2014届高考化学冲刺讲义专题八 电化学基础

专题八　电化学 考点考题统计2013年命题趋势2012年2011年2010年通常以选择题形式考查电极反应式的正误判断，电子、离子等的移动方向，电化学原理在电源的制作、金属腐蚀方面的应用等；以客观题形式考查电极反应式、电池反应式的书写，根据电化学原理设计原电池或电解池等；电子转移数量与反应物、生成物关系的简单换算也是常考题型。

原电池的工作原理北京、福建、全国、四川课标、北京、福建、安徽、海南、广东安徽、课标、广东、福建、江苏、浙江电解原理及其应用浙江、安徽、上海、海南、重庆、山东、福建全国、山东、广东、上海、海南、北京、重庆江苏、海南、山东金属的电化学腐蚀与防护山东、江苏、海南浙江北京、安徽、山东 1.原电池和电解池的工作原理及形成条件。

2．原电池和电解池的电极反应式的书写。

3．金属电化学腐蚀与防护。

1．原电池正负极、电解池阴阳极判断的依据是什么？ 答案　(1)原电池正负极判断的依据是： (2)电解池阴阳极判断的依据是： 2．怎样书写电极反应式及总反应式？ 答案　无论是原电池还是电解池，其电极反应不是氧化反应就是还原反应，因此电极方程式的书写要遵循质量守恒、电子守恒及电荷守恒。

书写时应先对电极材料和溶液介质情况分析后，再书写。

(1)原电池：①确定电极的正、负，并分析是发生还原还是氧化反应，确定得失电子数目；②分析电解质溶液(介质)中哪些微粒参与反应，进而写出电极反应；③合并两电极反应式后，消去得失电子数目及两边的介质离子，得到总的氧化还原反应的方程式。

也可首先分析氧化还原反应，写出较易的电极反应式和总反应式，然后用总反应式减去较易的电极反应式，即得另一极的电极反应式。

(2)电解池：第一步：先确定阳极电极材料和溶液中的离子种类；第二步：由离子放电顺序确定放电产物和电极反应； 第三步：将电极反应式相加得总反应式。

3．电化学的计算常见方法有哪些？ 答案　电化学的计算常见方法有三种：(1)根据电子守恒计算，用于串联电路、阴阳电极产物和正负两极产物的计算，其依据是电路中转移电子数相等；(2)根据总反应式计算：根据总反应式列比例式计算；(3)根据关系式计算：根据得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的关系式。

电化学基础（2013-2014全国高考题汇编）(2014全国大纲卷)9、压氢镍电池基础上发展起来的一种金属氢化物镍电池(MH －Ni 电池)。

下列有关说法不正确的是A．放电时正极反应为：NiOOH＋H2O＋e－→Ni(OH)2＋OH－B．电池的电解液可为KOH溶液C．充电时负极反应为：MH＋OH－→＋H2O＋M＋e－D．MH是一类储氢材料，其氢密度越大，电池的能量密度越高(2014新课标1卷) 27、(15分)次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：（2）H3PO2及NaH2PO2)均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。

①(H3PO2)中，磷元素的化合价为②利用(H3PO2)进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为：(填化学式)③NaH2PO2是正盐还是酸式盐？其溶液显性(填弱酸性、中性、或者弱碱性) （3）(H3PO2)的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)，后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：（4）(H3PO2)也可以通过电解的方法制备。

工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：①写出阳极的电极反应式②分析产品室可得到H3PO2的原因③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是杂质。

该杂质产生的原因是：(2014新课标2卷)12．2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。

下列叙述错误的是A．a为电池的正极B．电池充电反应为LiMn2O4Li1-x Mn2O4+xLiC．放电时，a极锂的化合价发生变化D．放电时，溶液中Li＋从b向a迁移[2013高考∙全国Ⅱ卷∙11]“ZEBRA”蓄电池的结构如图所示，电极材料多孔Ni/NiCl2和金属钠之间由钠离子导体制作的陶瓷管相隔。

