熟料分析作业指导书

熟料分析作业指导书

1 目的

保证熟料分析的准确性和规范性。

2 范围

熟料及其他指定采用本方法的物料。

3 引用标准

GB/T176-2008水泥化学分析方法

《水泥企业化验室工作手册》（2009版）

4 主要内容

4.1 不溶物的测定

准确称取约1g试样置于150mL烧杯中，加入25mL蒸馏水，在不断搅拌下加5mL盐酸，用平头玻璃棒压碎块状物，使水泥试样分解完全（必要时可将溶液稍稍加温几分钟）。用近沸的热水稀释至50mL，盖上表面皿，将烧杯置于蒸汽浴中加热15min，用中速滤纸过滤，用热水充分洗涤10次以上。

将残渣和滤纸一并移入原烧杯中，加入100mL近沸的氢氧化钠溶液（10g/L），盖上表面皿，置于蒸汽浴中加热15min。加热期间搅动滤纸及残渣2～3次，取下烧杯，加入1～2滴甲基红指示剂，滴加盐酸（1+1）至溶液呈红色再过量8-10滴，用中速定量滤纸过滤，用热的20g/Ll硝酸胺溶液充分洗涤14次以上。

将残渣及滤纸一并移入已恒量的瓷坩锅中灰化后在950±25℃的马弗炉内灼烧30min，取出坩锅置于干燥器中，冷却至室温称量。如此反复灼烧，直至恒量。

试样中不溶物的质量百分含量按下式计算：

100*1mmIR

式中：

IR—不溶物的质量分数，％；

m1—灼烧后不溶物的质量，单位为克（g）；

m —试料质量单位为克（g）。

4.2 氯化铵基准法(不溶物≤0.2%时应用)：

4.2.1 SiO2的测定

准确称取约0.5g试样，置于100-150mL的蒸发皿中，加1g氯化铵，用平头玻璃棒混匀，盖上表面皿，沿皿口滴加2mL盐酸及2-3滴硝酸，仔细搅匀，使试样充分分解，将烧杯置于蒸汽浴上，盖上表面皿，待蒸发至近干后继续蒸发10-15分钟。取下烧杯，加10mL～20mL热盐酸（3+97）搅拌，使可溶性盐类溶解，以中速 定量滤纸过滤，用胶头擦棒以热盐酸（3+97）擦洗玻璃棒及烧杯，并洗涤沉淀3～4次，然后用热水充分洗涤沉淀，直至检验无氯离子为止。滤液保存在250mL容量瓶中并稀释至刻度、摇匀。然后将沉淀连同滤纸一并移入瓷坩锅中，放在小电炉上充分灰化，然后放入950-1000℃的高温炉中灼烧40min，取出坩锅置于干燥器中冷却至室温，称量。（如此反复灼烧直至恒量）。

二氧化硅的百分含量按下式计算：

100212mmmSiO

式中：

2SiO胶凝性二氧化硅的质量分数，％；

m1—灼烧后沉淀及坩锅的质量，单位为克（g）；

m2—坩锅质量，单位为克（g）；

m—试样质量，单位为克（g）。

4.2.2 Fe2O3的测定

由已制备好的试样溶液中吸取25mL溶液放入300mL烧杯中加蒸馏水稀释至约100mL，用氨水（1+1）和盐酸（1+1）调节溶液pH值至1.8-2.0（用精密pH试纸检验）。将溶液加热至70℃，加入10滴磺基水扬酸钠指示剂(100g/L），以0.015mol/L EDTA标准溶液缓慢地滴定至亮黄色(终点时溶液温度应在60℃左右)。

三氧化二铁的百分含量按下式计算:

mVTmVToFeoFeoFe323210010001032＝

式中：

Fe2O3—三氧化二铁的质量分数，％

T Fe2O3—EDTA标准溶液对Fe2O3滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）;

V—滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；

m—试料的质量，单位为克（g）。

4.2.3 Al2O3的测定

铜盐回滴法

在滴定铁后的溶液中过量15-25mL0.015mol/L EDTA标准溶液，然后用水稀释至约200ml，将溶液加热至70-80℃后，加15mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH4.3）煮沸1-2min取下稍冷，加4-5滴PAN指示剂，以硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色。

三氧化二铝的百分含量按下式计算：

32oAl＝22164.0)(32TiOmKVVToAl

式中：

32oAl—三氧化二铝的质量分数，％

TAl2O3—EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；

V1 —加入EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数

V2—滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；

K—每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数 0.64—二氧化钛对三氧化二铝换算系数

m—试料的质量，单位为克（g）。

直滴法

将测定铁后的溶液用蒸馏水稀释至约200mL，加1-2滴溴酚蓝指示剂；滴加氨水（1+2）至溶液出现蓝紫色，再滴加盐酸（1+2）至黄色，加入15mLl乙酸-乙酸钠缓冲溶液pH=3加热至微沸并保持1min，然后加入10滴EDTA-Cu溶液及2-3滴PAN指示剂[0.2%（W/V）乙醇溶液]以0.015mol/L EDTA标准溶液滴定至红色消失，继续煮沸，滴定至煮沸后红色不再出现，呈稳定的亮黄色为止。

