纳米管的自组装生长及其机理研究
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免费毕业论文—多壁碳纳米管在球形胶束上的层层自组装(一)多壁碳纳米管可在很多类型的胶束模板上自组装,运用众所周知的聚电解质层层自组装技术。
密集的单层和多层碳纳米管可成功地在不同尺寸的硅、聚苯乙烯和三聚氰胺的球状胶粒上沉积,同时,表明较短的碳纳米管可全部在球的表面缠绕,而较长的碳纳米管伸出球的表面,同时与很多球接触。
脱除胶束模板,可形成空心的碳纳米管球。
用盐酸处理三聚氰胺碳纳米管颗粒可证明这一点。
胶束模版的脱除可在有序排列的聚苯乙烯颗粒上进行,进而形成纳米结构、可导电的碳纳米管聚集体。
用超声波破坏积聚体表明自组装可以只发生在半个胶束球体上,因此比较容易得到带有不对称功能性的“两半”颗粒。
引言自从富勒烯和碳纳米管的发现以来,由于它们具有独特的由结构决定的电学性能和机械性能,碳结构已成为广泛研究的对象。
最近几年,科研工作者已花费很大的力量制备不同形貌的碳并开发它们在复合材料、电化学元件、场发射元件、纳米尺度的电子元件和感应器等诸多领域的应用。
但是,碳纳米管功能化的方法以及处理和自组装方法的限制成为追求这些潜在应用的重大障碍,也是由于这个原因,碳纳米管的自组装和有序排列有待新的发展。
特别是,高品质的、均一的薄膜的制备是在宏观范围内研究它们的光学,光电和电学性能的一个基本的先决条件。
有关碳纳米管薄片制备的报道很多:包括把碳纳米管分散液喷涂在基体上、拉伸聚合物薄片时加入碳纳米管、表面活性剂分散的碳纳米管或是化学处理的碳纳米管衍生物在水中的伸展以致单层沉积、光电沉积、Langmuir-Blodge沉积以及层层自组装。
由于层层自组装在包装、电子设备、传感器和药物缓释等方面具有巨大的潜在应用,所以备受关注。
聚合电解质是层层自组装第一个也是最多的研究例子。
但是,其他的带电化合物例如核酸、蛋白质、多化合价的金属离子、离子染体、纳米颗粒甚至病毒也可以形成层层自组装的结构。
用这种方法不但制备出薄膜而且制备出大小和成分搭配合理的核壳结构颗粒——用核做模版在其上多层组装,接着移除核可以得到聚合物、无机或者有机无机杂化的中空胶囊。
纳米生物学中的自组装和自组装体引言纳米技术的快速发展使得人们对于纳米材料的应用和研究越来越感兴趣。
纳米生物学是纳米科技中的一项重要研究领域,它研究的是生物系统和生物分子的纳米级别结构、性质和功能。
自组装和自组装体是纳米生物学研究的重点之一,是研究纳米生物学的基础。
本文将详细介绍纳米生物学中的自组装和自组装体的相关内容。
一、自组装自组装是指无需外部控制,由分子间的相互作用而形成有序的结构过程。
自组装是一种普遍存在于生物体系和物质界中的现象。
在纳米生物学中,自组装是指利用生物大分子本身的特性,通过相互作用,形成一些具有自组装性质的生物大分子材料,主要包括蛋白质、核酸和多糖等高分子化合物。
自组装体是指由自组装形成的二维或三维有序结构,可以简单地理解为一种“自然组装”的化合物。
二、自组装体自组装体是一种复杂的纳米结构,由分子、聚集体或磁性粒子等成分组成。
在纳米生物学中,自组装体是一种非常重要的生物材料,被广泛应用于生物学、医学以及生物传感器、先进电子学和纳米器件等领域。
生物纳米颗粒是一种常见的自组装体,由生物大分子作为建筑单位组成,具有多种异构体形态。
例如,蛋白质自组装体可以形成纳米片、纳米管、纳米球等形状。
核酸自组装体可以形成G四方体、DNA纳米结、DNA纳米三角等形状。
三、自组装体在医学中的应用自组装体在医学中具有广泛的应用前景。
由于自组装体具有高度的特异性和可控性,能够对生物环境产生极小影响,因此在药物传输、肿瘤治疗和医学检测等方面具有独特的优势。
例如,在肿瘤治疗方面,自组装体能够具有高度选择性地靶向肿瘤细胞,并释放药物。
自组装体在药物传输中的应用也被广泛关注。
脂质体、聚合物自组装体、核酸自组装体等都有可能成为制备高效药物输送系统的新型载体。
四、自组装体在传感技术中的应用自组装体在传感技术领域中的应用受到了广泛的关注。
自组装体在传感技术中的应用主要基于其特殊的结构和性质。
例如,在DNA分子上修饰了纳米金颗粒,可以用于制备高灵敏的DNA传感器。
第46卷第10期2018年5月广 州 化 工Guangzhou Chemical IndustryVol.46No.10May.2018合成Imogolite 纳米管的挥发诱导自组装张茜茜,赵晓虹,施连旭(东北林业大学化学化工系,黑龙江 哈尔滨 150040)摘 要:利用溶液液滴挥发研究了合成Imogolite 纳米管的自组装行为,并利用透射电镜和电子衍射等手段研究了挥发干燥斑的结构㊂纳米管的聚集行为受溶液的浓度㊁pH 值及离子强度的影响㊂提出自组装过程的驱动机制可能包括液滴的毛细管流动和表面效应以及湿度性质㊂关键词:imogolite 纳米管;挥发诱导;自主装 中图分类号:O647.2 文献标志码:A 文章编号:1001-9677(2018)10-0042-03作者简介:赵晓虹(1966-),女,博士,副教授,主要从高分子合成及性质研究㊂Evaporation-induced Self-organizations of Synthetic Imogolite NanotubesZHANG Qian -qian ,ZHAO Xiao -hong ,SHI Lian -xu(Department of Chemistry and Chemical Engineering,Northeast Forestry University,Heilongjiang Harbin 150040,China)Abstract :Synthetic