)2
维生素 K2
CH3 O
O
SO3Na 3 H2O 维吸循环的 氧化磷酸化中起电子转递作用。
CH 3O
HO
＋1
CH3 [O] CH 3O
CH 3O
R
＋1
HO
[H] CH 3O
O ＋2 CH3
+ 2H++ 2e
一、命名
1．俗名
许多羧酸从自然界得到的，因此常根据其来源命 名
HCO2H 蚁酸
CH3(CH2)14CO2H 棕榈酸
CH3(CH2)10CO2H 月桂酸
CH3(CH2)16CO2H 硬脂酸
2. 系统命名法
１）脂肪族羧酸：选含羧基的最长连续碳链为主链，从羧 基碳原子开始编号，根据主链上碳原子的数目称为某酸， 以此作为母体，然后在母体名称前面加上取代基的名称和 位置。
。熔点122.13℃，沸点249℃，相对密度1.2659（15/4℃）。在100℃时迅速升 华，它的蒸气有很强的刺激性，吸入后易引起咳嗽。微溶于水，易溶于乙醇 、乙醚等有机溶剂。苯甲酸是弱酸，比脂肪酸强。它们的化学性质相似，都 能形成盐、酯、酰卤、酰胺、酸酐等，都不易被氧化。苯甲酸的苯环上可发 生亲电取代反应，主要得到间位取代产物 （4）乙二酸
医化应用醛和 酮(大学专用)

医化应用醛和 酮(大学专用)

OH
2-戊醇 戊醇 2-戊酮 戊酮 3-戊酮 戊酮
I2 + NaOH
CHI3 （黄） CHI3 （黄）
H2N
NH O2N
NO 2
（- ）
黄
（- ）
三 氧化还原反应 1、氧化反应 （1）与Tollens试剂的反应（银镜反应） 鉴别醛酮 （2） Fehling试剂反应（只有脂肪醛可发生，芳香醛 不能发生Fehling反应） 鉴别脂肪醛与芳香醛
CH3(CH2)2C CCHO CH2CH3
O CH3 C CH C CH3 CH3
O
(1)OHCHO + CH3CHO (2)
O
CH CHCHO
O CH3 C H + CH3
O
(1)OHC CH3 (2)
CH3CH CHCHO
CH3
CH3
O C CH C CH3 CH3 O C CH C H
CH3
R
O C H
HOR' HCl (干)
R
OH C H OR'
HOR' HCl (干)
OR' R C H
R C
R
O C R'
HO + HO
HCl (干)
OR' O
O
缩酮
R'
缩醛和缩酮对碱和氧化剂都很稳定遇稀酸 则分解成原来的羰基化合物 有机反应中常借此保护醛基和酮基
γ－或δ－羟基醛（酮）易自发地发生分子内 的亲核加成，且主要生成稳定的五元或六元环状 半缩醛（酮）。 例如：
反应物要求： 反应物要求： 上有三个活泼氢的醛、 α-C上有三个活泼氢的醛、酮 上有三个活泼氢的醛 醛： 乙醛 酮：甲基酮 醇： CH3 CH
《医学化学》 醛和酮

《医学化学》 醛和酮


饱和醛酮 不饱和醛酮
脂肪醛酮 按烃基类别分
O
Ar
C
芳香醛酮 O R Ar C
Ar’ Ar
羰基直接连在 芳环上 O
C H
二、命名 (一) 习惯命名法
醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含 支链的醛, 支链的位次用希腊字母α,β,γ…表明。
O CH3CHCH2CH2CHO CH3CH CHCH
γ-甲基戊醛 γ-methylpentanal 2-丁烯醛 2-butenal
O R C R'
H OR
+
H OH H NH-NH2 XMg R''
OH RR'C CN OH RR'C SO3Na OH RR'C OR OH RR'C OH OH RR'C NHNH2 OMgX RR'C R''
C=O与C=C在结构上有相似之处，能发生一系列加成反应， 烯烃——亲电加成；羰基——亲核加成
CH3(CH2)3CH(OCH3)2
S的亲核能力比O强, 故硫醇与羰基的加成比醇容易。
R C O R
+
HS HS
H+
R C R
S S
缩硫醛酮很难分解为原来的醛酮, 但可经催化加氢还原 为烃。这是将羰基转变成亚甲基的简便方法。
R C R
S S
Ra(Ni) R H2 R
CH2 ＋ CH3CH3↑ ＋ H2S↑
C O + H2N G (R')H
羰基试剂
R