1001000103232mVTOAlOAl= mVTOAl32

式中：

32oAl—三氧化二铝的质量分数，％

TAl2O3—EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；

V—滴定时消耗EDTA标准溶液的体积,单位为毫升(mL)；

m—试料的质量，单位为克（g）。

4.2.4 CaO测定

吸取25mL制备好的试样溶液,放入400mL的烧杯中,用水稀释到约250mL,加5mL三乙醇胺（1+2）及适当的CMP混合指示剂，在搅拌下加入氢氧化钾溶液，至出现绿色荧光后再过量5-8mL（此时溶液的pH在13以上），用0.015mol/L

EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。

CaO的质量分数按下式计算:

100100010mVTCaOCaO=mVTCaO

式中:

CaO—氧化钙的质量分数，％

T CaO—EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）

V1—滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）;

m—试料的质量，单位为克（g）。

4.2.5 MgO的测定(MnO〈0.5%〉

在已制备好的试样溶液中，吸取25mL溶液放入400mL烧杯中，用水稀释至约250mL加入1m.L酒石酸钾钠溶液，5mL三乙醇胺（1+2）搅拌，然后加入25ml氨水-氯化铵缓冲溶液（pH=10）及适量的酸性铬蓝K-萘酚绿B（1:2.5）混合指示剂，以0.015mol/L EDTA标准溶液滴定，接近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。

氧化镁的百分含量按下式计算：

mVVTmVVTMgOMgOMgO)(100100010)(1212

式中：

MgO—氧化镁的质量分数，％

T MgO—EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；

V1—滴定钙时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V2—滴定钙、镁含量时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；

m—试料的质量，单位为克（g）。

注：MnO≥0.5%时三乙醇胺（1+2）的加入量为10ml，并在滴定前加入0.5-1g盐酸羟胺,其他保持不变。

4.3 代用法（不溶物大于0.2%）应用

称取约0.5g试样，精确至0.0001g，置于银坩锅中加入6-7g氢氧化钠，在650-700℃的高温下溶融20min，取出冷却后将坩锅放入已盛有100mL近沸水的烧杯中，盖上表面皿于电炉上适当加热，待溶块完全浸出后，取出坩锅，用水冲洗坩锅和盖，在搅拌下一次加入25-30mL盐酸，再加入1mL硝酸，用热盐酸（1+5）洗净坩锅和盖，将溶液加热至沸，冷却后移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻线摇匀，此溶液供测定用。

4.3.1 SiO2的测定 吸取25.00mL溶液放入250-300mL塑料杯中，加入10-15mL硝酸，搅拌，冷却至30℃以下，加入氯化钾，仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，再加2g氯化钾及10mL氟化钾（150g/l）溶液，仔细搅拌（如氯化钾析出量不够，应再补充加入），放置15-20min，用中速滤纸过滤，用氯化钾（50g/L）溶液洗涤塑料杯及沉淀3次，将滤纸连同沉淀取下，置于原塑料杯中，沿杯壁加入10mL 30℃以上的氯化钾-乙醇（50g/L）及1mL酚酞（10 g/L）指示剂溶液，用[C（NaOH）=0.15mol/L]氢氧化钠滴定溶液中和未洗尽的酸,仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁直至溶液呈红色,向杯中加入200ml沸水(蒸馏水煮沸并用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色),用[C（NaOH）=0.15mol/L]氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。

10010001022mVTSiOSiO=mVTSiO2

T SiO2—氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；

V—滴定时间消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）

m—试样质量g

4.3.2 氧化钙的测定

吸取25mL试样溶液放入400mL烧杯中，加7ml20g/L氟化钾溶液，搅拌，并放置2min以上，然后用水稀释约200mL。加入5mL三乙醇胺，滴加氢氧化钾溶液，至出现绿色荧光后再过量5-8mL（此时溶液的pH值应在13以上），用0.015mol/L EDTA标准溶液,滴定至绿色荧光消失,并转变为粉红色(毫升数为V1)。

试样中氧化钙的百分含量按下式计算：

1001000101mVTCaOCaO=mVTCaO1

式中：

CaO—氧化钙的质量分数，％

T CaO—EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）

V1—滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）;

m—试料的质量，单位为克（g）；

4.3.3 其他各元素的测定同基准法

4.4 碱含量的测定

4.4.1 氧化钾、氧化钠的测定（火焰光度法）

①工作曲线的绘制

分别向100ml容量瓶中注入1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00、12.00ml的氧化钾、氧化钠的标准溶液（分别相当于氧化钾和氧化钠各0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mg），用水稀释至标线，摇匀，然后分别于火焰光度计上按仪器使用规程进行测定，根据测得的检流计读数与溶液浓度的关系，分别绘制氧化钾与氧化钠的工作曲线。