imogolite nanotubes were found to self -assemble when a droplet of the aqueous solution was dried in ambient.The resulting deposit structures were investigated by transmission electron microscopy and electron diffraction.The aggregation behavior of nanotubes was dependent on the solution concentration,pH and ionic strength.The mechanism driving the assembly process was proposed,which may involve capillary flow and surface effects and wetting properties of the droplet.Key words :imogolite nanotubes;evaporation-induction;self-organization挥发诱导溶质自组装通过溶液不可逆挥发使纳米尺度的溶质在基质上自组装成独特㊁有序的复合结构,是一种能够在特定基质上使纳米材料形成各种沉积花样的简单方法,在诸如DNA /RNA 微阵列,蛋白质结晶,纳米刻蚀等生物及工业领域中具有广阔的潜在应用价值,因而对其机理的研究得到了相当多的关注[1-3]㊂对于悬浮纳米粒子体系,有研究报道胶体纳米微球的液滴挥发诱导自组装形成环形斑[4-6]㊂Deegan 等最先解释了环形聚集是湿度㊁毛细管流动㊁表面张力与挥发驱动的对流作用之间的相互作用结果[6-8]㊂然而,由于纳米微球间的各项同性相互作用,使得纳米粒子的聚集行为难以反映出挥发过程中动态流体流动的详细信息㊂碳纳米管(CNTs)是一种典型的一维结构,粒子间存在各向异性,其液滴挥发自组装行为的研究已有报道[3,9-10],然而由于其较差的溶解性,需要借助表面活性剂或表面修饰的方法来形成稳定分散的碳纳米管溶液㊂然而,表面活性剂的添加引入了额外的影响因素,影响聚集形态及其形成机制㊂因此,具有水溶性的一维纳米材料是研究溶液微滴挥发自组装的理想模型㊂Imogolite 是天然形成的单壁纳米管状结构的硅铝酸盐,也可以从溶液中人工合成,合成的Imogolite 与天然矿石性质相似㊂Imogolite 纳米管内径和外径约1nm 和2nm,长度可达微米,其化学组成为(OH )3Al 2O 3SiOH,其中SiOH 分布在Imogolite 纳米管的内壁,AlOH 位于管外壁表面㊂由于在管壁和管边缘分布着OH 基团,使得Imogolite 纳米管具有亲水性,而且,较高的零电点使得Imogolite 纳米管在较宽的pH 值内,都具有很好的水溶液分散稳定性㊂Imogolite 纳米管的各项异性结构及表面性质成为研究一维纳米材料溶液挥发自组装行为的理想模型㊂在此,我们利用透射电镜(TEM)㊁电子衍射(ED)㊁原子力显微镜(AFM)等手段研究了合成Imogolite 纳米管在不同条件下的挥发诱导自组装行为,探索其形成机制㊂1 实 验1.1 仪器与试剂JEOL 1011透射电子显微镜(TEM),工作电压为100kV,相机长度以金标准样品校正;Seiko SPA300HV /SPI3800N 原子力显微镜(AFM)显微镜,室温操作㊂所用试剂均为分析纯级,来源于商业购买,未进行进一步纯化,所有用水均为二次去离子水(18.2MΩ㊃cm)㊂1.2 实验方法Imogolite 的合成使用Farmer 等[11]的方法,最后的样品溶液使用去离子水透析去除未反应的硅酸㊁铝单体及氯化钠㊂液滴干燥过程在碳膜方华(Former)铜网上室温条进行,干燥斑的直径在0.5~1.0μm 范围㊂2 结果与讨论第46卷第10期张茜茜,等:合成Imogolite 纳米管的挥发诱导自组装43 2.1 溶液浓度Imogolite 纳米管液滴在干燥过程中的自组装行为受溶液的浓度影响㊂液滴挥发而形成的环形干燥斑划分成如图1所示的几个不同区域㊂图1 Imogolite 液滴挥发形成的环形干燥斑的不同区域示意图,a㊁b㊁c㊁d 分别表示干燥斑的不同区域Fig.1 Schematic illustration of a ring deposit formed by droplet evaporation of imogolite solution,Symbol a,b,c,d representdifferent regions in the deposit,respectively 将Imogolite 纳米管的稀溶液(0.01mg /mL)滴到镀有无定形碳膜的方华(Formvar)铜网上并在空气中挥发,纳米管在干燥斑的不同环形区域内形成不同取向的的有序结构㊂在中心区域(图1中的a 区域),Imogolite 纳米管束为横向排列并在各个方向扭曲在一起(图1a)㊂在图1所示的b 区域内,大量的Imogolite 纳米管束的排列方向与环形径向方向平行(图2b 中箭头A),也存在一些纳米管束偏离径向方向而扭向环形外侧(图2b 中箭头B)㊂b 区域的Imogolite 纳米管束选区电子衍射图(图2c)揭示了Imogolite 纳米管的堆积及取向㊂根据Barrett 等的Imogolite 纳米管堆积模型[12],衍射图中锐利的(100)㊁(110)和(210)衍射点表明Imogolite 纳米管为六方堆积结构,清晰的(002)㊁(004)和(006)衍射弧,进一步证实Imogolite 纳米管的取向排列㊂图2 