纳米材料的力学性能
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第
26 卷 第
3 期
2003 年
5 月 兵器材料科学与工程
ORDNANCE MATERIAL SCIENCE AND EN GINEERIN G Vol1
26 No1
3
May 2003
Ξ
纳米材料的力学性能
孙伟成
(沈阳工业学院 材料分院
,沈阳
110016)
摘 要
:综述了纳米晶体材料和纳米碳管材料的力学性能研究的最新进展 。实验数据表明纳米晶体材料的强度与 其晶粒
尺寸大小的关系并不遵循
Hall - Petch 方程 。相对于常规晶体材料
,纳米材料的超塑性发生在更低的温度
和更高的应变速率下 。理论计算和实验数据表明
:纳米碳管是一种有着高刚性 、高强度 、高韧性和低密度的材料 。 纳米
晶体材料和纳米碳管的异常的力学性能已经有了一些应用实例 。
关键词
:纳米晶体材料
;纳米碳管
;力学性能
中图分类号
: TQ027 文献标识码
:A 文章编号
:1004 —
244X(
2003)
03 —
0059 —
04
几十年来
,科研工作强调宏观现象和原子 、分子
量级现象 。然而
,最近发现纳米结构量级 (介于宏观
和分子尺度之间) 的现象显示出其特有的特性
,这种
特性不能用宏观的或原子 、分子模型轻易的解释
,例
如
:Landauer[ 1 ]
关系和量子霍尔效应[ 2 ]
。研究纳米
结构性质的新技术正在进展中 。
纳米材料 (
NsMs) 的特征长度范围是几个纳米
(典型的为
1~
10nm) 。当材料在
X , Y , Z 三维方向
上尺寸都小到纳米数量级称为零维材料
[ 0 维 (
0 -
D)
] ;而在二方向上尺寸到纳米级称为一维材料
[ 1
维(
1 - D)
] ,又称量子线
;材料任一方向到纳米级称
为二维材料
[ 2 维 (
2 - D)
] ; 而晶粒尺寸为纳米级的
称为三维材料
[ 三维 (
3 - D)
] 。有关纳米材料的研
究工作始于
1861 年
,当时英国化学家
Thomas 创造
出“胶体”这个词来描述含有直径为
1nm~
100nm
的颗粒的悬浊液[ 3 ]
。
1930 年
, 产生了
Langmuir -
Blodgett 方法来制造纳米薄膜[ 3 ]
。到
1960 年
, 电
弧 、等离子和化学反应炉被应用于产生超微粒子 。
1980 年在
Rice 大学[ 4 ]
发现了
C
60 ,1991 年
,日本科
学家
lijima 在研究
C
60 时首次发现了纳米碳管 —一
种一维纳米材料[ 5 ]
。
纳米材料广阔的应用发展潜力引起了科学家们
的研究兴趣 。纳米材料首先在催化剂和染料方面得
到应用
;当粉末粒度减小到几个纳米可以降低陶瓷
的烧 结 温 度[ 6 ]
; 20 世 纪
80 年 代 发 现 的 大 磁 阻
(
DMR) 效应有望在录音磁头方面得到广泛应用[ 7 ]
;
WC/ Co 复合物是纳米材料近期的又一应用
,已研制
出的
WC/ Co 复合物的硬度大约是普通细化的
WC/ Co 的
2 倍
,耐磨性能进一步提高
,切削性能得到改
善[ 8 ]
。最近
, 已经合成了二硫化钨纳米管[ 9 ]
, 这为
新型表面探测显微镜的发展提供了很大的潜力
,纳
米材料的更多应用有望在不久的将来得到进一步发
展 。
综述了纳米晶体材料和纳米碳管的力学性能方
面研究的近期成果 。对于纳米晶体材料
,有两方面
的现象
,值得特别关注 (极限强度晶粒尺寸和低温超
塑性)
;对于纳米碳管
,重点是其的力学性能
,纳米碳
管这类材料有望形成
21 世纪的工艺基础 。
1 纳米晶体材料
大块纳米晶体材料 (
3 - D 结构) 是由等轴的纳
米晶粒 (
1~
10nm) 构成 。在这些材料中
,由于界面
占据试样相当大的比例
,所以力学参数由表面和晶
界的特性决定 。近年来
,纳米晶体材料有望在结构
方面应用
,从而
,导致了对其性能的广泛认真的研
究 。
在很大程度上
, 由于
Gleiter’
s 研究小组的工
作[ 10 ]
,大块纳米晶体材料的力学性能已经成为材料
科学中的一个被广泛认同的领域 。尽管他们发现的
一些新的力学性能是由试样中的高孔隙率造成的
,
但他们的工作有助于将科研兴趣吸引到纳米晶体材
料领域 。
随着制造技术的发展
,获取高密度试样已成为
可能 。下面简要概述一下被广泛认同的纳米晶体材
料的力学性能特点
:
(
1) 纳米晶体材料的弹性模量与普通晶粒尺寸
Ξ 收稿日期
:2002 - 04 - 25 ;修订日期
:2002 - 09 - 14
作者简介
:孙伟成(
1943 - )
,男
,教授
,从事金属材料研究
60 兵器材料科学与工程 第
26 卷
的材料相同 。直到晶粒尺寸非常小 (例如
< 5nm)
,
这时材料几乎没有弹性 。
(
2) 纳米晶体材料的硬度和屈服强度随晶粒尺