2014高考化学冲刺金牌宝典：电化学原理及其应用 一、选择题 1．镁及其化合物一般无毒(或低毒)、无污染，且镁原电池放电时电压高而平稳。

其中一种镁电池的反应为xMg＋Mo3S4MgxMo3S4，下列说法错误的是( ) A．放电时Mg2＋向正极迁移 B．放电时正极反应为Mo3S4＋2xe－===Mo3S C．充电时Mo3S4发生氧化反应 D．充电时阴极反应为Mg2＋＋2e－===Mg 解析：利用原电池工作原理可知，原电池工作时电解质溶液中阳离子移向正极，A正确；由Mg升高至＋2价，结合总反应式可知共转移2x mol电子，正极得电子发生还原反应，故可知B项正确；充电时，发生氧化反应与还原反应的均为MgxMo3S4，C项错误；充电时阴极发生还原反应得到金属镁，D项正确。

答案：C 点拨：本题考查原电池，考查考生的理解能力。

难度中等。

2．电解原理在化学工业中有着广泛的应用。

图甲表示一个电解池，装有电解液a；X、Y是两块电极板，通过导线与直流电源相连。

则下列说法不正确的是( ) A．若此装置用于电解精炼铜，则X为纯铜、Y为粗铜，电解的溶液a可以是硫酸铜或氯化铜溶液 B．按图甲装置用惰性电极电解AgNO3溶液，若图乙横坐标x表示流入电极的电子的物质的量，则E可表示反应生成硝酸的物质的量，F表示电解生成气体的物质的量 C．按图甲装置用惰性电极电解一定浓度的硫酸铜溶液，通电一段时间后，加入0.5 mol的碳酸铜刚好恢复到通电前的浓度和pH，则电解过程中转移的电子为2.0 mol D．若X、Y为铂电极，a溶液为500 mL KCl和KNO3的混合液，经过一段时间后，两极均得到标准状况下11.2 L气体，则原混合液中KCl的物质的量浓度至少为2.0 mol·L－1 解析：电解精炼铜时，阳极为粗铜，阴极为纯铜，电解质溶液为可溶性铜盐溶液，A项正确；惰性电极电解AgNO3溶液时的反应为4AgNO3＋2H2O4HNO3＋4Ag＋O2↑，故B项正确；利用电解CuSO4溶液的反应式2CuSO4＋2H2O2Cu＋2H2SO4＋O2↑可知，若电解一段时间CuSO4溶液后加入0.5 mol的碳酸铜刚好恢复到通电前的浓度和pH，则电解过程中转移的电子为1.0 mol，C项错；D项，阴极析出氢气，阳极先析出氯气，后析出氧气，因此若两极气体体积相等则阳极产生的气体只能是氯气，利用氯原子守恒可知混合液中c(KCl)至少为1 mol÷0.5 L＝2.0mol·L－1。

1．(2013·海南高考)Mg－AgCl电池是一种能被海水激活的一次性贮备电池，电池反应方程式为2AgCl＋Mg===Mg2＋＋2Ag ＋2Cl－。

有关该电池的说法正确的是() A．Mg为电池的正极B．负极反应为AgCl＋e－===Ag＋Cl－C．不能被KCl 溶液激活D．可用于海上应急照明供电解析：选D根据氧化还原判断，Mg为还原剂是负极、失电子，所以A、B都错误，电解质溶液可用KCl 溶液代替，C错误。

2．(2012·海南高考)下列叙述错误的是()A．生铁中含有碳，抗腐蚀能力比纯铁弱B．用锡焊接的铁质器件，焊接处易生锈C．在铁制品上镀铜时，镀件为阳极，铜盐为电镀液D．铁管上镶嵌锌块，铁管不易被腐蚀解析：选C A、B选项，都是原电池原理，铁作负极，使铁更易腐蚀；D是牺牲阳极的阴极保护法。

3．(2012·大纲全国卷)①②③④四种金属片两两相连浸入稀硫酸中都可组成原电池。

①②相连时，外电路电流从②流向①；①③相连时，③为正极；②④相连时，②上有气泡逸出；③④相连时，③的质量减少。

据此判断这四种金属活动性由大到小的顺序是()A．①③②④B．①③④②C．③④②①D．③①②④解析：选B①②相连时，外电路电流从②流向①，说明①为负极；①③相连时，①为负极；②④相连时，②上有气泡，说明④为负极；③④相连时，③的质量减少，说明③为负极。