环形干燥斑中心区域(图1中的a 区域)的明场电子显微镜照片(a);环形干燥斑中间区域(图1中的b 区域)取向imogolite 管束的明场电子显微镜照片(b);选区电子衍射(c)Fig.2 BF electron micrograph in the central region of a ring deposit (region a in Figure 1)(a);BF electron micrograph of orientated imogolite tube bundles in the intermediate region of a ring deposit (region b in Figure 1)(b);SAED pattern of orientated imogolite tube bundlesin the intermediate region (region b in Figure 1)of a ring deposit(c)图3a 为靠近环形干燥斑内边缘区域(图1所示的c 区域)的TEM 照片㊂比较图3a 和图2a 可知,Imogolite 纳米管束沿着环周边有序排列(箭头A 所示),在过渡区域也能看到一些排列不够规整的纳米管束(箭头B 所示)㊂图3b 为干燥斑外边缘(图所示的d 区域)的TEM 照片和选区电子衍射衍射(SAED)㊂在此区域,Imogolite 纳米管束沿着环形边缘表现出如箭头所示的两种取向,大部分管束与环边取向平行,而少部分管束沿着环的径向分布,且有些管束被留到了环外㊂两种不同取向管束的选区电子衍射表明,液滴干燥过程中去湿及环形斑的形成在液滴干燥自组装过程中起着重要作用㊂由于纳米管间的各项异性作用,纳米管倾向沿液体流动方向排列㊂当液滴在碳膜铜网上挥发过程中,去湿过程导致液滴的向内收缩,因此,向内去湿流动使Imogolite 管束形成取向排列㊂在挥发干燥初期,液滴和基底间接触线的几何限制,诱发外向的毛细管流动,使管束排列取向与液滴环边方向平行㊂而在液滴去湿过程中,毛细管流动会导致Imogolite 纳米管束向液滴顶部聚集,使其沿液滴的径向方向进行排列㊂因此,在干燥斑内部区域,纳米管束几乎为径向排列,而在干燥斑环边缘,纳米管束排列成沿环周的取向,并存在两者的交叠区域㊂由于水的高表面张力,Imogolite 纳米管采用六方堆积以降低了干燥过程中的表面能㊂图3 环形干燥斑内边缘(图1中的c 区域)的明场电子显微镜照片(a);环形干燥斑外边缘(图1中的d 区域)的明场电子显微镜照片及选区电子衍射(b)Fig.3 BF electron micrograph in the area close to inner edge of the ring deposit (region c in Fig.1)(a);BF electron micrograph andcorresponding SAED pattern of the outer edge of the ringdeposit (region d in Fig.1)(b)为进一步证实流体流动及表面效应对Imogolite 纳米管取向排列的作用,在50℃下,将硅片浸入到Imogolite 溶液(0.01mg /mL)中(图4a),结果大量的取向Imogolite 被获得㊂由于硅片基底的亲水性,在溶液面与基质接触线上溶液连续挥发下降,纳米管束在硅片上以垂直接触线方向不断沉积㊂通过硅片上Imogolite 纳米管的AFM 观察(图4b),可以证实这种排列㊂若将基质完全浸入到溶液内时,取向纳米管则会在整个基底进行沉积并均匀分布㊂Imogolite 的规整排列归因于垂直于溶液与亲水性基质交界面的表面张力㊂图4 硅片上的溶剂诱导挥发示意图(a);硅片基底上取向imogolite 的AFM(b)Fig.4 Schematic illustration of meniscus deposit method(a);Highly oriented imogolite deposited onto silicon wafersubstrate using meniscus deposit method monitored by AFM(b)44 广 州 化 工2018年5月当使用高浓度的Imogolite 溶液(0.05mg /mL)进行液滴挥发时,形成的环形干燥斑在中心区域出现部分有序纳米管束,而在边缘的纳米管束排列情况与图2相似㊂然而,当使用浓度为0.5mg /mL Imogolite 溶液进行液滴挥发时,Imogolite 纳米管在干燥斑中心区域形成了稠密的网络结构㊂在这样高浓度的Imogolite 溶液条件下,从明场电子显微镜图中,很难辨清单根Imogolite 纳米管(图5a)㊂但衍射环(图5a 内的插图)可以说明Imogolite 纳米管在基质上随机聚集㊂当液滴在真空条件下快速挥发,通过明场电子显微镜图片(图5b)及相应的选区电子衍射图(图5b 内的插图)可以看出,Imogolite 纳米管束为横向堆积,在中心区域有部分有序的取向管束,弧形的选区电子衍射图可以进一步说明这种排列㊂这些结果表明,尽管高浓度的纳米管具有强烈的缠结倾向,但溶液的快速挥发干燥增强了流体流动,使Imogolite 纳米管能够有序自主装㊂图5 0.5mg /mL 的imogolite 液滴干燥后的明场电子显微镜照片及选区电子衍射(a);0.5mg /mL 的imogolite 液滴在真空下快速干燥干燥后的明场电子显微镜照片及选区电子衍射(b)Fig.5 BF electron micrograph and corresponding SAED pattern of the imogolite tube bundles