H+
R (R')H
C
OH NH G
-H2O
R C N G (R')H
醛和酮

醛和酮


热，加压 H (R')
Ni 50℃ 6.5 MPa
O + H2
OH
加成的立体化学——立体有择反应
位阻小
H3C N H2 Ni O H3C N H OH ＋ H H3C N OH
位阻大
CH3CH=CHCH2CHO + 2H2
主要产物
Ni 250℃ 加压 CH3CH2CH2CH2CH2OH (C=C, C=O 均被还原 )
加成反应。
Nu· · +
－
δ +
C O
δ －
加成
Nu C O
－
进一步反应
产物
1．与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应
OC O NaHSO 3 C SO 3H C SO 3Na (白 ） OH
O－ O S + OH
O HO S O
C O
C
SO3H O－
O HO S O
C
SO3－ OH
NaHSO3的亲核性
O
•羰基与两个烃基相连的称为酮。 醛酮的官能团是羰基
R
R
一、醛酮分类：
一元醛或酮
按所含羰基数目
二元醛或酮
α -二醛或酮：两个羰基直接相连。
β -二醛或酮：两个羰基间隔一个碳原子。
脂肪族醛、酮
按所连烃基
芳香族醛、酮
脂环族醛酮
按所连烃基饱和与否
饱和醛、酮
不饱和醛、酮
α，β不饱和醛酮
二、醛、酮的命名
1、普通命名法
OH C H
3. Meerwein-Ponndorf 还原反应
O R C R'(H) (i-PrO)3Al CH3CHOHCH3(过量) R OH CH R'(H)
烃的含氧衍生物—醛、酮(医用化学课件)

烃的含氧衍生物—醛、酮(医用化学课件)


OR
R C O + R干O 无 燥水 HH CC ll H R C OH + H ,RO R H C OR
H
H
H
半 半缩缩 醛醛
缩 缩醛 醛
缩醛反应的特征
① 反应是可逆的。 ② 半缩醛是不稳定的，易分解为醛和醇。 ③ 缩醛较稳定。缩醛水解又转变为原来的醛和醇。
（二）α-氢的反应
1.羟醛缩合
在碱的催化下，有α-氢的醛可以发生自身的加 成生成β-羟基醛，而酮只能得到少量的β-羟基酮， 反应是可逆的。
R C H O + C u O 2 + HR C O O -+ C u O 2
现象：生成砖红色沉淀。
作用：脂肪醛能被氧化，芳香醛不能被氧化。
2. 与希夫试剂的反应（显色反应）
希夫试剂：品红亚硫酸试剂，在品红溶液中通入二氧化
品红
硫气体所得到的无色溶液。
希夫SO试2 剂（无色）
醛
紫红色
甲醛与希夫试剂反应的颜色加硫酸 后不消失，而其它醛会褪色。
课堂互动 下列哪些化合物能发生碘仿反应？ （1）2-戊醇 （2）3-戊醇 （3）1-丙醇 （4）2-丁醇 （5）异丙醇 （6）苯乙酮 （7）2-戊酮 （8）3-戊酮 （9）丙醛 （10）苯甲醛
解题关键：结构特征 乙醛、甲基酮、乙醇、CH3CH(OH)—
（三）还原反应
1. 催化加氢
醛、酮催化氢化还原为伯醇或仲醇，若分子中有 其他不饱和键，可一起还原。
4. 一元酮，连接两个相同基团称为单酮，连接两个不同基 团称为混酮。
单酮 混酮
= =
O CH3-C-CH3
O C CH3
二、醛酮的命名
• （一）普通命名法
第四章 醛和酮

第四章 醛和酮


，有微弱的甲醛气味。沸点
187-189℃，溶于水和乙醇。
戊二醛是一种新型消毒剂，具有广谱、高效的灭菌作用， 具有对金属腐蚀性小、受有机物影响小等优点，常用于医 疗器械，尤其是金属器械的消毒。
第三节 重要的醛和酮
5、丙酮
最简单的酮，无色液体，易挥发，易燃，具有令人愉 快的气味（辛辣甜味）。
丙酮是糖类物质的分解产物，在 糖尿病人尿液中含量高，故尿检 丙酮可用于诊断糖尿病。
1、甲醛（蚁醛） 无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶
于水，有较高的毒性。
40%的甲醛水溶液（福尔马林） 有杀菌和防腐能力。
甲醛
白血病
第三节 重要的醛和酮
2、乙醛 无色、有刺激性气味的液体，密度比水小，易挥
发、易燃烧，能和水、乙醇、乙醚、氯仿互溶 。
乙醛 水合氯醛
聚合
三聚乙醛（副醛） 催眠作用
临床常用10%的水溶液为长时间作用的催眠药 ，用于失眠、烦躁、不安和惊厥
课堂互动 1、既能与氢加成又能与希夫试剂反应的是（ B ）
A：丙烯
B：丙醛
C：丙酮
D：苯
2、检查糖尿病病人尿液中的丙酮，可采用（ A ） A：斐林试剂 C： 氢氧化钠和硫酸铜 B：希夫试剂 D：碘溶液和氢氧化钠溶液
3、如何鉴别苯酚、乙醛、甲醛和丙酮 ？？？
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第三节 重要的醛和酮
写出丙酮的结构 式，说出丙酮的 官能团。
临床上检查糖尿病患者血液及尿
液中的丙酮时，可用亚硝酰铁氰 化钠的碱溶液，若有丙酮则尿液
呈现鲜红色。
第一节 醛和酮的结构、分类和命名
一、乙醛和丙酮 二、醛和酮的结构 三、醛和酮的分类和命名
医学有机化学第七章醛、酮和醌