综上所述可知，这四种金属活动性由大到小的顺序为①③④②，选项B正确。

4．(2012·海南高考)下列各组中，每种电解质溶液电解时只生成氢气和氧气的是() A．HCl、CuCl2、Ba(OH)2B．NaOH、CuSO4、H2SO4C．NaOH、H2SO4、Ba(OH)2D．NaBr、H2SO4、Ba(OH)2解析：选C电解基本原理考查。

电解时只生成氧气和氢气，则电解质所含阳离子在金属活动性顺序表中位于铜之前，阴离子不是简单离子。

5．工业上常将铬镀在其他金属表面，同铁、镍组成各种性质的不锈钢，在下图装置中，观察到图1装置铜电极上产生大量的无色气泡，而图2装置中铜电极上无气体产生，铬电极上产生大量有色气体，则下列叙述正确的是()A．图1为原电池装置，Cu电极上产生的是O2B．图2装置中Cu电极上发生的电极反应式为：Cu－2e－===Cu2＋C．由实验现象可知：金属活动性Cu>CrD．两个装置中，电子均由Cr电极流向Cu电极解析：选B由图可知装置1和2都是原电池。

1．镍氢电池（NiMH）目前已经成为混合动力汽车的一种主要电池类型。

NiMH中的M表示储氢金属或合金。

该电池在充电过程中的总反应方程式是：Ni(OH)2 + M = NiOOH + MH。

已知：6NiOOH + NH3 + H2O + OH－=6 Ni(OH)2 + NO2－下列说法正确的是A．NiMH 电池放电过程中，正极的电极反应式为：NiOOH + H2O + e－= Ni(OH)2 + OH－B．充电过程中OH－离子从阳极向阴极迁移C．充电过程中阴极的电极反应式：H2O + M + e－= MH + OH－，H2O中的H被M还原D．NiMH电池中可以用KOH溶液、氨水等作为电解质溶液2．已知：锂离子电池的总反应为Li x C＋Li1－x CoO2 C＋LiCoO2锂硫电池的总反应2Li＋S Li2S有关上述两种电池说法正确的是A．锂离子电池放电时，Li＋向负极迁移B．锂硫电池充电时，锂电极发生还原反应C．理论上两种电池的比能量相同D．下图表示用锂离子电池给锂硫电池充电3．如右图，将铁棒和石墨棒插入盛有饱和NaCl溶液的U型管中，下列分析正确的是A．K1闭合，铁棒上发生的反应为2H＋+2e→H2↑B．K1闭合，石墨棒周围溶液pH逐渐升高C．K2闭合，铁棒不会被腐蚀，属于牺牲阳极的阴极保护法D．K2闭合，电路中通过0.002 N A个电子时，两极共产生0.001 mol4．右图是在航天用高压氢镍电池基础上发展起来的一种金属氢化物镍电池(MH－Ni电池)。

下列有关说法不正确的是饱和NaCl溶液A．放电时正极反应为：NiOOH＋H2O＋e－→Ni(OH)2＋OH－B．电池的电解液可为KOH溶液C．充电时负极反应为：MH＋OH－→M＋H2O＋e－D．MH是一类储氢材料，其氢密度越大，电池的能量密度越高5．2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。

下列叙述错误的是A．a为电池的正极B．电池充电反应为LiMn2O4=Li1-x Mn2O4+xLiC．放电时，a极锂的化合价发生变化D．放电时，溶液中的Li+从b向a迁移6、下列有关叙述正确的是A．碱性锌锰电池中，MnO2是催化剂B．银锌纽扣电池工作时，Ag2O被还原为AgC．放电时，铅酸蓄电池中硫酸浓度不断增大D．电镀时，待镀的金属制品表面发生还原反应7、以石墨为电极，电解KI溶液（含有少量的酚酞和淀粉），下列说法错误的是A、阴极附近溶液呈红色B、阴极逸出气体C、阳极附近溶液呈蓝色D、溶液的PH变小8．某同学组装了图4所示的电化学装置，电极ⅠAl，其它均为Cu，则A．电流方向：电极Ⅳ→A→电极ⅠB．电极Ⅰ发生还原反应C．电极Ⅱ逐渐溶解D．电极Ⅲ的电极反应：Cu2+ + 2e- = Cu9．某原电池装置如右图所示，电池总反应为2Ag＋Cl2＝2AgCl。