in the central region of a deposit formed by droplet evaporation of imogolite solution with high concentration (0.5mg/mL)(a);BF electron micrograph and corresponding SAED pattern of the imogolite tube bundles in the central region of a ring deposit formed by rapidly evaporation of imogolite droplet (0.5mg /mL)in vacuum(b)2.2 离子强度和pH值图6 Imogolite 液滴干燥斑的明场电子显微镜照片Fig.6 BF electron micrograph of the interior region of a ring depositformed by drying a droplet of imogolit solution在确保管束不发生凝聚条件下,少量NaCl 加入到Imogolite溶液中,用以增强溶液的离子强度,使液滴挥发干燥过程中,纳米管的自组装需要响应由此而增加的表面张力㊂结果发现,纳米管形成了不规整且中空的缠结网络结构(图6a)㊂由于Imogolite 的独特结构,其纳米管的表面性质强烈依赖pH 值㊂在酸性或中性溶液中,纳米管均形成了有序的取向排列,没有明显不同㊂这表明,在酸性条件下,正电性的纳米管之间的静电斥力作用与液滴干燥过程中的流体流动作用无关,纳米管在形成环形干燥斑过程中仍然沿流动方向进行自组装㊂然而,通过加入NaOH 使pH 值升高到7.5时,纳米管形成了随机分布的网络结构,且有部分聚集成簇(图6b)㊂3 结 论对单壁Imogolite 纳米管在碳膜铜网上的液滴挥发自组装行为的研究表明,溶液浓度对纳米管的有序排列起关键性作用㊂在空气氛下Imogolite 稀溶液的微液滴干燥斑的不同区域形成了多种取向,其自组装驱动的机理可能包含毛细管流动和表面效应以及微滴的湿度性质的相互作用,在低浓度下对Imogolite 纳米管取向的观察证明了环形干燥斑的形成机理㊂此外,纳米管的聚集行为也受到溶液的pH 值和离子强度的影响㊂参考文献[1] Ma H,Hao J.Ordered patterns and structures via interfacial self -assembly:superlattices,honeycomb structures and coffee rings [J].Chem.Soc.Rev.,2011,40:5457-5471.[2] Kang S H,Hwang W S,Lin Z,et al.A Robust Highly Aligned DNANanowire Array -Enabled Lithography for Graphene Nanoribbon Transistors[J].Nano Lett.,2015,15:7913-7920.[3] Thorkelssona K,Baia P,Xu T.Self -assembly and applications 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!!!"!"!!!"!"综述收稿日期:2006-02-21。
收修改稿日期:2006-03-16。
国家自然科学基金资助项目(No.90306011,20341003)。
*通讯联系人。
E-mail:jianglei@iccas.ac.cn第一作者:刘欢,女,29岁,博士;研究方向:无机纳米材料。
纳米材料的自组装研究进展刘欢1翟锦2江雷*,2,1(1国家纳米科学中心,北京100080)(2中国科学院化学研究所,北京100080)摘要:本文主要评述了近年来纳米材料自组装的研究进展,即对以纳米材料(包括零维的纳米粒子和一维的纳米管/线)为单元而开展的自组装方面的工作进行了介绍。
将纳米材料自组装为各种尺度的有序结构会产生更优异的整体的协同性质,这对于以纳米材料为基础而构筑的微纳米器件有着重要的意义。
由于目前纳米材料的研究主要集中在零维和一维体系,因此,本文分别就此两种体系的自组装行为进行了评述。
具体内容包括:单分子层薄膜修饰的无机纳米粒子的自组装、大分子修饰的无机纳米粒子的自组装、未被修饰的无机纳米粒子的自组装;表面张力及毛细管力诱导的一维纳米材料的自组装、模板诱导的一维纳米材料的自组装、静电力诱导的一维纳米材料的自组装。
关键词:自组装;纳米粒子;纳米线;纳米管;图案化表面中图分类号:O611.4文献标识码:A文章编号:1001-4861(2006)04-0585-13TheResearchProgressinSelf-AssemblyofNano-MaterialsLIUHuan1ZHAIJin2JIANGLei*,2,1(1NationalCenterforNanoscienceandTechnology,Beijing100080)(2InstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences,Beijing100080)Abstract:Onthebasisofintroductionoftherecentprogressinself-assemblyofnano-materialsfromourresearchgroup,areviewhasbeenmainlygiventotheself-assemblyofnano-materials,includingnanoparticlesandnanowires/tubes,intomulti-scaleregularpatternedstructures.Suchself-assemblystrategyhasparamountimpor-tanceforthepracticalapplicationofnano-materials-basedequipments.Theconcretecontentsmainlyinclude:self-assemblyofinorganicnanoparticlesfunctionalizedbyself-assembledmonolayer(SAM),self-assemblyofinor-ganicnanoparticlesfunctionalizedbymacro-molecular,self-assemblyofnakedinorganicnanoparticles;template-inducedself-assemblyofone-dimensionalnanomaterials,surfacetensionandcapillaryforceinducedself-assem-blyofone-dimensionalnanomaterials,electrostaticforceinducedself-assemblyofone-dimensionalnanomaterials.Keywords:self-assembly;nano-particle;nanowires;nanotubes;patternedsurface所谓自组装,是指基本结构单元(分子,纳米材料,微米或更大尺度的物质)自发形成有序结构的一种技术[1]。
自组织tio2纳米管阵列的制备及形成机理
近年来,由于它良好的生物相容性,纳米TIO2管阵列(nanotube arrays,NTA)的应用在多个领域大大增加,如生物传感,能量元件和材料等。
在最近的一项研究中,科学家们报道了一种自组织、简便且性能优异的TIO2纳米管阵列製備。
这种製備方法使用了快速冷萃取(rapid quenching),即以可控方式在短暂时
间内将反应体系的温度从室温迅速降至较冷的温度。
TIO2纳米管阵列由以硅氧烷(SiO2)为支架的二氧化钛(TiO2)纳米管所组成,其管径约为5-20纳米。
实验表明,快速冷萃取技术可以保持原始溶液的稳定性,同时快速改变反应体系的状态,确保不超过某种温度,促使TIO2纳米管在可预测的时间节点凝结成纳
米管阵列。
此外,由于晶体缺陷的存在,当原料溶液中含有氧。
纳米自组装技术的原理及特点大家好,今天我们来聊聊一个非常神奇的技术——纳米自组装技术。
这个技术可厉害了,它可以让一些小小的东西在我们的眼前变出各种奇妙的形状。
那么,纳米自组装技术的原理是什么呢?它又有什么样的特点呢?接下来,就让我们一起揭开这个神秘技术的面纱吧!我们来了解一下纳米自组装技术的原理。
简单来说,纳米自组装技术就是利用某些特殊的材料,通过它们之间的相互作用,让这些材料自动地组成各种各样的结构。
这些结构可能是一个小小的球体,也可能是一个复杂的三维网络。
而且,这些结构的形状和性能都是由材料本身的性质决定的,而不是由我们人为地设计出来的。
这就好像是我们把一些零散的小零件放在桌子上,然后等待它们自己组合成一个完整的机器一样。
那么,纳米自组装技术有什么特点呢?它的应用范围非常广泛。
无论是在化学、生物、医药还是材料科学等领域,都可以找到纳米自组装技术的身影。
这就意味着,这个技术可以为我们解决很多实际问题提供帮助。
比如说,我们可以用纳米自组装技术制造出更加高效的太阳能电池板;或者利用它来研究病毒的结构和功能,从而开发出更有效的疫苗。
纳米自组装技术的成本相对较低。
因为这个技术是基于材料本身的性质进行设计的,所以我们不需要额外投入大量的人力和物力来研发新的药物或材料。
相反,我们只需要对现有的材料进行改进和优化就可以了。
这样一来,就可以大大降低研发的成本和风险。
纳米自组装技术具有很高的可控性。
因为我们是根据材料本身的性质来进行设计的,所以我们可以精确地控制每一个步骤和结果。
这就使得我们可以在不同的条件下得到相同的结果,从而为研究提供了更多的便利。
纳米自组装技术是一个非常神奇和有用的技术。
它不仅可以为我们解决很多实际问题提供帮助,还可以为我们带来更多的创新和发展机会。
希望大家能够对这个技术有更多的了解和认识,也期待着它在未来能够为我们带来更多的惊喜和突破!。
自组装纳米结构的制备与应用随着纳米科技的发展,人们对于纳米结构的研究与应用也越来越广泛。
自组装纳米结构作为一种新型的制备技术,其制备方法简单、可控性好、经济实用等优点受到研究者的广泛关注。
本文将从自组装纳米结构的原理、制备方法以及应用展开讨论。
一、自组装纳米结构的原理自组装纳米结构是利用水平自发地分子运动在一定的条件下形成有序的纳米结构的一种制备方法,它的主要原理是靠分子间的相互作用对自身进行组装。
自组装纳米结构具有高效性、自组织性、有选择性等优点,能够形成具有灵活性、多样性的结构,因而越来越广泛的应用于生物、化工、电子等领域。
二、自组装纳米结构的制备方法以自组装纳米微球的制备为例,主要分以下几步:1. 制备模板模板是自组装纳米微球的基础,模板的大小可以影响得到的微球的粒径。
常用的模板材料有聚苯乙烯乳胶微球、介孔硅、碳纳米管等。
其中介孔硅和碳纳米管因为具有孔洞结构,可以改变通道大小来控制微球粒径。
2. 选择自组装材料自组装材料是形成自组装纳米结构的基础,其物理性质、化学组成等决定了最终形成的结构的大小、形状和组成。
自组装材料可选择聚丙烯烷、聚苯乙烯等性质较好的聚合物成分。