医学有机化学第七章醛、酮和醌

（2）炔烃的水合
芳香化合物的Friedel-Crafts反应
*
四、化学性质
*
1、亲核加成反应
亲核试剂一般含有带负电荷或孤对电子的原子或基团。常见的亲核试剂有：氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、水及氨的衍生物等。
*
注意： 亲核加成的难易除与亲核试剂的强弱有关外，还与羰基所连基团的诱导效应和空间效应有关。例如：
*
4-甲基-3-戊烯-2-酮 3-甲基环己酮 2-甲基-5-乙基环戊酮
（4）含有芳环的醛、酮的命名 以脂肪醛、酮为母体，芳烃基作为取代基。
（5）多元醛、酮的命名 应选取羰基最多的最长碳链作主链，并标明酮基的位置和个数。
三、醛酮的制备
伯醇和仲醇的氧化
从烯烃和炔烃制备 烯烃的氧化
*
（1）与氢氰酸加成
-氰醇（-羟基腈） 说明： 1、醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。 2、有机合成中引入羧基或增长碳链
*
练习
α-羟基磺酸钠
用途：鉴别、分离或提纯以上醛、酮。
与亚硫酸氢钠的加成
醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。
说明：
练习
02
要点
醛、酮、醌的命名
醛、酮、醌的化学性质
*
2-甲基-2-丙烯酸
（有机玻璃的单体）
想一想
？
(2-)甲基(-2-)丙烯酸甲酯
返回
*
想一想
下列各化合物可否与HCN或亚硫酸钠加成?
O
C
H
(
C
H
)
C
H
O
C
H
C
H
O
C
H
C
O
C
医学生物化学第九章 醛(aldehyde)和酮(ketone)

医学生物化学第九章 醛(aldehyde)和酮(ketone)

第九章
醛(aldehyde)和酮(ketone)
醛(aldehyde)和酮(ketone)是分子中含有羰基 (carbonyl group)官能团的有机物。羰基至少和一个 氢原子结合的为醛(-CHO又叫醛基), 羰基和两个烃 基结合的为酮。 羰 基
O O H C H R C H
O － C－ Carbonyl group
快 (R')H
反应活性取决于：
亲核试剂性质；羰基碳正电性大小；空间位阻大小。 亲核反应活性：（p.154问题9-2） HCHO> CH3CHO> C6H5CHO> CH3COC6H5> C6H5COC6H5
9
1. 加HCN ( 醛、脂肪族甲基酮、八碳以内的环酮 )
O R C H + HCN
+
OH R C H CN
1-苯基-2-丁酮
1-phenylbutanone
2-甲基-1,3-环戊二酮
3-丁烯酮
2-methyl –1,3 –cyclopentanedione 3–butenone
3. 俗名
第二节
一、结构
醛、酮的结构及其物理性质
O
121.7o
C
121pm
H
116.6o
H
平面分子
羰基碳为sp2杂化，碳原子的3个sp2杂化轨道分别与氧及其 它2个原子形成 3个σ 键，这 3个σ 键处于一个平面，羰基碳余 下的1个未杂化的 p 轨道与氧的 2p 轨道彼此平行重叠，形成π 键。
O CH3CH2CH2CH2CH
稀酸
Ni CH3(CH2)3CH(OCH3)2
13
（2）水与醛、酮的羰基加成：
偕二醇，不稳定。
第八章 醛和酮

第八章 醛和酮


黔 南 民 族 医 学 高 等 专 科 学 校 QIANNAN MEDICAL COLLEGE FOR MATIONALITIES
版权所有：孟铁宏
白酒香味成分种类有：醇类、酯类 、酸类、醛酮类化合物、缩醛类、 芳香族化合物、含氮化合物和呋喃 化合物等。 醛酮类化合物包括乙醛、2，3-丁二 酮和3-羟基丁酮等。缩醛类 乙缩醛 含量最多。
版权所有：孟铁宏
醛、酮都是烃的含氧衍生物。其分子中都含 有羰基，又称为羰基化合物。
醛基
酮基
羰基 官能团是醛基（—CHO）
醛
酮
醛：羰基与1个氢原子、1个烃基相连的化合物（甲醛例外），
酮：羰基与2个烃基相连的化合物，其官能团是酮基（—CO—）
黔 南 民 族 医 学 高 等 专 科 学 校 QIANNAN MEDICAL COLLEGE FOR MATIONALITIES
版权所有：孟铁宏
一、醛和酮的分类
羰基所连烃基的不同
脂肪醛
脂肪酮
脂环醛
脂环酮
芳香醛
芳香酮
黔 南 民 族 医 学 高 等 专 科 学 校 QIANNAN MEDICAL COLLEGE FOR MATIONALITIES
版权所有：孟铁宏
烃基的饱和程度不同
饱和醛
饱和酮
不饱和醛
不饱和酮
羰基的数目不同
芳香醛和酮的命名：是以脂肪醛酮作母体，芳香烃基作为取 代基来命名。
CH3 CH CHO
2-苯基丙醛
1-苯基-2-丁酮
多元醛或酮：选含羰基最多的碳链做主碳链，命名时需要标明 羰基的维持和数目。
2,4-戊二酮
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10醛和酮共134页文档

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ArCH=NH
H2O
O ArCC10H7-n
ArCH=O
OH
PCl5
ArC=NH
三 醛酮制备实例
*1 CH3
CN SnCl2/HCl CH 3
无水醚
*2
COOH + 2CH3Li
H2O
CH=NH
CH3
CHO
H2O
O CCH3
O
Cl
O
O
*3
Lewis酸 R'ClC+RCHH =2C
R'CH-HC2CR' Na2CO3/H2O
亚胺
CH3CH=NR
亚胺 西佛碱
CH2=CH-
NR2 烯胺
CH+OH2N CH=N
HOH CH-N
+ H2O
*2 反应机理
碱催化
C =O+ H 2NZ-
酸催化
O C
N +H 2Z
H+转移
C = O + H +
C = O +HH 2N Z ,--H + HO H C-N-Z
+
H+
H2O H C----N-Z
加成产物 0%
若用烷基 锂代替格 氏试剂， 可以发生 正常的加 成反应。
O (CH3)2CHCCH(CH3)2 + (CH3)2CHLi
[(CH3)2CH]3C-OLi H2O
[(CH3)2CH]3C-OH
*2 醛、酮的极限构象式
O M
S
L R
(1)交叉式
O
M
L
SR
(2) R-S重叠
O
L
S

醛酮专业知识

R R"
R'
R2C C R"
+ Ph3P O
Wittig反应举例
Ph3P
(1) CH3 I
Ph3PCH3 I
O NaCH2SCH3
Ph3P CH2
O
(2) Ph3P
CH3O CH2
CH2
O
O
CCH2CH2COCH3
反应有选择性, 酯基不受影响
CH3O
CH2
O
CCH2CH2COCH3
(1) Ph3P
➢向缺电子碳旳重排，如：
~R
CC
R
CC R
碳正离子重排
OH OH2
RCC R
RR
~R H2O
OR R C CR
R
Pinacol重排
➢向缺电子氧旳重排
~R
B O OH
HO
R
➢向缺电子氮旳重排
H2O B OR
ROH + B(OH)3
烯烃旳硼氢化——氧化反应
R C
R'
OH2 N
~ R' H2O
H2O R C N R'
此次课小结： ➢ 几种类型旳还原试剂及其对醛酮还原反应和反应旳
选择性 ➢ 不同类型氧化剂对醛酮旳氧化、氧化反应旳选择性
及在合成上旳应用 ➢ Cannizzaro反应 ➢ 卤仿反应
课后习题：15-3, 15-4(8), 15-9(2), 15-14(2)(3)
思索题参照答案：
O Ph C
O OH
C
反应缺乏选择性
CHO H2
Ni
CH2OH
3. Meerwein-Ponndorf 还原反应