寸的降低而升高直到晶粒尺寸达到最小的晶粒尺寸
范围 (例如
< 20nm) 。这时铜和钯
,遵循相反的 (斜
率相反)
Hall - Petch 曲线方程 。因而
,对于铜和钯
有一个强度最大时的晶粒尺寸[ 11 ]
。
(
3) 在温度明显低于
0. 5 Tm (熔点) 时
,纳米晶
体脆性材料或金属间化合物的高韧性还没得到进一
步证实 。对于塑性金属 (普通晶粒)
,当晶粒尺寸降
低到小于
25nm 范围内时
,韧性明显降低[ 8 ]
。
(
4) 在一些纳米晶体材料中已经发现
,在相对于
普通晶粒材料更低温度和更高应变速率的情况下产
生超塑性[ 12 ]
。
2 强度最大时的晶粒尺寸
晶粒细化被普遍认为用来提高普通晶粒材料
的 (晶粒直径
,
d > 1mm) 硬度和强度 。经验公式
Hall - Petch 可以很好的表达强度或硬度与晶粒尺
寸间的关系 。至于屈服强度和硬度公式分别为
:
σ
= σ
0 + K d - 1
/ 2
; H = H
0 + K′
d - 1
/ 2
式中
:σ
和
H 分别表示材料的屈服强度和硬度
;
下标
0 表示材料的晶粒尺寸无限大
;
K 和
K′分别表示阻碍变形扩展的晶界
;
d 表示晶粒尺寸 。
纳米晶体材料代表的是晶粒细化的极限 。如果
晶粒尺寸缩小到纳米范围
,并且
K 与
K′同普通晶
粒的相同
, 则依据公式
, 强度将急剧升高 。例如
:如
果直径
d 从
10mm 变为
10nm ,则强度升高约为
30
倍 。遗憾的是
,尽管至今实验的纳米晶粒材料的强
度都有大幅度升高
,但是
,结果不能与方程预测结果
一致 。
由于有限的制造工艺限制了所能得到的纳米晶
体材料的尺寸
,所以最具可信度的强度结果是通过
硬度测试获得的 。在大多数的情况下
,晶体尺寸降
低
,硬度升高 。纯纳米晶体金属材料 (晶粒尺寸约为
10nm) 的硬度是用普通细化方法得到的金属材料硬
度 (晶粒尺寸
> 1mm) 的
2~
7 倍 。硬度测量值随晶
粒尺寸变化
,两者之间关系被描述成
Hall - Petch 曲
线[ 13 ]
。但是
,当晶粒尺寸非常小 (
< 20nm) 时
,不同
材料的曲线有不同的走向 。一些遵循
Hall - Petch
关系 (正斜率)
,一些斜率为
0 (与晶粒尺寸无明显关
系)
,还有 一 些 与
Hall - Petch 关 系 相 反 ( 斜 率 为 负) [ 8 ]
。铜和钯纳米晶体材料的
Hall - Petch 曲线的
斜率就是负的[ 14 ]
。由于铜和钯在晶体尺寸减小 (
<
10mm) 时
,出现负的
Hall - Petch 曲线
,所以
,当晶粒
尺寸从普通大小降低至纳米晶体区域时
,存在一个
临界晶粒尺寸
,此处这些材料具有强度极值 。
3 塑性降低
当晶粒尺寸降到纳米长度范围时
,同强度一样
,
塑性也被认为会升高 。这种设想是基于普通晶粒材
料的经验而得出 。对于普通晶体材料
,晶粒尺寸影
响屈服和断裂强度
,随晶粒尺寸减小
,断裂强度增加
得比屈服强度快
,材料塑性增加 。然而
,试验数据没
有证实这种预想的趋势 。相反
,当材料晶粒尺寸降
低时
,屈服强度比断裂强度增加的快 。因而
,塑性降
低 。
在承载情况下
,脆性断裂是金属间化合物和陶
瓷材料应用中的最主要障碍 。根据早期脆性纳米晶
体陶瓷低温 (低于
0. 5 Tm ,基体熔点) 塑性研究结果
表明
,如果晶粒尺寸细化至纳米范围时[ 10 ]
,脆性陶
瓷或金属间化合物可以表现出塑性 。这种推理是以
Cott rell 的工作为基础得出的[ 15 ]
。他的这项工作表
明
:对于普通材料
,随晶粒尺寸降低
,断裂应力比屈
服应力增加的快
, 以至于产生韧
/ 脆转变 。
Schul2
son[ 16 ]
研究了
NiAl 在
673 K ,晶粒尺寸与塑性之间
的关系
,他发现当试件中的晶粒直径大于
20nm 时
,
塑性很低
,并且与晶粒直径无关
;但当晶粒尺寸降低
时
,对于晶粒尺寸小于
20nm 的试样
, 塑性迅速升
高 。他认为这可能是在晶粒细化的材料中
,裂纹聚
集所需应力比使裂纹扩展所需应力小
,而且使裂纹
扩展还需要塑性流动强化应变 。然而
,发生这些行
为的情况在其他金属间化合物中还没有被证实 。
Karch 等人[ 17 ]
做的一些有趣的工作表明了
Ca F
2 纳 米
晶体材料在
353 K 和
TiO
2 纳米晶体材料在
453 K 被
压缩时其塑性并未明显改善 。同样
,NiAl 的上述 结
果未被再次得出
,也可能并不是材料固有本质数 据 。
所以
,纳米晶体材料在脆性陶瓷或金属间化合 物在
低于
0. 5 Tm 时
,塑性提高未被证实 。
4 超塑性改善
在特殊温度和特殊应变速率下做拉伸试验时
,
一些合金晶体材料在缩颈和断裂前可被极大的拉
伸
,这 种 现 象 被 称 为 超 塑 性 。其 延 伸 率 可 达 到
100 %到
> 1 000 %。通常
,超塑性发生在稳定的细