3. 自组装的实现将自组装材料溶解于水中,调整好浓度和pH值,与模板在一定的反应条件下混合在一起,形成自我组装的过程,等待一定时间后,形成了自组装纳米微球。
其中反应条件包括温度、时间、相对湿度等。
4. 模板去除利用酸或盐酸等化学方法,去除模板,得到自组装纳米微球。
三、自组装纳米结构的应用自组装纳米结构在许多领域得到了广泛应用。
1. 在电子领域中,自组装纳米结构可用于制备导电材料、光电材料等,具有极高的应用价值。
2. 在生物领域中,自组装纳米结构用于制备微生物传感器、生物药分子载体、药物缓释系统等。
3. 在化学领域中,自组装纳米结构可用于制备新型的催化剂、吸附剂等,提高反应效率和纯度。
4. 在石油工业、纺织业等领域,自组装纳米结构用于制备高强度、高韧性的新材料等。
深入了解纳米科技中的自组装现象纳米科技中的自组装现象是一种自然界中常见的现象,也是纳米材料制备和应用中重要的原理之一。
在纳米尺度下,物质的颗粒呈现出独特的性质和行为,自组装作为一种有效的方法,被广泛应用于纳米材料的合成和组装。
本文将深入了解纳米科技中的自组装现象,从自组装的基本原理、应用案例和未来发展趋势等方面进行探讨。
自组装是指在特定的条件下,分子或粒子之间通过非化学反应的力相互作用,自发地组装成有序的结构或功能性物体的过程。
在纳米尺度下,物体的表面积与体积之比相对较高,这导致了分子和纳米粒子之间的相互作用对材料性质的重要影响。
纳米材料的自组装依赖于分子间的相互作用力,包括范德华力、静电作用力、氢键作用力等。
这些相互作用力在纳米尺度下表现出来的效应是独特的,使得纳米材料具有特殊的性质和现象。
纳米颗粒在自组装过程中经常形成有序的排列结构,如纳米线、纳米管、纳米球等。
这种有序结构能够控制纳米材料的物理、化学和光学性质,因此在纳米电子学、光学和能源领域有着广泛的应用前景。
例如,在光电子器件中,通过纳米颗粒的自组装可以调整材料的能带结构,从而实现光的吸收、传输和发射等功能。
在纳米催化剂的制备中,通过自组装可以获得具有高活性且可控形貌的纳米材料,提高催化性能。
此外,纳米颗粒的自组装还能用于制备纳米传感器、纳米机器人等功能性材料,实现对微观世界的精确控制和操纵。
另外,纳米颗粒的自组装现象也在生物医学领域得到了广泛应用。
生物学中常见的自组装现象包括蛋白质的折叠、DNA的双螺旋结构等。
通过模拟这些自组装现象,科学家们可以设计出新的药物传递系统、基因传递载体等。
例如,通过纳米颗粒的自组装,可以封装药物或基因,形成纳米粒子,实现药物的高效传递和基因的精确转导。
这种纳米颗粒的自组装载体能够提高药物的稳定性和靶向性,减轻药物在体内的副作用。
未来发展中,纳米科技中的自组装现象仍有许多挑战和机遇。
一方面,如何精确控制纳米颗粒的自组装过程,实现可预测性和可重复性,是当前的研究热点之一。
第!"卷第#期$%%&年’月()*+,"-)+$./0+#%%&天津化工12/3423567829/*:3;<=>0?十几年来由于纳米材料!特别是纳米管!显现出来的独特优异性能极大地促进了纳米技术的发展"例如!以纳米管为基质!将其外表面用其它分子进行修饰可合成许多新型的超分子纳米材料@,A#在具有开端的纳米管内包入金属或无机物单晶!能制得一些纳米装置的元器件!如外部包有绝缘的氮化硼纳米管的纳米导线等@$B#人们已经测得单壁碳纳米管能够具有像金属或半导体那样的导电性能!并且有,%%倍钢铁的强度@’B!因此甚至有人想象将来能成为人类进入太空旅行的缆车缆绳"但目前合成的纳米管离实际应用要求还有一定的差距$如大多数长度还仅限于微观%或中观&的尺度!并且在合成的基质上不能很好地定向"为了有目的地且可控制地合成出具有足够长度的’能很好定向的’结构均匀的’性质稳定的’能实际应用的管状纳米纤维!探讨合成纳米管的自组装机理显得特别重要"!纳米管的自组装过程在适宜的反应条件下纳米管成核以后能借助于催化剂的作用在基质上自行生长%不需要外部影响&!通常称为纳米管的自组装过程"因为通过准确和预期地控制这一过程能获得具有预期结构和性能的新纳米材料!所以对纳米管自组装过程的研究是今天纳米技术中的一个顶尖端课题和一个非常有希望的领域"自组装过程并不罕见!它是在我们周围%包括我们自身&普遍存在而又没有完全了解的一种现象"由于它在物理学’化学及生物化学等多学科相互穿插的领域内出现!使它包括了更多物理化学的基本原理@CB"对自组装生长研究的大多数例子主要是在生物学领域中发现的"例如在细菌中发现能够俘获光的触角复合物自组装过程@CB"但对于研究来说!生物分子的组装往往使得系统更加复杂!对所涉及基本物理化学原理的确定也更加困难"实际上对自组装的研究需要更为简单的例子"由无机物进行自组装将是理想的研究模型"它只需要化学家合成高纯度’高质量的自组装物前体"对这些前体的自组装生长过程可以很容易地通过现行实验技术进行分析"根据结合力的大小!又可将这样的研究模型分为两类$一类由化学键结合的!如碳纳米管自组装过程"如D</3E等人@&B于$%%C年C月报道!他们采用初始快速加热的化学气相沉积法!以F7G.)纳米颗粒作催化剂!以5H和D$的混合气作进料气体!在石英炉内"%%I反应!%J$%823!合成了平均直径为!+$&38且长度可达!+&98的单壁碳纳米管"他们使用的基质是在表面上带有催化剂经氧化的硅晶片!催化剂是通过光学制版或简单沉积而结合在基质表面上的"将反应时间控制在$%823内!以防止无定型碳在管外壁上的沉积"当反应条件适合时!一根根头上带着颗粒状催化剂的单壁碳纳米管通过自组装方式从基质表面上生长出来!并且越长越长"再一类是由分子间力结合的!如以纳米管为基质进行的超分子材料的自组装过程"在分子水平上纳米管的自组装生长及其机理研究王孝恩!潍坊教育学院"山东青州$K$&%%#摘要!