第十二章 醛酮


2)．据烃基的饱和程度可分为： 3)．据烃基的不同可分为： 4)．酮又可分为：
单一 酮 混合 酮
饱和醛、酮 不饱和醛、酮
脂肪醛、酮 芳香醛、酮 脂环醛、酮
2. 醛酮的命名
(1) 脂肪族醛酮命名: 以含有羰基的最长碳链为 主链,支链作为取代基 ,主链中碳原子的编号 从靠近羰基的一端开始(酮需要标明位次):
• • • •
4.抗病毒作用。对流感病毒，SV10病毒引起的肿瘤抑制作用强大。 5.抗癌作用。可抑制肿瘤的发生，并具抗诱变作用和抗辐射作用。 6.扩张血管及降压作用。对肾上腺皮质性高血压有降压作用。 7. 常用于外用药、合成药中。应用于按摩液、美容产品中起到散淤血、 促进血液循环，使皮肤回温，紧实皮肤组织，外用于按摩可使四肢、 身体舒畅，改善水分滞留。对皮肤的疤痕、纤维瘤的软化与清除皆具 有效果。还用于红花油、清凉油、活络油等跌打外用药中，主要起活 络筋骨、散淤血，具有镇静、镇痛、解热、抗惊厥、调节中枢神经系 统的作用，还可提高白血球及血小板数。它还具有较强的杀真菌作用， 对皮肤真菌有压制作用。总之，肉桂醛不仅本身可以用作原料药，添 加到各种外用药，成品药里，还可以进一步深入加工合成许多功效强 大的药物。
半缩醛
R C OR H
缩醛
① 反应是可逆的。 ② 半缩醛是不稳定的，易分解为醛和醇。 ③ 缩醛较稳定。缩醛水解又转变为原来的醛和醇。
C H O OH
干HCl
O
H OH
环状半缩醛 （稳定 ） 在糖类化合物中多见
④ 应用。保护活泼的醛基或羰基。
2.与含N亲核试剂的加成
• 含N亲核试剂NH3或取代氨能和醛酮的 羰基发生亲核加成反应，反应是可逆 的；
NaBH4
CH3CH=CHCH2OH

醛和酮专业知识


CH2OH C CHO CH2OH
HCHO 浓OH-
HOCH2
CH2OH C CH2OH + HCOOCH2OH
3.卤化反应及卤仿反应
醛、酮分子中旳α-氢原子轻易被卤素取代，生成α-卤代醛、酮
XO HC C R
H XO HC C R X XO XC C R X
:B-
XO
[H C- C R
:B-
XO [ -C C R
CHO
SO3H
[酮醛]
O CH2CCH2CH3
1-苯基-2-丁酮
O
O
CH2 CH C CH3 CH3CH2CCH2CHO
3-丁烯-2-酮
3-氧代戊醛 或 3-戊酮醛
sp2 羰基 ：>C=O: 一种键、 一种键 R
C O 羰基碳：sp2杂化；羰基为平面型。
R'
羰基氧不杂化
CO
羰基是极性基团。
CO
C+ O-
40oC
CH3
CH3 C CHO CH2OH
CHO + CH3CHO
dil. OH-
?
CH=CHCHO
肉桂醛
O CHO +
OH-, H2O ?
O CH=
O
O
怎样利用甲醛(过量)、乙醛及必要旳试剂制备季戊四醇？
3HCHO + CH3CHO
HOCH2
CH2OH C CH2OH CH2OH
稀OH-
HOCH2
CH2=CHCH(OC2H5)2
H+ H2O
CH2=CHCHO + 2CH3CH2OH
酮也能生成半缩酮、缩酮，但反应较为困难
CH3 CH3

第七章 醛、酮、醌


多元醛或酮：选含羰基最多的碳链做主碳链
分子中同时存在醛基和酮基时，醛为母体。酮羰基称羰基或氧代
O O C H 3C C H 2 C C H 3
2,4-戊二酮 O 5 4 3 2 1 CH 3C CH 2CH 2CHO 4-羰基戊醛（γ-羰基戊醛） 或，4-氧代戊醛
课堂练习
用系统命名法命名下列化合物：
（一）醛酮相似的反应
亲核加成反应
C=O与C=C双键都能发生加成反应，但是烯烃的加成属 于亲电加成，羰基的加成属于亲核加成
羰基的特征
δ C
δ O
极性双键,羰基碳原子缺电子，氧原子负电子，有两个反应中心
C
O +： Nu
慢
Nu C O
E
Nu
C OE
快
负氧离子中间体
1、与氢氰酸加成
醛、酮与氢氰酸发生加成反应，生成α－羟基氰
2、与氨的衍生物（羰基试剂）的加成
C O 通式：
R
R （ H）
C N
R
C=O + H-HN-G
R （ H）
C—N
OH H
G
-H2O
R R （ H）
C=N
G
一般用乙酸做催化剂，太强的酸会降低亲核试剂的亲核能力
羟胺
R
H 2N OH (R')H R C N OH
肟
肼 苯肼
H 2N
NH 2
(R')H
R (R')H
CH3CH2OH 氧化
I2/OH -
OH CH3CH R(H)
I2 /OH卤化
O CH3C R(H)
OH-
CH3CHO
CI3CHO
CH I3 + HCOO-