许多合成和测定实验都已证实"在适宜的合成温度下借助于催化剂和基质"一些纳米材料!特别是纳米管$能自组装生长%目前提出的生长机理主要有&尖端生长’和&根部生长’两种%在一些实验现象和结构分析的基础上本文认为还存在第三种&中间生长’机理的可能性%关键词!纳米管(自组装(生长机理(尖端生长(根部生长(中间生长中图分类号!1L!$M+!文献标识码!N文章编号!,%%OP!$KM!$%%&$%$P%%%"P%’收稿日期!$%%CP%MP$!作者简介!王孝恩!!"&%$"男"教授%发表论文近’%篇"其中分别在)化学世界*和)大学化学*发表的论文&从生产促性腺激素的废渣中回收苯甲酸钠’和&电离能增量与电子结构的关系’被美国)化学文摘*摘录%天津化工!""#年$月现已发现!由两种或两种以上均聚物片段以共价键连接成的嵌段共聚物能通过范德华力自组装成具有纳米周期"#%&""’(#的管状$片状$线状或球形的纳米结构)*+%这种靠范德华力进行的分子自组装是指没有外力情况下分子选择性地结合到某些分子结合位点上而形成一些更高级$更复杂的聚集结构%准确和可控制的分子自组装可用来合成新的纳米材料%这将被证明!在半导体电子工业上对于像纳米导线$纳米晶体管及纳米敏感器等功能性纳米装置的生产!是一种非常有价值的方法),+%!"",年!日本的研究者-.//等人)0+由一种具有两亲性质的六1绕1六苯并六苯并苯&-2341!"#$1523462’7898:8’2’2; -<=#平面大分子通过自组装合成了纳米尺度的管状结构%无论是由化学键还是由分子间力的结合!只要合成条件适宜!这些不同的纳米结构都能通过自组装过程而不断生长%!纳米管自组装生长的可能的机理对于由分子间力结合的超分子结构&当然包括管状结构#的自组装机理!比较简单!因为这些超分子结构的自组装生长!往往只需要模板而不需要催化剂%目前!争论比较大的是由化学键结合的纳米管自组装生长机理%对于由化学气相沉积法自组装生长不同类型的碳纳米管!人们已提出了两种不同的机理)#+%一种是’尖端生长(机理)>!?+!另一种是’根部生长(机理)&"!&&+%’尖端生长(机理是指从基质表面上生长出的纳米管!它们的生长点是在’尖端(而不是在与基质相连接的根部那一端%这种机理能比较好地说明某些多壁碳纳米管的自组装过程%在’尖端生长(模型中!作为催化剂的纳米颗粒像帽子一样戴在纳米管上!而纳米管的另一端则扎根于基质上%随着纳米管的生长!催化剂一端远离基质%’根部生长(机理是在解释某些多壁和单壁纳米管的自组装生长时有人提出的!它是指生长点在纳米管与基质相联接的那一端%对于单壁碳纳米管传统化学气相沉积法的合成!原来人们都认为是根部生长机理%如@.’’8AA等人提出的由化学气相沉积法进行纳米管催化生长的模型)>+%此模型把纳米管的形成和生长看作是在适宜温度下在整个金属表面上生成石墨片层结构的一种进一步扩展%他们提供的数据表明!生成的纳米管直径与作为催化剂纳米颗粒的大小相关!并且提出!纳米管的稳定性可以作为纳米管类型$长度和直径的函数%但最近-B4’C等人)#+通过快速加热化学气相沉积法的实验观察!认为这些单壁碳纳米管自组装过程更符合尖端生长机理的特征%在他们的实验中!作为基质的硅晶片上刻着一些>""’(深的沟槽!催化剂就沉积在这些沟槽中%他们发现一些纳米管能从沟槽底部的表面上自组装式地长出来!头上都带着一颗直径更大一些的球形纳米催化剂颗粒%它们都被进料气体吹直且漂浮在气流中%他们注意到!如果是根部生长机理!那么这些纳米管在气流的作用下沿着基质表面生长时将难以跨过那些基质表面上的沟槽障碍%上面两种生长机理!似乎各自都有一定的实验证据支持%但目前的实验技术还难以准确地判断究竟属于哪一种机理%以纳米管的微观结构分析为基础!本文认为还有存在第三种生长机理)’中间生长机理(的可能性%如图&DE所示!由于石墨片层中的碳原子都是以平面FG!杂化轨道成键的!这些共面的碳原子既通过FG!杂化轨道相互间形成!共价键!又通过未杂化的相互平行的G轨道形成离域大"键!并且结合成大的六员稠环平面片层结构%在!共价键基础上平面大"键的存在!使得石墨片层具有非常稳定的性质%虽然纳米管可看作由石墨片层围成的圆筒!但其稳定性远小于石墨!并且管内和管外具有大不相同的物理和化学性质%它们的内部是均匀$平滑而又比较稳定的管状内表面%如氢气$氮气等小分子和稀有气体原子可以进入具有开端的纳米管!在一定条件下可从一端进入而从另一端流出%H22和@.’’8AA)&!+已经详细研究并回顾了通过纳米管腔的非平衡态分子转运%然而!管外壁的稳E中表示一块石墨的平面片层结构!这种结构是非常稳定的*<表示一段单壁碳纳米管的卷曲片层结构!由于=D=间的!键和大"键都存在着张力!使得纳米管的结构稳定性都较差*=表示一种可能的纳米管中间生长模型%图"!"王孝恩!纳米管的自组装生长及其机理研究定性就比较差"由于片层的卷曲#使得!"!间的!键和大"键都出现明显的张力"像用力拉弯的竹片"这种不稳定性主要表现在具有强的吸附和变形能力"特别是在纳米管合成时的较高温度下$一方面随着与吸附原子的结合力的增强$与吸附碳相结合的碳原子杂化状态从平面三角形的#$%向四面体构型的#$&过渡%另一方面$由于每根正在生长的纳米管尖端往往都带有一个直径更大些的催化剂颗粒$进料气体或对流气体沿纳米管表面形成的气流对大直径催化剂颗粒的鼓吹作用将会对整根纳米管产生拉力"实验上已观察到在这种作用下球形催化剂颗粒发生变形而成为&犁形’结构的证据’(&)%由气流产生的这种拉力会将由于吸附而形成的#$&杂化的!"!间!键拉开%这两方面原因共同促进了吸附碳原子向管壁层内的插入%从图("!可看出$若在管壁吸附上两个相邻的碳原子$这两个碳原子的插入就能将构成纳米管壁的一排螺旋形邻接六边形一齐向前推进一个六边形单位%纳米管在自组装过程中管壁呈螺旋形推进的现象已被实验上观察到’*$+)$与这里提出的模型是一致的%纳米管的自组装生长过程是目前人们尚未完全了解的一种微观动态现象%根据这里的分析$在纳米管的生长过程中除&尖端生长’(&根部生长’两种机理外$&中间生长’机理的生长方式也有可能存在%但在不同的合成条件下可能以一种或两种生长方式为主%今后对自组装机理的进一步研究$必将更快地推动纳米技术的发展%参考文献!,-./0123!45607489$10:;75.9701857<"=##5:>7?;<@-$-2A51-B06-B5#;C !01>;C D0C;69>5#4EF)48.-5C.53%GG&3&GG HIJ%GKL ++IM++N4O-.P57#;CQR456074S0.P-CT !JG -C U;1;C D-61-25D0C;69>5#4VF)48.-5C.5Q %GG&Q &GGWIJ(NXL *J+M*JY4王孝恩$窦建芝4以纳米管为基质的超分子材料合成研究的进展EF)4天津化工Q %GG*Q (NH&XL (JM(N4U709Q R4F40C2Z75:-CTQ =4F4A5#-TC51D0C;69>5#>?O;75.9701857<"=##5:>7?4EF[48.-5C.5Q %GG*Q &G*HIJ+JXL (*I+M(*IN4\90CTQ 84O4560744]1;^6/O5./0C-#:;<_1-5C652@;CT8-CT75R077!01>;C D0C;69>75#‘#-CT a Z0#6"\506-CTa !/5:-.07b0$;1A5$;#-6-;C S1;.5##4VF[4D0C;@56651#3%GG*3*WJXc (G%IM(G%N4S0-$,4=456074O5#;$;1;9#8-7-.065#S15$0152‘#-CTS15;1T0C-d52e5:$7065#-C 89$51.1-6-.07Z79-2#4’F[48.-5C.53%GG*3&G&WIJI+Xc IG+MI(G4\-773F4S456074857<"=##5:>752\5f0"$51-"/5f0>5Cd;.;1;C5C5]10$/-6-.D0C;69>54VF[48.-5C.5Q%GG*Q &G*WIJ+JXc (*N(M(*N&48-CC;66Q 84U456074O;257;<!01>;C D0C;69>5]1;^6/6/1;9T/!/5:-.07b0$;1A5$;#-6-;C4VF[4!/5:-.07S/?#-.#@56651#Q (YYYQ &(IW(M%Xc %IM&G4\0CQ F456074e-$]1;^6/O;257;<!01>;C e9>975#]1;^C;C 6/5]70##89>#61065>?S70#:0gC/0C.52!/5:-.07b0$;1A5$;#-6-;C4VF[4F;91C07;<=$$7-52S/?#-.#Q %GG%Q Y(W(Xc *N&M*NJ4@-$h456074]1;^6/;<8-CT75"R07752!01>;C D0C;69>5#<1;:A-#.1565!0607?6-.D0C;$016-.75#;<b01-;9#8-d5#4VF[4F4S/?#4!/5:Q U4Q %GG(Q (GIW*JXc ((*%*M((*&(4i;CTQF4560748?C6/5#-#;<jC2-B-29078-CT75"R07752!01>;C D0C;69>5#;C S06651C528-7-.;C R0<51#4VF)4D06915Q (YYNQ &YIWJ+GIXc N+NMNN(4@55Q i4\40C28-CC;66Q 84U4!;:$9606-;C078692-5#;<D;C "gk9-7->1-9:O;75.9701e10C#$;16e/1;9T/!01>;C D0C;69>5#4VF)4F4S/?#4!/5:4U4Q %GG*Q (GNW%NXc YNJ(M YN+G4\57B5TQ8456074=6;:-."8.075j:0T-CT ;<!01>;CD0C;<->15]1;^6/4VF)4D06915Q %GG*Q *%+WJY+&Xc *%JM*%Y4!"#$%&’()’&*+,-’’&./*%)001(2"3(+)4)("#/&’-)5%"’.&634)%’.’789:;%-(,&))!"#$%&’()**"’")$+,-.%/#)&01#&’23)-(#/4053%&,)&’67689:*8/’"1-6"<j6/0#>55C 0<<-1:52>?6/55f$51-:5C6#;<#?C6/5#-#0C225651:-C606-;C 6/06^-6/6/50-2;<6/5.0607?#60C2:061-f #;:5C0C;:0651-07#WC0C;69>5#Q 5#$5.-077?X .0C T1;^-C #57<"0##5:>7?060$1;$5165:$51069154e/515/0B5>55C 6^;T1;^-CT :5./0C-#:#c a6-$"T1;^6/a 0C2a>0#5"T1;^6/a4U0#52;C >;6/5f$51-:5C607;>#51B06-;C#0C2#619.691070C07?#-#6/-12:5./0C-#:Q a:-2275"T1;^6/aQ /515Q -#$1;$;#524=&>2(15’<C0C;69>5#+#57<"0##5:>7?+T1;^-CT :5./0C-#:#+6-$"T1;^6/+>0#5"T1;^6/+:-2275"T1;^6/第(Y 卷第%期!,(-,%-,&-,*-,I -,J -,+-,N -,Y -,(G -,((-,(%-,(&-!!。