2025年高考化学一轮复习基础知识讲义—醛酮(新高考通用)


8、欲检验 CH2 = CHCHO 分子中的官能团，应先检验“—CHO”后检验“ 9、甲醛俗称福尔马林，可以浸泡海鲜产品以防变质。( )
”。( )
10、醛基、羧基和酯基中的
均能与 H2 加成。( )
【答案】 1.× 2.× 3.× 4.√ 5.√ 6.× 7.× 8.√ 9.× 10.×
关键能力】 1、下列有关利用乙醛制备银镜过程的说法不正确的是( ) A．试管先用热烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤 B．边振荡盛有 2%的氨水的试管，边滴入 2%的 AgNO3 溶液至最初的沉淀恰好溶解为止 C．将盛有乙醛与银氨溶液混合液的试管置于热水浴中加热 D．在银氨溶液的配制过程中，溶液 pH 增大
【答案】 D
【解析】 肉桂醛中苯环上能发生取代反应，碳碳双键、苯环和醛基能发生加成反应，碳碳双键能发生聚
合反应，A 正确；肉桂醛含碳碳双键和醛基，苯甲醛含醛基，都能使酸性 KMnO4 溶液褪色，B 正确；苯环
为平面结构，醛基为平面结构，两者通过单键相连，所有原子可能共平面，C 正确；肉桂醛含碳碳双键和
上述反应主要经历了加成反应和消去反应，请写出具体的方程式。
【小结】
例 2、写出苯甲醛和苯乙醛的 NaOH 溶液中的反应方程式。
【 易错辨析】 1、凡是能发生银镜反应的有机物都是醛( ) 2、甲醛是常温下唯一呈气态的烃的含氧衍生物( ) 3、丙醛和丙酮互为同分异构体，不能用核磁共振氢谱鉴别( ) 4、醛类物质发生银镜反应或与新制的 Cu(OH)2 悬浊液的反应均需在碱性条件下( ) 5、醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应( ) 6、醛基的结构简式可以写成—CHO，也可以写成—COH。( ) 7、乙醛分子中的所有原子都在同一平面上。( )
若只有酸性高锰酸钾溶液、新制的氢氧化铜悬浊液和稀硫酸，应先检验的官能团是________，原因是

医用化学醛和酮基本知识

2.标位次 对选定的母体用1、2、3……（或α、β、γ…）进行编号，标出母体上官能 团和取代基的位次，首先使主体官能团的编号尽可能小，其次再考虑取代基的位次之和最 小。
3.定名称 写出有机物的名称时，其顺序为：取代基（次序规则定大小）的位次—数 目—名称—主体官能团的位次—母体名称。
5 4 C H 33 C 2 H 5 2 1 C H 3 C HCC HC H 3
CH3
OH
间 甲 基 苯 酚
第二节 有机化合物的结构理论
一、原子核外电子的运动状态和排布规律 二、碳原子的结构 三、杂化轨道理论 四、共价键的类型 五、有机分子中的的电子效应
第六章 有机化合物概述
张悦 张掖医学高等专科学校
第二节 有机化合物的结构理论
一、原子核外电子的运动状态和排布规律 （一）原子核外电子的运动状态 电子在原子核外运动的不同区域可以看成不同的电子层，习惯上常用K、L、M、N、 O、P、Q等字母来表示。电子离核的平均距离越近，受核的引力大，电子能量小，反之越大 。 同一电子层又可分为不同状态的电子亚层。s亚层（也称s轨道）的电子云形状为球形 对称，p亚层（也称p轨道）的电子云形状为哑铃形，分为px、py、pz 3种。
自由基反应
有机反应
亲电取代反应 亲电反应
亲电加成反应
离子型反应 亲核取代反应
亲核反应 亲核加成反应
第六章 有机化合物概述 第一节 有机物的基本知识
第一节 有机物的基本知识 五、有机化合物的命名 （一）次序规则 次序规则：确定某个原子或基团大小排列次序的方法。 （二）有机物的系统命名原则 有机物系统命名法的基本原则为：选母体—标位次（编号）—定名称。 首先选定有机物的母体——链状或环状化合物，并以此母体名称为主体名；其次对 母体进行编号，以便确定官能团和取代基的位次；最后按规定的顺序将取代基和官能团的 位次、数目和名称写到母体名称的前面，得到有机物的名称。
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同，C H 又3可2.C 环分H 状为化碳C 合H 环2 物化合C 这H 物类3 和化杂合环物化C 分合H 子3 物中两C 的H 类原。子C H 相互C 连H 接2形成环状C 结H 构3，C H 根2 据C 成H 环原O 子H 的不
2 -甲 基 丁 烷
3 -甲 基 丁 烯
2 -丁 醇
第六章 有机化合物概述 第一节 有机物的基本知识
其他元素（的2）原杂子环，化常合见物的：有在O具、有S和环N状等结O 原H 构子的。化合物中，组成环的原子除碳原C 子H 以O 外，还有
苯 吡啶
苯 酚
吡咯
呋喃
萘 噻吩
苯 甲 醛
N
N
H
O
S
第六章 有机化合物概述 第一节 有机物的基本知识
第一节 有机物的基本知识
（二）按官能团分类 官能团：有机物分子中能决定某一类化合物主要化学性质的原子或基团。
为取代基，称为某类（ 化母合体是 物环 。戊醇）
（母体是苯磺酸 ）
2-乙基环戊醇
2-甲基苯磺酸
OH
5
4
3
2
1
CH3 CH2 CH2 CH COOH
（母体是含5个碳原子的戊酸）
2-羟基戊酸
HO
SO3H
（母体是苯磺酸 ）
3-羟基苯磺酸
第六章 有机化合物概述 第一节 有机物的基本知识
第一节 有机物的基本知识
2-甲 基 戊 烷
2-甲 基 -2-戊 烯
CH3
H3C
（2）对于单官能团C 的2H 化5合物：以官能团对应的化合物为母体CH ，3称为某类化合物。
（母体是环戊烷）
（母体是苯 ）
1-甲基-2-乙基环戊烷
1,4-二甲基苯
第六章 有机化合物概述 第一节 有机物的基本知识
第一节 有机物的基本知识
CH3
5 4321
自由基反应
有机反应
亲电取代反应 亲电反应
亲电加成反应
离子型反应 亲核取代反应
亲核反应 亲核加成反应
第六章 有机化合物概述 第一节 有机物的基本知识
第一节 有机物的基本知识 五、有机化合物的命名 （一）次序规则 次序规则：确定某个原子或基团大小排列次序的方法。 （二）有机物的系统命名原则 有机物系统命名法的基本原则为：选母体—标位次（编号）—定名称。 首先选定有机物的母体——链状或环状化合物，并以此母体名称为主体名；其次对 母体进行编号，以便确定官能团和取代基的位次；最后按规定的顺序将取代基和官能团的 位次、数目和名称写到母体名称的前面，得到有机物的名称。
第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论
第二节 有机化合物的结构理论 三、杂化轨道理论 （一）杂化轨道理论的要点 1.在成键过程中，由于原子间的相互影响，同一原子中类型不同（如s和p）、能量相 近（如2s、2p）的原子轨道“混杂”起来，重新组成数目相等的新的原子轨道。这种轨道 重新组合的过程称为轨道杂化，简称杂化，所形成的新原子轨道称为杂化轨道。 2.杂化前后轨道数目不变。杂化轨道和原子轨道相比，能量平均化，形态和方向都 发生了变化。 3.杂化轨道的成键能力增强。杂化后的轨道形状变得一头大一头小，类似宝葫芦形 。成键时在较大一头重叠，有利于最大程度的重叠。
2
第二节 有机化合物的结构理论
3
基础与临床
4
学习要点
第一节 有机物的基本知识
一、有机化合物和有机化学 二、有机化合物的特征 三、有机化合物的分类 四、有机化学反应类型 五、有机化合物的命名
第六章 有机化合物概述
张悦 张掖医学高等专科学校
第一节 有机物的基本知识 一、有机化合物和有机化学 有机化合物：含碳的化合物。 有机化学：研究有机物的组成、结构、性质及其变化规律、合成方法和应用的一门 科学。 二、有机物的特征 有机物的成键方式，以形成共价键为主。 有机物的特点：可燃性（CCl4等除外），熔点较低（一般在400℃以下），难溶于水 而易溶于有机溶剂，一般不导电，分子结构复杂，反应速率小且常伴有副反应发生，存在 多种异构现象等。
0
1 / 4 s + 3 / 4 p 4个sp3 正四面体 109°28′
sp2 1个s + 2个p
1
1/3s + 2/3p
3个sp2
平面三角 形
120°
sp 1个s + 1个p
2
1 / 2 s + 1 / 2 p 2个sp 直 线 形
CH3
OH
间 甲 基 苯 酚
第二节 有机化合物的结构理论
一、原子核外电子的运动状态和排布规律 二、碳原子的结构 三、杂化轨道理论 四、共价键的类型 五、有机分子中的的电子效应
第六章 有机化合物概述
张悦 张掖医学高等专科学校Biblioteka 第二节 有机化合物的结构理论
一、原子核外电子的运动状态和排布规律 （一）原子核外电子的运动状态 电子在原子核外运动的不同区域可以看成不同的电子层，习惯上常用K、L、M、N、 O、P、Q等字母来表示。电子离核的平均距离越近，受核的引力大，电子能量小，反之越大 。 同一电子层又可分为不同状态的电子亚层。s亚层（也称s轨道）的电子云形状为球形 对称，p亚层（也称p轨道）的电子云形状为哑铃形，分为px、py、pz 3种。
4 -甲 基 -3 -乙 基 -2 -戊 烯
7 6 5 C H 34 C H 33 C H 32 1 C H 3C H 2 C HC HC HC H 2 C H 3
3 ,4 ,5 -三 甲 基 庚 烷
H3C
C2H5 CH3
1,4-二 甲 基 -2-乙 基 环 己 烷
第六章 有机化合物概述 第一节 有机物的基本知识
2p3
sp
杂 化
2p2
激 发 态
杂 化 态
2p2p 2p
sp
sp
碳原子的sp杂化轨道 第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论
碳原子杂化轨道特点
第二节 有机化合物的结构理论
杂化 类型
参与杂化 的原子轨道
未参与杂 化的p轨
道数
杂化轨道 成分
杂化轨道 数目
空间 构型
轨道间 夹角
sp3 1个s + 3个p
球形S轨道
哑铃型P轨道
第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论
第二节 有机化合物的结构理论
（二）原子核外电子的排布 电子总是尽先占据能量最低的原子轨道，只有当能量较低的原子轨道排满后，电子 才能依次进入能量较高的轨道；并且在每一个原子轨道中，最多只能容纳自旋方向相反的2 个电子；如果是能量相同的轨道，电子总是尽可能以自旋相同的方向，分占不同的轨道， 因为这样的排布方式总是能量最低。
原子
电子构型
C H
1 s 2 2 s 2 2 p 2 1 s1
轨道排布式
1 s2 s 2 p
1 s
第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论
第二节 有机化合物的结构理论 二、碳原子的结构 在元素周期表中，碳原子的原子序数是6，位于第2周期第Ⅳ主族，其基态电子层结 构为1s22s22p2。 碳原子核外的6个电子是分层排布的，2个电子能量较低，在离核较近的区域运动， 分布在1s轨道上；另外4个电子能量较高，在离核较远的区域运动，其中2个电子分布在2s轨 道上，剩余的2个电子自旋方向相同，分占能量相同而伸展方向不同的2个2p轨道。
常见官能团及其对应的有机物类别
有机物类别
官能团
结构
名称
烯烃
CC
双键
炔烃
CC
三键
卤代烃 ―X (Cl, Br, I) 卤 素
醇、酚 ―OH
羟基
醛
―CHO
醛基
酮
CO
酮基
羧酸
―COOH
羧基
胺
―NH2
氨基
实例 结构简式 CH2 CH2
CH CH CH3CH2Br CH3CH2OH C6H5OH CH3CHO CH3COCH3 CH3COOH CH3CH2NH2
2.标位次 对选定的母体用1、2、3……（或α、β、γ…）进行编号，标出母体上官能 团和取代基的位次，首先使主体官能团的编号尽可能小，其次再考虑取代基的位次之和最 小。
3.定名称 写出有机物的名称时，其顺序为：取代基（次序规则定大小）的位次—数 目—名称—主体官能团的位次—母体名称。
5 4 C H 33 C 2 H 5 2 1 C H 3 C HCC HC H 3
第六章 有机化合物概述 第一节 有机物的基本知识
名称 乙烯 乙炔 溴乙烷 乙醇 苯酚 乙醛 丙酮 乙酸 乙胺
第一节 有机物的基本知识
四、有机化学反应类型 均裂：当有机分子的共价键断裂后，形成共价键的2个电子平均分给2个原子或基团， 各带有1个未配对电子，这种键的断裂方式。
异裂：当有机分子的共价键断均裂裂 后，共用电子对由原来形成共价键的两个原子中的
2.sp2杂化轨道
第二节 有机化合物的结构理论
2s2 2p2
基 态
2s1
激 发
2p3
杂 化
激 发 态
p sp2
sp2 sp2
sp2 2p1
杂 化 态
碳原子的sp２杂化轨道
第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论
3.sp杂化轨道
第二节 有机化合物的结构理论
2s2 2p2
基 态
2s1
激 发
第六章 有机化合物概述 第一节 有机物的基本知识
第一节 有机物的基本知识
三、有机物的分类 （一）按碳架分类 1.链状化合物（开链化合物） 这类有机物分子中的碳原子相互连接形成链状结构， 碳链可以是直链，也可带有支链，它们最早是从动物脂肪中发现的，所以又称为脂肪族化 合物。